мищичвом ста?Ания ДЙ ОрЩВЛ^ВД ЭДШ^ЙНЕСТВ пеСТЯЦЙИОР В' ЯЮДУКТЛХ ЮТАЙИЯ.КОРМА): у. В1КШШЯ СРЙЛВ

Часть УЙЯ

Москва - 1Я^,?<7 г..

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРИНКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Министорстиои здравоохранении СССР 1976 Г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗ/ЛИН

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ Г1ЕС1И ЦИДОЬ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ .КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРьДК

Часть ЛИ

Дшпше иетодики апробирована и рекомендована и качестве офиниалышх группой экспертов при Госкомиссии по химический средствам борьба с вредителями,болезнями растений и соринками при МСХ СССР

Москва - 197? г,

ХРОИАЗХХГРАШКСКИЕ ШОПк 0ИРЭД1Ж1Ь,Н &Ш0РА11А В ВОДЕ

Краткая характеристика препарата

Малоран - и - / 4 бром - 3 - хлор¹гти» / - ;■ -notokch-w^f метялмочевина

€\    ,осч_л

а

Это твердое вещество, слабо растворимое в воде / 50 мг/'л / и хорошо - в органических растворителях. Темпера ту ра плавленая 93-96°. Давление паров при 20°С 1¹1О ^л мм рт.ст.

Принцип ¹стода

Метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы органическим растворителем и последуэдем определении методом тонкослойной и газо-жидкостной хроматографии.

ТСХ определение проводится в слое окиси алясашил, скрепленной гипсом; подвижный растворитель - бензол; проявление по реакции азосочетания с 1-нафтоло?/, после термического разложения. Эти условия позволяют избирательно определять малоран в присутствии большинства гербицидов производных фенил-мочевины¹ таких как глонурон, фенурон, диурон, липурои, аре-зин и др.; определению мешает солан, имеющий близкое с моло-рапом значите . Чувствительность определения -X мкг ма-лорана в пробе, то есть 0,0002 мг/л для воды. Точность определения 94,6 ± 6,7.

ГлЭС определение проводится на приборе с детектором по захвату электронов; неподвижная фаза - сшшхонопг? масло АС-200, нанесенное на хромосорб ¹    ;    газ-носитель-азот.

Оремл удерживания малорано 0,С9 мин, т.е. 53 сек. Условия специфичны для малорапп в присутствш1 хлороргнничсских пестицидов, определяемых о тем же детектором, и некоторых про-

изводиых фемалмочевины - лянурона, дяурона, тенорана в др.

Реактивы и растворы

Окись алюминия для хроматографии П степени активности. Кальций сернокислый, чистый для анализа. ГОСТ 3210-46. Прооу-п'ияают в сушильном. meа&у при темпера ту ро 160° в течение 6 ча-соо. храпят в банке с притертой пробкой.

Н-гбксан или летралеЯний эфир о температурой кипения 40-70°. Бензол / перегнанной /.

Хлороформ х.ч.

Стандартный раствор мплорана в н-гексаке или этиловом эфире с содержанием по д.н. 100 мкг/мл.

Проявляющие реактивы:

J^b I. К смеси 46 мл воды и 4 мл конц. ног прибавляют I г нитрита натрия х.ч.

№ 2. К раствору 2.8 г едкого калия в 50 мл воды добавляют 0.1 г 1-нафтола х.ч.

Проявляющие реактивы применяют только овежеприготовлеяяые

Хромосорб w , ОО-ЮО мет, промытый НС1 / уд.вео 1,10 /.

Силиконовое f/лело ДС-200 Стекловата

Камера для хроматографирования Камера для опрыскивания Пластинки стеклянные размером 9x12 см Пульверизаторы стеклянные Прибор для отгонки растворителей Сушильный шкаф с нагревом до 160-170°

Микропиле тки для нанесения стандартов Делительные воронки, емкостью I л.

Баня водяная

Газовый хроматограф "Цвет-5" с детектором по эпхвату электронов / источник ионизации Ри²'^ /

Колонки стеклянные диаметром 3 мм, длиной I м.

Uinpau емкостью 10 мкл

Баллон с азотом, оодеркяние 0₂ менее 0,003#

Приготовление пластинок

Для приготовления сорбционной массы на 10 пластинок берут 50 г окиси алюминия, просеянной через сито 100 мет, 5 г сернокислого кальция, подготовленного как описано выше, и 75 мл дистиллированной воды. Окись алюминия с сернокислым кальцием тщательно смешивают в фарфоровой ступке, переносят d колбу, прибавляют воду и встряхивают до образования однородной массы. 10 г сорбшкшисЯ массы наливают на пластинку и, покачи-вия, равномерно распределяют по поверхности. Сушат в течение 18 часов при комнатной температуре, хранят в аксиаторе.

Подготовка хрома тог рафической колонки для метода газо-хидкостпой хроматографии

2 г силиконового масла растворяют в небольшом количестве метиленхлорида и приливают в фарфоровую чашку, в которой находится 18 г носителя, залитого полностью тем же растворителем. Тщательно перемешивают вс ю массу и выпаривают раствор на водяной бане. Досуха упаривают остаток растворителя на воздухе,, сухой остаток подсушивают 4-5 часов в сушильном шкафу при температуре 80°. Приготовленный носитель хранят в склянке с притертой пробкой.

Для заполнения колонки один конец ее закрывают стеклянной ватой, а в другой через воронку засыпают носитель. Заполняют колонку постукиванием, закрывают второй конец тампоном из стеклянной ваты. Колонку загружают в камеру нагрева, отключают детектор и продуваю. 2-3 часа при температуре 200-220°. Перед началом анализа подсоединяют детектор, проверяют герметичыооть и утечку газа-носителя.

Описание определения

Вода. 500 мл анализируемой пробы воды переносят в делительную воронку и триады по 50 мл экстрагируют н-гексаноы / или хлороформом /, предварительно насыщенным водой. Экстракты объединяют, сливая через слой безводного сернскислого натрия. Растворитель отгоняют до 0,1 - 0,2 мл и наносят па пластинку или упаривают дооуха и определяют газо-хроматографическим методом.

Хроматография в тонком слое

Остаток из колбу количественно переносят на хроматографическую пластинку* ополаскивая колбу н-гексаном. На эту яе пластинку наносят стандартные растворы малорала I, 3, 5. 10 дли 20 мкг. Пластинку с нанесенными растворами помещают в камеру для хроматографированля, ь которую налит подвижный растворитель - бензол. Насыщение камеры не меноо 20 млн» Погружение пластинки в растворитель должно быть не более, чем 0,5 см. После того как фронт растворителя поднимется на 10 см пластинку вынимают аз камеры и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. Затем пластинку помещают з суоклъный шкаф, нагретый до 160-170° а выдерживают при этой температуре 40 мин. Пластинку после охлаждения помещают горизонтально з камеру для опрыскивания и орошают проявляющим реактивом )i I л сразу же реактивом й 2 / расход реактива )* 2 примерно втрое больше, чем реактива » I /. Ма-лоран проявляется в виде красных пятен с к₍ 0,37 £ 0,05. Чувствительность определения I мкг препарата в пробе, т.е. 0,002 мг/л. Количественное определение производят путем ви-зуадьпого сравнения интенсивности окраски и размера пятен пробы и стандартных растворов.

Расчет анализе проводят по формуле:

X S    А

3 • 1000    •    ^где

X - содержание препарата в пробе, мг/л,

А - количество препарата, найденное путем влвуальвого сравнения со стандартным раствором, мкг.

Б - объем анализируемой пробы ь литрах.

Газс-жи/ичостнад хроматография

Устанавливают температуру детектора и камеры ввода 2Ю°С температуру колонки 170°, скорость азота 60 ыл/мян, шкалу электрометра 2,5*10~    ,    скорость диаграммной ленты 360 мм/час

При указанных условиях хроматографирования время удерживания малорака 0,99 мин, т.е. 53 сек.

Вводят определенное количество / 0,01 - 0,002 мкг / стан

?/

1

Разработан М.А.Клис>;ико, К.Б.Письменной, ВНИК гихиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс,

увигрпдеи ?0 дскабр'»,^ IV <9-76.