УГВЕРШЮ
Государственный А'.г'оаняТарный врач Республики /.'/ ■ А&ларусъ
“"'ТГ.П.Филонов
» ,f:w f6 * j #J>_1992 г.
jtfJGC
МЕГОДОШЖИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОШООГТАаИЧВСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ФОРМАЛЬДЕГИДА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
М.м. 30,03
Формальдегид - газ, Т кип. 21 °С, растворим в воде, этаноле, эфире.
Раздражающий газ, вызывает дегенеративные процессы в паренхиматозных органах, сенсибилизирует кожу. Есть указания о сильном действии на центральную нервную систему, особенно на зрительные бугры.
Максимально разовая ПДК формальдегида в атмосферном воздухе составляет 0,035 иг/м^, среднесуточная - 0,003 мг/м**.
Принцип и характеристика метода
Метод основан на превращении формальдегида в 2,4-динитрофенкл-гидразон, экстракции полученного производного толуолом и анализе экстракта на приборе с детектором постоянной скорости.» рекомбинации (ДПР) или детектором по электронному захвату (ДЭЗ).
Нижний предел измерения составляет 4*10“&мкг формальдегида в анализируемом объеме пробы (2 мкл).
Диапазон измеряемых концентраций составляет 0,01-0,25 мг/м^ при отборе 6,0 л воздуха и использовании для анализа I мл поглотительного раствора.
Определению не мешают летучие углеводороды, спирты,альдегиды, кетоны.
Суммарная погрешность измерения формальдегида в воздухе не превышает - 20%.
1U3
Вреде выполнения одного измерения, включая отбор пробы воздуха, не превышает I часа.
Аппаратура, посуда
Аспирационное устройство с расходомером для отбора проб,
ТУ 64-1-862*72
Газовый хроматограф с ДПР или ДЭЗ
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной I м и внутренним диаметром 3 мм
Микрошприц ЫШ-IOIf, ГОСТ 8043-76
Секундомер, ГХЮТ 5073-72
Поглотительные приборы Зайцева
Колбы мерные,ГОСТ 1770-74, вместимоотью 50 и 100 мл
Колбы конические плоскодонные с пришлифованными пробками,
ТУ 38-10554-76, вместимостью 250 мд
Пробирки с пришлифованными пробками, ГОСТ 10515-76, вместимостью 5, 10 мл
Йоретка, ГОСТ 20292-74, вместимостью 25 мл Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мд Испаритель ротационный ИР-1М Аппарат для встряхивания жидкости
Реактивы и растворы Формалин, ГОСТ 1625-75, 40^-ный раствор
2,4-динитрофенилгидраеин, ТУ 6-09-2394-77, ч, 0,025^-ный раствор в 2 н оас:' ре соляной кислоты
Кислота соляная, ГОСТ 3118-77, хч, 10^-ныЙ (по объему) и
2 н растворы
йод, чда, 0,1 н раствор, готовят ив фихсанала.ТУ 6-09-2540-87 Натрия тиосульфат, чда, 0,1 н раствор, готовят ие фиксанала, ТУ 609-2540-87
Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77, хч, 20^-ный раствор Крахмал растворишй (амилодекстрин), ГОСТ 10163-76, ч, 0,5 или 1,0£-ныЙ раствор, готовят в день анализа
Силиконовый каучук СКТСВ-803 или £-301 для хроматографии Хроматон //-AW (0,2-0,25 мм)
Толуол, ГОСТ 5789-78, чда Гексан, ТУ 6-09-3376-78, ч
Азот, ГОСТ 9293-74, осч, в баллсне с редуктором
Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72
Основной стандартный раствор формальдегида с концентрацией 1% готовят дз 40%-нрго раствора формалина. В 1%-нон растворе титрованием определяют точное содержание формальдегида.
В колбу вместимостью 260 мл наливают I мл 1£-ного раствора формалина, добавляют 10-15 мл воды, Ю мл 0,1н раствора йода и по каплям 20^-ный раствор едкого натра до получения устойчивой светло-желтой окраски, закрывают колбу пробкой и оставляют на 10 денут. Затем подкисляют 5 мд 10&-ного раствора соляной кислоты, оставляют на 10 минут в темноте и титруют 0,1н раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет бледно-желтым, прибавляют несколько капель 0,5-1,0&-ного раствора крахмала и дотитровывают раствор до исчезновения синей окраски. Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемого на титрование 10 мл 0,1н раствора йода. По разности между количеством тиосульфата, израсходованного на контрольное титрование, и избытком йода, не вошедшим в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, израсходованное на окисление формальдегида. I мл 0,1н раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида.
Рабочие стандартные растворы > I с содержанием формальдегида 100 мкг/мл, № 2 с содержанием 1,0 мкг/мл и № 3 с содержанием формальдегида 0,1 мкг/мл готовят в день анализа соответствующим разбавлением исходного стандартного раствора дистиллированной водой.
Для получения серии градуировочных растворов в 8 пробирок с пришлифованными пробками вводят 0;0,2; 0,5; 1,0 мл стандарт
ного раствора формальдегида # 3, далее 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 ил стандартного раствора формальдегида № 2. Объем раствора доводят до Т--3 мл дистиллированной водой. Получают серию градуировочных растворов с содержанием 0; 0,02; 0,05; 0,1; 0,2; 0,3; 0,^; 0,5 мкг формальдегида, обрабатываемую аналогично пробам.
Отбор проб
Воздух с объемным расходом 0,3 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Зайцева, заполненный 3 мл дистиллированной воды,в течение 20 минут. Время отбора проб может быть увеличено до 30 минут. В теплый период года поглотительные приборы охлаждают смесью лед«-вода. Отобранные пробы воздуха хранятся при комнатной температуре не более 2-х часов.
Подготовка к измерению
Взвешивают 6 г хроматона У-АИ/ (0,20-0,25 мм). 0,3 г силиконового каучука СКТФВ-003 или E-30I растворяют в таком количестве гексана,(чтобы объем жидкости был больше объема носителя. К хроматону в круглодонной колбе прибавляют растворенный в гексане каучук. Стакан ополаскивают гексаном и жидкость переносят в колбу. Смесь оставляют на 1-3 часа при периодическом перемешивании. По истечении указанного времени гексан удаляют на ротационном испарителе или водяной бане при перемешивании смеси.
Стеклянную колонку (100 х 0,3 см) заполняют под вакуумом хроматоном fJ-М (0,2-0,25 мм) с 5^ СКТФВ-803 или Б-301. Колонку кондиционируют при постепенном повышении температуры (I град/мин) до 220 °С. Затем при 220 °С в течение 10 часов в токе азота.
Монтаж, наладку и выведение хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.
190 °С 250 °С 200 °С
120 мл/мин 600 мм/час 2-5 мкл
1,5 мин
После продувки колонку подсоединяют к детектору хроматографа. Условия хроматографирования:
температура колонки
температура испарителя
температура детектора
скорость потока газа-носителя, азота
скорость диаграммной ленты объем вводимой пробы время удерживания 2,4-динитро-фенилгидразона формальдегида
Проведение измерения
1-3 мл поглотительного раствора с отобранной пробой воздуха переносят в пробирку с пришлифованной пробкой, прибавляют I мл 0,02^-чого раствора 2,4-ДНФГ в £н растворе соляной кислоты и I мл толуола. Пробирки интенсивно встряхивают в течение 30 минут на ;лектровстряхивателе или вручную. После разделения водной и органической фаз 2-5 мкл толуольного экстракта вводят в хроматографическую колонку не менее 3-х раз. Идентификацию пика формальдегида проводят по времени удерживания. Приготовленная серия стандартных растворов с содержанием формальдегида 0-0,5 мкг обрабатывается аналогично пробам. Органические экстракты анализируются.
После измерения высот пиков строится градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика от содерж&г^н формальдегида в пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию формальдегида в воздухе (С) в мт/ъ? вычисляют по формуле:
„ ■* ^
с--гП£- 'Гдв
й - содержание формальдегида в объеме поглотительного раствора,
взятом для анализа (находится по градуировочнрму графику),мкг ^ - общий объем поглотительного раствора, мл;
объем поглотительного раствора, взятый для анализа, мл;
^20“ объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
Авторы: ст.н.сотр. ВедНИСГМ Кремко Л.М. и Перцовский А.Л.