УТВЕРЖДАЮ Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И.Зайченко

20.12.76    № 1328-76, № 1533-76,

№ 1542-76

18.11.77    № 1783-77, № 1794-77,

№ 1803-77

Методические указания по определению симм-триазинов (симазнна, атразина, прометрина, пропазина, играна, карагарда, метопрогрина, метазина, семерона, мезоранила) в зерне, фруктах, овощах, почве, воде хроматографическими методами*

Краткая характеристика препаратов. Симазин - 2-хлор-4,6-бис-(этштмино)-смлш-триазин (синонимы: приматол-С, газатон, Г-27692, бла-дскс, видскс, цитразин). Эмпирическая формула препарата C₇H,2CIN₅, молекулярная масса 201,7. Симазин - белое кристаллическое вещество

Настоящие методические указания подготовлены по следующим утвержденным заместителем Главного государственного санитарного врача СССР А. И. Зайченко материалам:

1)    Л. И. Лещинская, К. Ф. Новикова, Л. И. Хлюнина (ВНИИ химических средств защиты растений) Определение остаточных количеств триазиновых гербицидов (симазнна, атразина, пропазина, прометрина и примагола-М) в зерне кукурузы в воде методом ГЖХ, Hi 1542—76, 20.12.1976;

2)    Л. Д. Микадзс, В. И. Кофанов (ГрузНИИ защиты растений) Газохроматографичсский метод определения карагарда в почве, винограде, виноградном соке, Hi 1328—76,20.12.1976;

3)    М. С. Петросян, С. Г. Геворкян, Д. Б. Гиренко, Н. А. Моесетян (ВНИИГИНТОКС) Хроматографические методы определения семерона, мезоранила, карагарда в яблоках, капусте и воле, Hi 1803—77,18.11.1977;

4)    А. Д. Якубович, Ю. С. Баранов, М. А. Клисенко (ВНИИ эфиромасличных культур) Определение симазнна, атразина, прометрина и играна в эфирных маслах и маслосодсржашсм сырье методом газожидкостной хроматографии, Hi 1794—77,18.11.1977;

5)    М. С. Петросян, Ж. С. Степанян, А. Е. Василенко, Ж. Л. Арутюнян (Арм. филиал ВНИИГИНТОКС) Определение карагарда в воде, почве и фруктах (яблоки) методом ТСХ, Н& 1533—76.20.12.1976;

6)    Л. Д. Микадзс (ГрузНИИ защиты растений) Определение карагарда в почве и мандаринах методом хроматографии в тонком слое, № 1783—77, 18.11.1977;

7)    Л. И. Лещинская, К. Ф. Новикова, Е. И. Косачева (ВНИИХСЗР) Методические указания по определению остаточных количеств симм-триазиновых гербицидов (симазнна, атразина, пропазина, прометрина, семерона, мезоранила, метазина и м сто протри на) в почве газожидкостной хроматографией. Hi 2145—8Э, 28.01.1980;

8)    Э. И. Бабкина, А. А. Сиверина (ИЭМ) дополнения.

3

без запаха, т. пл. 225—227°С. Плохо растворяется в воде и органических растворителях. Малолетуч, давление паров 6,1 • КГ’ммрт. ст. Симазин устойчив в сухом состоянии при комнатной температуре в присутствии воды, в слабокислой или слабоосновной среде. При повышенных температурах в кислых и щелочных средах подвергается гидролизу. Применяется в качестве гербицида, содержащею 80 и 50 % действующего вещества. ДОК симазина во фруктах ОД мг/кг, в винограде 0,05, в зерновых 1,0 мг/кг.

Атразин - 2-хлор-4-этиламино-6-изоггропиламино-симм-триазин (синонимы: принматол-А, гезаприм, аатрскс, Г-30027). Эмпирическая формула препарата C₈H|₄C1Ns, молекулярная масса 215,7. Атразин -бесцветный кристаллический порошок, не имеющий запаха, т. пл. 173— 175 °С. Атразин плохо растворим в воде и слабо - в органических растворителях. Малолетуч, давление паров 3,0 • 10“⁷ мм рт. ст. при 20 °С. В сухом виде, в водной суспензии при нейтральной, слабокислой или щелочной реакции при комнатной температуре атразин стабилен. При более высоких температурах в присутствии воды при кислой или щелочной реакции подвергается гидролизу. При облучении ультрафиолетовыми лучами и солнечным светом разлагается. Применяется в качестве гербицида, содержащего 50 % действующего вещества. ДОК атразина в зерновых, фруктах, овощах 0,1 мг/кг; мясе, яйцах - 0,02 мг/кг. В молоке остаточные количества препарата не допускаются.

Прометрин - 2-метилмеркапто-4,6-бис-(изопропиламино)-смлш-триазин (синонимы: гезагард, капарол, Г-34161). Эмпирическая формула CioH,₉N_sS, молекулярная масса 241,4. Препарат - белое кристаллическое вещество без запаха, т. пл. 118—120 °С. В воде растворим лучше, чем хлортриазины. В большинстве органических растворителей растворим хорошо. Давление паров 10 • 10"* мм рт. ст. В сухом состоянии, в виде суспензий водных, в нейтральной, слабокислой или щелочной среде при комнатной температуре прометрин устойчив. При повышенных температурах гидролизуется водой в кислой или щелочной среде. Применяется в качестве гербицида, содержащего 50% действующего вещества. ДОК прометрнна в овощах, картофеле 0,1 мг/кг; в моркови остаточные количества прометрнна не допускаются.

Игран - 2-метилмеркапто-4-этиламино-6-трет-бутиламино-силси-триазин (синонимы: тербутрин, пребан, ГС-14 260). Эмпирическая формула играна C10H19N5S, молекулярная масса 241,4. Это белое кристаллическое вещество без запаха, т. пл. 104—105 °С. В воде растворим, как прометрин. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. В сухом состоянии стабилен. При повышенных температурах в щелочной или кислой среде гидролизуется водой. Применяется в качестве гербицида, содержащего 50 % действующего вещества.

Я/, #?,    высоты    пиков    вещества,    мм;

С - концентрация стандартных растворов, мкг/мл;

У/, У2,.... У„-обьем вводимого стандартного раствора, мкл Для определения содержания препарата в пробе (X, мг/кг) методом абсолютной калибровки используют формулу:

НУ

КУ_ХР'

Н- высота пика, мм;

V- объем анализируемой пробы, мл;

К - градуировочный коэффициент, мм/нг;

У/ - объем вводимой аликвоты в хроматограф, мкл;

Р - масса анализируемой пробы, г.

Хроматографирование при тонкослойной хроматографии [3, 5]. Подготовленные и упаренные досуха экстракты проб наносят на пластинку «Силуфол» или КСК. Рядом микропипеткой наносят стандартные растворы препарата. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую налит подвижный растворитель - смесь гексана и ацетона (10:3). Края пластинки погружают в растворитель не более чем па 0,5 см. После того как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до полного испарения растворителя.

На пластинках «Силуфол» обнаружить препараты можно с помощью растворов бромтимолового синего и азотнокислого серебра или при последующем орошении 4 %-ным водным раствором лимонной кислоты. При наличии препаратов на пластинке проявляются синие пятна.

Пластинки с силикагелем КСК после камеры с подвижным растворителем высушивают при комнатной температуре, а затем помещают в эксикатор, содержащий равные объемы 3 %-ного раствора КМпО* и 12 %-ного раствора НС1. Через 3—5 мин пластинку вынимают и высушивают 10 мин при комнатной температуре. Затем пластинку опрыскивают раствором о-толидина. Триазины проявляются на хроматограмме в виде ярко-синих пятен (табл. 38).

38. Величины Rf триазинов в подвижном растворителе -смеси гексаиа и ацетона (10 : 3)

Препарат Пластинки «Силуфол» [5] Силикагель КСК [3] Хлоркарагард 0,23 ±0,05 0,52 ±0,05 Мстоксикара гард 0,59 ±0,05 0,37 ± 0,05 Семерон - 0,45 ± 0,04 Мез орал кл 0,53 ±0,05 0,70 ±0,02

Количественное определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен проб и стандартов.

Содержанке препарата в пробе (Х_у мг/кг или мг/л) рассчитывают по формулам:

Р PSX

А - количество препарата, найденное путем визуального сравнения размера и интенсивности пятен пробы и стандартных растворов, мкг;

Р - масса или объем анализируемой пробы, г или мл;

В - содержание препарата в стандартном растворе, мкг;

Sj - площадь пятна стандартных размеров, мм²;

$2“ площадь пятна пробы, мм².

Обработка результатов анализа. Содержание препаратов в пробе рассчитывают по формулам, приведенным в данном методическом указании ранее.

15

Пропазин - 2-хлор-4,6-бис-(изопрог1иламино)-сил<л<-триазин (синонимы: гезамил, приматол-П милогард, Г-30028). Эмпирическая формула C9H13CIN5, молекулярная масса 229,7. Растворимость в воде 8,6 мг/л. Плохо растворим в большинстве органических растворителей. ДОК пропазина в зерновых 0,2 мг/кг; в моркови остаточные количества препарата нс допускаются.

Метонротрин - 2-метилмеркапто-4-изопропиламино-6-(3-метокси-пропиламино)-с*мьи-триазин (синонимы: гезаран, Г-36393). Эмпирическая формула CiiH₂iNjOS, молекулярная масса 271,4. Белые кристаллы с т. пл. 68—70 °С. Хорошо растворим в органических растворителях. Растворимость в воде при 20 °С - 320 мг/л. Давление паров при 20 °С -2,85 • 10'⁷ мм рг. ст.

Метазин - 2-Н-мстил-К-цианоамино-4,6-бисизопропиламино-с^ил<-триазин. Эмпирическая формула C11H19N7, молекулярная масса 249,4. Белые кристаллы с т. пл. 112—115 °С. Хорошо растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 10 мг/л. ДОК метазина в картофеле - 0,5 мг/кг.

Ссмерон - 2-мстилмеркапто-4-метиламино-6-изопропиламино-силш-триазин (синонимы: десметрин, Г-34360). Эмпирическая формула CgHuNsS, молекулярная масса 213,3. Хорошо растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 580 мг/л. ДОК семсрона в капусте 0,05 мг/кг.

Мезоранил - 2-азидо-4-изопропиламино-6-метилтно-сш<.и-триазин (синонимы: азипротрин, орасоран). Эмпирическая формула препарата C7H11N7S, молекулярная масса 225,3. Мезоранил хорошо растворим в органических растворителях. Растворимость в воде 75 мг/л. ДОК мезо-ранила в овощах 0,2 мг/кг.

Хлоркарагард - 2-хлор-4-этиламино-6-трст-бутиламино-с1мсм-триа-зин (синонимы: приматол-М, гардоприм, ГС-13529). Эмпирическая формула C₉H|₆C1N₅, молекулярная масса 229,7.

Метоксикарагард - 2-метокси-4-этиламино-6-трет-бутиламино-смлш-триазин (синонимы:    ГС-14259). Эмпирическая формула

C10H19N5O, молекулярная масса 225,3.

Карагард - технический препарат, представляющий собой смесь 25 % хлоркарагарда и 25 % метоксикарагарда. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. ДОК карагарда в семечковых и винограде 0,1 мг/кг.

5

Методика определения атразина, играна, кара! арда, мезораннла, прометрин а, проназина, семерона, симазнна в зерне кукурузы, яблоках, винограде, мандаринах, капусте, почве, воде газо-жидкостной и тонкослойной хроматографией

Основные положения Принцип метода. Метод основан на экстракции препаратов органическим растворителем, очистке экстрактов путем перевода препаратов в ионизированную форму и последующего определения газожидкостной хроматографией с термоионным детектором или тонкослойной хроматографией.

Метрологическая характеристика метода газо-жидкостной хроматографии приведена в табл. 1.

Таблица 1

Метрологическая характеристика метода газо-жидкостной хроматографии при определении симм-триазинов

Анализируемая проба Пестицид Нижний предел обнаружения, мг/кг Среднее значение степени определения с,% Доверительный интервал среднего при п * 5 на* 0,95, % 1 2 3 4 5 Масло лаванды Игран 0,2 77,0 77,0 ±6,4 Прометрин 0,2 70,0 70,0 ±3,1 Симазин 0,1 85,0 85,0 ± 9,5 Растительное Игран 0,04 77,6 77,6 ±3,5 сырье лаванды Прометрин 0,04 74,4 74,4 ± 3,7 Симазин 0,02 75,3 75,3 ± 3,2 Масло, кориандра Атразин 0,1 85,0 85,0 ±9,5 Симазин 0,1 85,0 85,0 ±11,8 Растительное сырье кориандра Атразин 0,02 75,3 75,3 ± 3,0 Зерно кукурузы Пропазин 0,04 90,7 90,7 ± 11,2 Атразин 0,04 90,7 90,7 ± 10,1 Симазин 0,04 83,9 83,9 ±12,6 Прометрин 0,04 87,0 97,0 ±10,3 ! Вода Пропазин 0,001 86,3 86,3 ±6,1 Атразин 0,001 87,0 87,0 ±6,3 Симазин 0,001 85,6 85,6 ± 7,4 Прометрин 0,001 81,9 81,9 ±7,6 Виноградный сок, зеленая масса Карагард 0,05 90,0 90,0 ± 5,0

6

Продолжение табл. 1

1 2 3 4 5 Почва Симазин 0,05 84,9 84,9 ± 6.9 Атразин 0,05 79,0 79,0 ± 7,2 Пролазим 0,05 79,0 79,0 ± 16,1 Прометрин 0,05 83,5 83,5 ±6.6 Метопрогрин 0,08 87,6 87.6 ± 14,0 Мсзораннл 0,1 80,3 80,3 ± 7,2 Си мерой 0,05 83,3 83,3 ± 6,6 Метазин 0,05 80,7 80,7 ± 8,4 Карагард 0,01 90,0 90,0 ± 5,0

Нижний предел определения тонкослойной хроматографией 0,1 мг/кг. Степень определения составляет 82 ± 4,8 %.

Реактивы и растворы. Стандартные растворы симм-триазинов в гексане [2, 3], гексане и этаноле (1:1) [4], ацетоне [1] с концентрацией соответственно 100, 10 и 1 мкг/мл. Гексап х. ч. перегнанный [2—5]. Хлороформ медицинский [2—5). Ацегон ч. д. а. [1, 4]. Бензол х. ч. [I]. Этилацетат х. ч. [1]. Диэтиловый эфир для наркоза [4]. Ацетонитрил х. ч. [3]. Спирт этиловый, ректификат [1,4]. Хлористый натрий, насыщенный раствор [4]. Сульфат натрия безводный [1—5]. Соляная кислота 0,5 н.

[1] , 0,1 н. (2, 3, 5]; 1 н. [4J. Едкий натр 0,5 н. [I, 2, 3, 5], 1 н. [4]. Уголь активированный марки БАУ [2]. Окись алюминия II степени активности

[2] . Окись алюминия нейтральная, II степени активности по Брокману [1]. Азот особой чистоты [1—4]. 5 % мепшеил и конового каучука SE-30, нанесенного на хроматон-N-AW (0,16—0,20 мм) [3, 4]. 3 % всрсамида 900, нанесенного на хроматон-N-AW (0,16—0,20 мм) [3]. 5 % ХЕ-60, нанесенного па хроматон-N-AW (0,16—0,20 мм) [2]. 2,5 % карбовакса 20М и 2,5 % Апьезона L или 2 % ПДЭГС, нанесенного на хроматон-N-AW, промытый кислотой и силанизированный HMDS (0,16—0,20 мм) [1,7]. Силикагель КСК 100 мещ [3]. Пластинки «Силуфол» [5].

Проявляющие реагенты: № 1 - смесь равных объемов 0,4 %-ного ацетонового раствора бромфенолового синего и 2 %-ного водного раствора азотнокислого серебра; 4 %-ный водный раствор лимонной кислоты [5]; № 2 - 0,2 г о-толидина растворяют в 2 м уксусной кислоты; 0,8 г KI растворяют в 2 мл дистиллированной воды, смешивают растворы и доводят водой до 200 мл, фильтруют через бумажный фильтр, хранят в холодильнике; № 3 - 0,5 г азотнокислого серебра растворяют в 25 мл воды; 0,05 г бромтимолового синего растворяют в 5 мл ацетона; растворы смешивают и доводят объем жидкости ацетоном до 100 мл [6].

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с термоионным детектором («Цвет-5», «Цвет-106», «Газохром» и другие модели) [1—4]. Гомогенизатор или кофемолка. Ротационный испаритель. Колонки хроматографические 16x2 см [1], 25x2 см [2]. Микрошприц МШ-10 [1—4]. Встряхиватель универсальный АВУ-1. Колбы конические. Воронки делительные. Колбы грушевидные на шлифах емкостью 14,5; 19; 29 мл. Баня водяная. Пипетки на 1 п 5 мл. Пробирки с притертыми пробками. Камеры для хроматографирования. Стеклянные пластинки размером 9 х 12 см.

Подготовка к определению. Приготовление колонки для очистки экстракта. В узкую часть хроматографической колонки помещают тампон из обезжиренной ваты и наполняют окисью алюминия (высота слоя 7 см) и активированным углем БАУ (высота слоя 4 см).

Приготовление пластинок. Тщательно перемешивают 14 г силикагеля, 1 г CaSO* • 2Н2О и 40 мл дистиллированной воды. Массу наносят равномерно на 6—7 пластинок размером 9 х 12 см.

Получение хлора. В эксикаторе смешивают равные объемы 3 %-ного раствора КМПО4 и 12 %-ного НС1.

Ход анализа. Экстракция симазина, пропазина, атразина, про-метрина, играна и очистка экстракта из воды [1]. Пробу 1 л анализируемой воды помещают в делительную воронку на 1,5 л, пипеткой добавляют в воду 0,5 н. NaOH до pH 8—9 и экстрагируют гербициды хлороформом порциями по 50 мл 4 раза. Объединенные экстракты сушат безводным сульфатом натрия (Юг). Экстракт фильтруют небольшими порциями в грушевидную колбу на 30 мл. Каждую порцию фильтрата упаривают с помощью ротационного испарителя до 1—2 мл, последнюю порцию упаривают досуха.

Экстракция симазина. пропазина, атразина. прометрипа, играна и очистка экстракта из зерна кукурузы [1). Навеску зерна кукурузы 25 г, измельченную с помощью кофейной мельницы, помещают в круглодонную колбу на 250 мл, заливают 50 мл этилацетата и экстрагируют в течение 30 мин на механическом встряхивателе. Экстракт фильтруют в круглодонную колбу на 250 мл. Экстракцию повторяют еще 2 раза этим же количеством растворителя. Объединенный экстракт упаривают до объема 1—2 мл при помощи ротационного вакуумного испарителя. Остаток количественно при помощи ацетона переносят в пробирку. Ацетон упаривают до объема 2 мл и переносят количественно на хроматографическую колонку, заполненную окисью алюминия с высотой слоя 15 см. Гербициды элюируют со слоя сорбента 100 мл этилацетата со скоростью 60 кап/мин. Элюат собирают в круглодонную колбу. Растворитель упа-

ривают с помощью ротационного вакуумного испарителя до объема 1— 2 мл, затем количественно с помощью ацетона переносят остаток в пробирку. Ацетон из пробирки упаривают на горячей водяной бане. Следы растворителя отдувают слабым током воздуха. К сухому остатку добавляют пипеткой 2 мл ацетона. Пробирку закрывают притертой пробкой, тщательно обмывают стенки растворителем и вводят в хроматограф 2 мкл полученного раствора.

Экстракция прометрина, играна, и очистка экстракта эфирных масел [4]. Навеску эфирного масла 10 мл растворяют в 50 мл этанола. Колбу закрывают пробкой, встряхивают, оставляют на 30 мин. Затем добавляют 10 мл 1 н. соляной кислоты, 15 мл насыщенного раствора хлористого натрия, 50 мл дистиллированной воды. Весь раствор количественно переносят в делительную воронку на 1 ООО мл. Раствор на воронке промывают 3 раза по 30 мл смеси гексаиа и эфира (7:1). Промытый нижний водный слои подщелачивают 10 мл 1 н. едкого натра до pH 7—8 и экстрагируют снлси-триазины хлороформом трижды на 50 мл. Экстракты объединяют, высушивают над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани не выше 50 °С. Колбу смывают 1 мл смеси гексана и этанола (1 : 1) и аликвоту вводят в хроматограф.

Экстракция симазина, атразина и очистка экстракта из эфирных масел. Навеску эфирного масла 10 мл растворяют в 50 мл ацетонитрила. Колбу закрывают пробкой, встряхивают и оставляют на 30 мин. Затем в колбу добавляют 10 мл 1 н. соляной кислоты. Смесь переносят в делительную воронку на 1 л и промывают трижды по 30 мл смеси гексана и эфира (7 : 1), отделяя каждый раз верхний слой. Промытый нижний слой подщелачивают 10 мл 1 н. едкого натра до pH 7—8 и прибавляют 15 мл насыщенного раствора хлористого натрия и 50 мл дистиллированной воды и экстрагируют трижды по 50 мл хлороформа. Экстракты объединяют, высушивают над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Колбу смывают 1 мл смеси гексана и этанола (1 : 1) и аликвоту вводят в хроматограф.

Экстракция симазина, атразина и очистка экстракта из маслосодержащего сырья (растения, цветки, семена). Измельченную навеску 50 г гомогенизируют со 150 мл ацетона и оставляют на 1 ч. Затем содержимое колбы фильтруют через фильтр с синей полосой. Фильтрат упаривают на ротационном испарителе до 15—20 мл, охлаждают, прибавляют 50 мл 0,1 н. соляной кислоты и оставляют на 1—1,5 ч. Затем содержимое колбы фильтруют. В фильтрат добавляют 5 мл 1 н. едкого

натра и переносят на делительную воронку на 1 ООО мл. Из полученного раствора симм-триазины экстрагируют хлороформом трижды по 50 мл. Экстракты объединяют, высушивают над безводным сульфатом натрия и упаривают досуха на ротационном испарителе при температуре бани 50 °С. Колбу смывают I мл смеси гексана и этилового спирта (1 : 1) и аликвоту вводят в хроматограф.

Экстракции симазина, атразина, пропазина, прометрина, семеро-на, мезоранила, метазина, метопротрина и очистка экстракта из поч-вы[ 1,7, 8]. Пробу почвы 20 г помещают в круглодонную колбу на 200— 300 мл, приливают 4—5 мл дистиллированной воды, через 20—30 мин приливают 70 мл ацетона и кипятят в течение 1 ч с обратным холодильником при температуре бани 70—75 °С. Необходимо следить за током воды в холодильнике, чтобы предупредить испарение ацетона через холодильник. Колбу охлаждают до комнатной температуры, содержимое колбы фильтруют через бумажный фильтр. Колбу ополаскивают 15— 20 мл ацетона и этим же ацетоном промывают почву на фильтре [8]. Объединяют ацетоновый экстракт, а затем концентрируют его на ротационном вакуумном испарителе до 1—2 мл. В колбу добавляют 30 мл 0,1 н. НО..Раствор фильтруют через бумажный фильтр в делительную воронку и промывают колбу и фильтр двумя порциями по 15 мл, соляной кислоты. К солянокислому раствору добавляют 2 мл 4 н. раствора КОН до pH 8—10. Гербициды извлекают из водного раство^ра двойной экстракцией хлороформом порциями по 30 мл. После разделения слоев водный слой отбрасывают, а объединенный хлороформный слой сушат над безводным сульфатом натрия. Высушенный экстракт фильтруют в грушевидную колбу на 25 мл и порциями отгоняют растворитель с помощью ротационного вакуумного испарителя. Последнюю порцию хлороформа отгоняют досуха. К сухому остатку пипеткой добавляют 1 мл ацетона, колбу закрывают пришлифованной пробкой и тщательно обмывают стенки колбы растворителем. В хроматограф вводят 2—5 мкл полученного раствора [1,7].

Гербициды из почвы можно экстрагировать также холодным ацетоном. В этом случае к увлажненной 10 мл воды навеске почвы (50 г) добавляют 100 mj! ацетона и экстрагируют пестициды с помощью механического встряхивания пробы 3 раза по одному часу тем же растворителем (100 й 50 мл). Далее поступают, как описано выше.

Экстракция карагарда, мезоранила, семерона и очистка экстракта из почвы [2, 5]. Пробу 100 г воздушно-сухой почвы растирают в ступке, просеивают через сито, увлажняют 20 мл воды, заливают смесью гексаиа с ацетоном (1 : 1) до покрытия почвы и оставляют на ночь. Экс-

тракт фильтруют, хроматографируют через колонку с окисью алюминия и активированным углем марки БАУ, а затем сушат безводным сернокислым натрием. Очищенную таким образом пробу упаривают досуха в концентраторе, смывают со стенок I мл смеси гексана и этилового спирта и вводят в хроматограф аликвотпую часть.

Экстракция карагарда, мезоранила, семерона и очистка экстракта из растительных проб (яблоки, виноград, капуста) [2, 3, 5]. Измельченную пробу 25 г заливают гексаном или петролейным эфиром до покрытия пробы. Встряхивают 30 мин. Препарат экстрапфуют органическим растворителем трижды по 50 мл. Раствор фильтруют через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха при температуре бани нс выше 60 °С. К остатку прибавляют 2—3 мл 0,5 н. соляной кислоты, тщательно снимая остаток со стенок колбы, сливают раствор через слой ваты в делительную воронку. Колбу еще трижды ополаскивают по I мл соляной кислоты и сливают в ту же воронку. В делительную воронку приливают 5 мл 0,5 н. раствора едкого натра, а затем по каплям доводят раствор до щелочной реакции pH 8—9 (по индикаторной бумаге). Из водного раствора препарат экстрагируют трижды по 10—15 мл хлороформа, предварительно насыщенного водой. Отделяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия и упаривают досуха. (При определении карагарда к остатку прибавляют 0,1 н. раствор соляной кислоты и доводят pH раствора едким натром до 10—12).

Экстракция карагарда, мезоранила, семерона и очистка экстракта из виноградного сока [2], мандаринов [6]. Пробу 25 г заливают 25 мл хлороформа, встряхивают в делительной воронке и оставляют на ночь. Далее отделяют хлороформный слой, пропускают его через колонку с окисью алюминия и активированным углем, затем сушат безводным сульфатом натрия. Очищенную пробу упаривают досуха, смывают со стенок 1 мл гексана и аликвотную часть хроматографируют.

Экстракция карагарда, мезоранила, семерона и очистка экстракта из листьев винограда [2]. Пробу измельченных листьев 25 г заливают на ночь 50 мл гексана. После трехкратного экстрагирования экстракт встряхивают в делительной воронке с 50 мл 0,1 н. HCI. Солянокислый слой, содержащий триазины, отделяют от гексанового экстракта. Такое перераспределение препарата из гексанового экстракта в солянокислый раствор повторяют еще дважды. Объединенный солянокислый экстракт подщелачивают несколькими каплями 50 %-ного раствора едкого натра до pH 10—12 (по универсальному индикатору), экстрагируют хлороформ трижды по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат

безводным сульфатом натрия и упаривают в концентраторе досуха. Содержимое кОлбы смывают со стенок 1 мл ацетона и хроматографируют.

Хроматографирование при газо-жидкостной хроматографии. Вводят в хроматограф 2—5 мкл гексан-этанольного (ацетонового) раствора. Условия хроматографирования приведены в таблице 37.

37. Условия хроматографирования сгосч-триазинов при газо-жидкостной хроматографии

		Неподвижная фаза
Показатели хроматографи рования	2.5    % карбо-вакса 20М + 2.5    % Анье-зона L [1, 7J	3 % вер-самида 900(3)	5 % ХЕ-60 [2]	5 % SE-30 [3.41	2% ПДЭГС [7]
1	2	3	4	5	6
Температурный режим. °С: испарителя	225	220	220	230	200
термостата колонок	225	185	200	190	180
Размеры колонки, см	J70 х 0,35	100x0,3	200 х 0,3	100x0,3	150x0,35
Расход газов, мл/мин: азота	50	22	20	25	75
водорода	15	16	15	18	18
воздуха	150	400	400	400	180
Скорость протяжки ленты диаграммы, мм/мин	6	6	3.5	4	4
Рабочая идеала, А	2.5 10‘и	1 Ю"10	50 иг12	100 10~12	2- Ю*10
Линейный диапа-	1—80 для	1—100	100 10'12 200 10"12 1—5000	2—500	1—100
зон детектирова-	пропазина.	для хлор-	для хлор-	для про-
ния, нг	атразина.	кара гарда;	карагарда	метрина и
Вводимый объем, мкл	симазииа; 1— 60 для прометрина, семсрона; 2- г-бО для мезоранила мстазина, метоп реггрина Зг—5	1—80 для мезоранила 3—5	3—5	играна; 1—300 для сима-зина и атразина 2	2—5

12