Методика определения формальдегида в почве

ГЛАВНОЕ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

Москва. 11)80 год

УТВЕРЖДАЮ

Зам. Главного Государстве» "ого санитарного врача СССР

В. Е КОВШИЛО 30 октября 1980 года Nk 2264-80

ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ (ПДК)

		ПДК
%	Наименование вещества	мг/кг почвы	Методы определения

1. Дилор	0.5	см. приложение М 1
2. Гепта хлор	0.05	>
3. Цннеб	1.8	»
4. Пропанид	1.5	>
5. Тарлока	1.4	»
С. Баи вел Д	0,25	>
7. Мышьяк	2,0	»
8. Формальдегид	7,0	»
9. Баэулин	0.2	см. приложение ТА 2
10. Метафос	0.1	>
И. Рогор	0.3	»
12 Фоэалон	0.5	»
13. Фталофос	0.1	9
14. Прометрин	0.5	см. приложение Л> 3
15. Хлорофос	0.5	>
16. Карбофос	2.0	>
17. Хлора мл	0,05	»
18. Г>енз (а) пирен	0,02	см. утвержденные ПДК 1968-79 от 21.02 1979 г.
19. Свинец*	20.0	9
г20. Хром**	0,05	9
/21. Ртуть	2.1	»
22 Кечьтвн	1.0	»
23. ДДТ	1.0	Хроматография в тонком сдое, вниигинтокс. (основной)** 3

Базудин — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Мельнер Ф. Р., Алдошина Т. В.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Новикова К. Ф.).

Фозалон — Всесоюзный научно-исследовательский ннсти-ут гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-^гических масс (Моложанова Е. Г.), Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений (Алдошина Т. В., Мельцер Ф. Р.. Новикова К. Ф), институт экспериментальной метеорологии, г. Обнинск (Бабкина Э. И., Ммронюк Г. В., Сиверина А. А., Днбцова А. В.), Всесоюзный институт защиты растений, Ленинград (Иванченко В. Р.).

Рогор — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс (Гиренко Д. Б., Акоренко С. Л.).

Фталофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пла-ических масс (Зорьева Т. Д.).

Л54337 от 19/Х1-19в0 г._Зк. 1727_

Типография Министерства гаравоохранения ССС

J3		ПДК	Методы определения
e	Наименование вещества
1		мг/кг почвы

24. Гексахлоран	1.0	Хроматография в тонком слое, вниигинтокс, (основной)••
25. Гамма изомер гексахлорана	1.0	>
26. Полнхлорпинен	0,5	»
27. Полиллоркамфсн	0.5	»
28. Севин	0,05	»

• ПДК свинца 20 мг/кг почвы без учета среднего фона, равного 12 мг/кг (А. П. Виноградов, Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах, М. 1950. стр. 220).

^м Методы определения пестицидов в почве опубликованы в следую* щих источниках:

а)    Методическое письмо «Опредленне содержании остаточных количеств ДДТ, его метаболита ДДЕ и доугих хлорорганических пестицидов « почве методом хроматографии на бумаге н а тонком слое» — Киев — 1968 г.

б)    Журнал «Химия в сельском хозяйстве», 1969 г., 43—45.

в)    Методическое письмо по определению ссвина в почве, Киев—1968

Контроль за содержанием пестицидов в почве осуществляется в ве

сенннй, летний и осенний периоды. Отбор проб почвы проводится в па хотном слое <0—30 см).

Примечание: в настоящий документ включены ранее утверждеины ПДК (St 1134-73; Sa 1496-76; Nt 1968-79).

ПРИЛОЖЕНИЕ N> I

МЕТОДЫ. ПРЕДЛОЖЕННЫЕ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ПОЧВЕ

8. МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

В ПОЧВЕ

Колориметрический метод

Принцип и характеристика метода

Формальдегид извлекается из почвы перегонкой с водяным паром в сильно кислой среде и определяется при содержании менее 10 мг/л в отгоне колориметрнроиаппем по цистной реакции с хромотроповон кислотой. Чувствительность метода составляет 0,005/100 г почвы. Определению мешают диметилдноксап и уротропин, так как и процессе загрязнения растворов в енлыюкнелон среде происходит их гидролиз, приводящий к образованию формальдегида. Поэтому данный метод позволяет определить лишь сумму свободного и связанною формальдегида. При отгоне из почвы, кроме формальдегида, будут извлекаться и другие альдегиды, из которых реагирует с хромотроиовой кислотой только ацетальдегид в концентрациях порядка граммов в 1 л, остальные аль дегиды определению не мешают. Определению не мешают также глиоксаль, уксусная кислота и щавелевая кислота, ацетон к глицерин.

Аппаратура и посуда

1.    Перегонным аппарат состоит из колбы для перегонки емкостью 500 мл, насадки с капельной воронкой и прямого холодильника; все соединения на шлифах.

2.    Пробирки емкостью 50 мл с меткой — 20 мл.

3.    Водяная баня.

4.    Фотометр с зеленым светофильтром (Я = 570 мм).

5.    Кюветы с толщиной оптического слоя 5 см.

Реактивы и растворы

1.    Серная кислота, чда, концентрированная, уд. вес 1,84.

2.    Натриевая соль хромотроповон кислоты, 2% раствор Растворяют 1 г натриевой соли хромотроповой кислоты, чда, в анстнллированцой воде, фильтруют через небольшой складчатый фильтр и фильтрат доводят дистиллированной водой до 50 мл. Применяют всегда свежеприготовленный раствор.

3.    Формальдегид, стандартные растворы. Основной рас-тиор с содержанием 0,020 мг/м.т MCI 10, рабочий раствор с содержанием 0.001 мг/мл 1ICIIO.

32

Отбор проб

Пробы почвы отбираются послойно на глубину 0—20 см. 20—40 см, 40—60 см с помощью ручного почвенного бура и помещаются п склянки с пришлифованными крышками. До пускается хранение проб не более суток в холодильнике при температуре от 0°С до +5° С, по лучше приступать к анализу немедленно.

Ход анализа

100 г свежей почвы, из которой предварительно удалены корешки и возможные примеси, помещают в колбу емкостью 500 мл, приливают 300—350 мл дистиллированной воды: Колбу помещают в колбонагреватель, присоединяют холодильник и проводят отгонку. Одновременно проводят определение содержания влаги в почве. Содержимое колбы необходимо периодически перемешивать, чтобы почва в колбе не припекалась. Когда в приемник отгонится 130—135 мл дистиллята, перегонную колбу охлаждают, добавляют еще 100 мл дистиллированной воды и продолжают перегонку до тех пор, пока объем дистиллята не составит около 230 мл. Дистиллят переносят в мерную колбу на 250 мл и разбавляют водой до метки.

В термостойкие пробирки наливают 5 мл дистиллята, О,о мл 2% раствора натриевой соли хромотроповой кислоты. 5 мл концентрированной серной кислоты и все это перемешивают. Пробирки помещают в кипящую водяную баню на 30 мни. Затем содержимое пробирок охлаждают и разбавляют водой до 20 мл. После перемешивания раствор коло римстрируют на ФЭК с зеленым светофильтром в кюветах с толщиной оптического слоя 5 см.

Построение калибровочного графика

В ряд пробирок набирают по 5 мл образцовых растворов с концентрацией 0; 0,0125: 0,025; 0,050; 0,100; 0,150; 0,200; 0.250 мг формальдегида в 250 мл. Для этого в мерные колбы па 100 мл наливают 5. 10, 20, 40, 60, 80, 100 мл рабочего стандартного раствора (0,001 мг/мл) и разбавляют отгоном из контрольной пробы до метки. Далее поступают как и при анализе пробы. По показаниям ФЭКа строят калибровочную кривую зависимости свстопоглощення от концентрации формул»» темпа.

33

Расчет анализа

Содержание формальдегида X в мгМОО г почвы вычислг

ют по формуле: Х= —52, где

н

а — концентрация формальдегида, найденная по калибровочному графику;

и — навеска почвы, взятая для определения в г в пересчете па абсолютно сухую почву:

100 — коэффициент пересчета на 100 г почвы.

О б ь е мн ы й метод

Принцип и характеристика метода

Объемный метод определения формальдегида в почве основа н на взаимодействии карбонильных соединении (альдегидов и кетонов) с солянокислым гидроксил амином. При этом образуется оксим и выделяется соляная кислота в количестве, эквивалентном взятому альдегиду. Реакция для формальдегида протекает по уравнению:

”V.-04-NH_s0H HCI -> ^C^NOH + HjO+HCI

\\/    П    /

Образующаяся соляная кислота определяется титрованием щелочью в присутствии смешанного индикатора. Чувствл тсльиость метода’5 мг/100 г почвы. Определению не .мешают другие альдегиды, фенол п метиловый спирт.

Аппаратура и посуда

Колба перегонная емкостью 0.5 л со шлифом Холодильник Либиха со шлифом Насадка к колбе с двумя шлифами.

Коническая колба емкостью 250 мл для приема отгонной жидкости.

Колбопагрепатель или электрическая плитка с асбестом. Пюретка для титрования на 50 мл.

Реактивы и растворы

1.    Солянокислый гидроксилами!! 1% раствор.

2.    Едкий натр. чда. 0.1N и 0,01 N растворы.

3.    Смешанный индикатор (метилоранж + метиленовая синь 1:1).

Отбор проб производится так же, как и для определения формальдегида колориметрическим методом.

54

Ход анализа

Предварительная подготовка проб для анализа заключается в отгоне формальдегида в сильнокислой среде по методике, аналогичной с колориметрическим методом. В коническую колбу на 250 мл помещают 50 мл отгона, прибавляют 6—8 капель смешанного индикатора и нейтрализуют 0.1 N раствором NaOH до зеленого цвета. Затем приливают 10 мл 1% гидроксиламина и оставляют стоять 30 минут при комнатной температуре. Раствор при этом окрашивается в розовый цвет вследствие образования свободной кислоты. Одновременно проводится холостой опыт с отгоном из контрольной пробы. Через 30 мин испытуемую и контрольную пробы титруют 0,0IN раствором NaOH до перехода розовой окраски в зеленую.

Расчет анализа

_v    (а—п). 0.01-30-100

•^ч= ^J-п-•^гдс

X — содержание формальдегида, мг/100 г почвы; а — мл 0,01н р-ра NaOH, пошедшие на титрование испытуемой пробы;

в — мл 0.01 и р-ра NaOH, пошедшего на титрование контрольной пробы;

0.01 —нормальность NaOH;

30 — коэффициент для пересчета с мг-экв на мг для формальдегида;

100 — коэффициент для пересчета па 100 г почвы; и —навеска абсолютно-сухой почвы, взятая на определение, г.

Приложение № 3

П РОМ ЕТРИ Н — метод основа» на реакции образования окрашенных комплексов 'tyw взаимодействии серосодержащих веществ с бромфеи&ИВИЫм синим в присутствии азотнокислого серебра. Метод заключается в том, что прометрин извлекают -из исследуемой пробы органическим растворите лем, -жсцрактг очищают и затем хроматографируют в тонком слое окпОД ОДюминня. Чувствительность метода для воды 0.05 мг/л, для почвы и растительных продуктов — 0,1 мг/кг. Авторы метода: Дроздова А. О., Закордонец В. А. Метод опубликован в журнале «Химия в сельском хозяйстве» № 6, 1969 г.

ХЛОРОФОС — метод определения хлорофоса в почве основан на извлечении препарата из исследуемой среды хлороформом или водой, в зависимости от типа почвы, и последующем определении методом тонкослойной хроматографии с обработкой пластинок раствором йода и проявляющим реактивом (смесь 2% водного раствора резорцина и 10% раствора карбоната натрия в соотношении 2:3). Чувствительность определения 0,03 мг/кг (3 мкг в пробе). Метод избирателен в присутствии других фосфорорганических пестицидов. Автор — Моложанова Е. Г. Методика опубликована в трудах 11 Всесоюзного совещания по исследованию остатков пестицидов и профилактике загрязнения ими продуктов питания, кормов и внешней серды (г. Таллин, 1971 г., стр. 177—178)

КАРБОФОС — метод основан на извлечении карбофоса из исследуемой пробы органическим растворителем и последующем хроматографировании в тонком слое силикагеля. Пятна карбофоса обнаруживаются после опрыскивания пластинок смесью растворов азотнокислого серебра и бромфеио-лоиого синего в ацетоне с последующим обесцвечиванием фона уксусной кислотой. Чувствительность определения 2 мкг в пробе.

Авторы метода: Клпсенко М. А. и Письменная М. В. Метод опубликован в книге Клпсенко М. А. и др. «Химический анализ микроколичеств ядохимикатов», М., 1972 г., стр. 84— 87.

ХЛОРАМП — метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы ацетоном с добавлением I—1,5 мл 0,1 Н НО и последующем хроматографировании в тонком слое на силикагеле. Препарат обнаруживается после опрыскипл ими пластинок раствором аммиаката серебра н ацетоне с по-следующим ультрафиолетовым облучением. Чувствительность метода 0,16 мг хлорампа u 1 кг почны.

ИДК химических веществ в почве разработаны:

Бенз(а)пирен— Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Тон-копий Н. И., Перцовская А. Ф., Кашкарова Г. П., Шестопалова Г. Е., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э., Apr* С. ¹ ). Онкологический научный центр АМН СССР (Илыжцк»*~. А. II. Шабад Л. М., Соленова Л. Г., Мищенко В. С.), Киеве» нй научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Янышева II. Я., Киреева И. С., Павлова Н. А.).

Свинец—Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сыснна АМН СССР (Перелыгин В. М., Григорьева Т. И., Перцовская А. Ф., Динерман А. А.. Кашкарова Г. П., Павлов В. Н., Доскииа Т. В., Филимонова Е. В., Новикова Е. Э.), Ростовский медицинский институт (Золотов П. А., Пруденко О. В., Ружникова Т. Н., Колесникова Т. В.).

Хром — Институт общей и коммунальной гигиены им. А. И. Сысина АМН СССР (Перелыгин В. М., Динерман

A. А., Перцовская А. Ф., Павлов В. И., Рождественская Н. А. Филимонова Е. В., Донерьян Л. Г., Агрэ С. А., Новикова Е. Э.).

Дилор, цинеб, гептахлор, пропаннд, гордона, кельтан — Киевский медицинский институт им. акад. А. А. Богомольца (Гончарук Е. И., Прокопович А. С., Геец В. И., Шостак Л. И., Меленевская А. В., Малашевский В. В., Спасов А. С.).

Банвел-Д, прометрии, карбофос, хлорамп, ртуть—Киев ский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены нм. А. И. Марзеева (Нанштейи С. Я., Чегринец Г. Я-. Воронова Г. Ф., Юровская Е. М.. Гордиенко И. И.. Никуда Р. Г., Безбородко М. Д., Лейбо!шч Д. М.).

Мын1ьяк — Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. A. II. Mapieeua (Май* штейн С. Я., Вашкулат И. Г.), Государственный институт гигиены, Будапешт, ВНР (Хорват Аманда).

Хлорофос — Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и плэ стических масс. (Спыну Е. И., Моложанова Е. Г.), Киевский научно-исследовательский институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Марзеева (Пайштсйп С. Ям Жулниска>-

B.    А., Юровская Е. М.).

Метафос, рогор, фталофос — Всесоюзный иаучно-исследо вптсльскмй институт гигиены и токсикологии пестицидов, димерных и пластических масс (Клисснко М. А., Вася:«

Р. Дм Шмичидина А. М., Акоронко С. А., Гиренко Д. Б).