ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ОБЩЕГО ХЛОРА В НИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ТНТРЙМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНДФ 14,1,’2:4.113-97

Мстолика допущена для целей государственного и

произиод огненного экологического контроля

МОСКВА (Издание 2018 г)

I1ршш гврттровття ж рещш'зации прщютежит разработадку.

ЬШщнт «жщттМ 4тюя»ван& Дшггром штрошгш а й^ишфакада ■ «сдашмш'» Урдаш»го едшрвдм РАН (Аттестат тжр&тшш Ш8А1ШЛШ57 от ОЛ5Л1ШХ расемоаренЕ ш одобрена федерщщдам

гтщш1рттмиш бтщшжш учрщщшшш «Федорашшй^ центр амазша и 1ЖШ1СТ/ТР»1«т®«Г11 таэдвйототш (ФШ¥ «ФЦАОж).

Cmmmiwi об щдаташш! шшщт жлмщ&шШ а^иш. в Фед^ашшй. йюформэддешвДО фощ ш ©бесшйшвдо е$т&Ш йшерекЛ

Заместитель директора ФГБУ «ФЦАО»

Разработчик:

^ФГШиФЦШш

Адре; 117105, гА&шша, Ввршшеше швее, Ш А тш/фаш (#5) гаэдозд т~Ш4

Издание 2018г.

0,01 моль/дм³ раствору бихромата калия.

Срок хранения раствора в ёмкости из тёмного стекла - не более 3 месяца.

83. 7 Приготовление раствора тиосульфата натрии (711) молярной концентрации С (Па/§зОзЗНзО)~О,085 моль/дм^я

50 см³ раствора тиосульфата натрия (1) отбирают пипеткой е одной отметкой вместимостью 50 см³ и переносят в мерную колбу вместимостью (ООО см³, доводят до метки свежепрокипячедной и охлажденной до комнатной температуры дистюшированной водой, перемешивают.

Срок хранения раствора в ёмкости из темного стекла - не более I месяца.

83.8    Приготовление раствора бихромата копия (!) молярной концентрации С(1/6ЖзCmOijFOftмолъ/дм³

Раствор готовят из ставдарт-титра (фнксанаяа) бихромата калия в соответствии. с инструкцией по применению, разбавляя его до требуемой концентрации дистиллированной водой.

При отсутствии стандарт-титра (фикса нала) бихромата калия в мерной колбе вместимостью 1000 см³ растворяют (4,90&0,01) г бихромата ка-лия в 200 см³ дистиллированной воды и доводят' до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в ёмкости из тёмного стекла - не более 6 месяцев.

83.9    Приготовление раствора бихромата калий (Д) молярной

концентрации € (1/6 КгСпС>7)»0,01 моль/дм³

100 см³ раствора бихромата калия (I) переносят в мерную колбу вместимостью .1000 см³, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.

Срок хранения раствора в ёмкости из тёмного стекла - не более

3 месяцев.

9

ИНД Ф 14.1:2:4.111-97

8.3,19 Пригоговденне раствора бижромата «шиш (III) манерной концентрации С (1/6 KaCi^OfJHXOOS моль/дм³

50 см¹ раствора бихромата калия (I) переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают.

Срок хранения раствора в ёмкости щ тёмного стекла - не более 3 месяцев.

8.3Л Раствор серной кислоты (1:4)

Смешивают 4 части дистиллированной воды и 1 часть концентрированной серной кислоты, осторожно приливая кислоту к воде.

Срок хранения раствора в стеклянной ёмкости - не более года.

Примечание ~ Допускается приготовление меньших или больших

объемов растворов.

8.4 .Проверка чистоты и очистка используемых реактивов

и растворов

ВАЛ Йодид копия

Для проверки чистоты йодида калия I г KI растворяют в Ш0 см³ свежепрокипячеиной и охлажденной до комнатной температуры дистиллированной воды, приливают 10 см³ раствора серной кислоты (по п. 8.3.11) и 1 см³ раствора крахмала.

Если в течение 5 мин голубая окраска не появляется, реактив пригоден для использования. В противном случае йодид калия должен быть очищен от свободного йода. Для этого (30-40) г KI помещают в воронку Бюхнера и промывают при перемешивании охлажденным до (3-5)°С этиловым спиртом до появления бесцветной порции последнего. Промытый И сушат в темноте между листами фильтровальной бумаги в течение суток. Хранят в плотно закрытой склянке из темного стекла не более 6 месяцев.

8.4,2 Раствор серной кислоты (1:4)

К 50 см³ дистиллированной воды добавляют 1 см³ раствора крахмала, 1 г сухого чистого йодида калия и 10 см³ раствора кислоты. Если в течение 5 мин не появится синяя окраска, кислота может быть использована в анализе, в противном случае следует заменить исходный реактив.

10

ПНДФ 144:2:4.10-9?

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМ1ШНИЙ

В коническую колбу вместимостью 500 ем³, снабженную притертой стеклянной пробкой, помещают шпателем (0,5-0 J) г йодистого калия, растворяют в (2-3) см³ дистиллирован ной воды, приливают 12 ш³ уксусноацетатного буферного раствора (п, 8.3,3) и 200 см³ анализируемой воды, перемешивают, помещают на 5 минут в темное место.

Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (Ш) при содержании "общего хлора" от 0,05 до 1 мг/дм³ или раствором тиосульфата натрия (И) при содержании "общего хлора" свыше I мг/дм³ до появления светло-желтой окраски. Добавляют (1-2) см³ раствора крахмала (п.83,4) н продолжают титровать до исчезновения синей окраски раствора.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию "общего хлора”, X (мг/дм³) вычисляют по формуле:

_v ¥_т ■ К • М -35,45 '1000 а = —-—-— ----—■—..................

V

пройм

где V_T - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованного на титрование анализируемой пробы, см³;

VnpogbT- аликвотная часть пробы, взятая для анализа, см³;

М “кошещграция раствора тиосульфата натрия, моль/дм³;

К - поправочный коэффициент к тигру раствора тиосульфата. натрия⁴;

35,45 - эквивалентная молярная масса хлора, г/мояь.

За результат измерений Х_ср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х\ и Хг

(2)

для которых выполняется следующее условие;

|Х|™Хз| 5 0,01- г - Х_ср    (3)

где г - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2.

^Установление поправочного коэффициента к титру раствора тиосульфата натрия приедено » приложении А.

П

Издание 2018г.

Таблица 2 - Диапазоны измерений, значения предела повторяемости при вероятности Р*0,95

Диапазон измерений массовой концетрацим общего хлора, мг/дм3 Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, % От 0,05 до 0,30 в ключ. 25 Св. 0,30 до 1,0 включ. 20 Св, 1,0 до 1000 включ. и

При невыполнении условия (3) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1    Аккредитованная лаборатория оформляет результаты анализа (измерений) в протоколе испытаний с учетом требований ГОСТИСО/МЭК 17025.

11.2    Результат анализа X_flp в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

(Xcpdt А) мг/дм.³, Р-0,95,

где А - показатель точности методики.

Значение А рассчитывают по формуле;

А~ 0,01.‘6*Х_ср:,    (4)

где б - показатель точности методики, значение которого приведено в таблице L

ИЛ Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

12

ОВД Ф МЛ МЛ 13-97

(Х_ср ± А,) мг/дм³, РЧ),95, при условии Д, < А, где Хер - результат анализа, полненный в соответствии с прописью методики;

± А* ~ значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

При необходимости при представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

~ количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;

- способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Общие положения

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает-:

-    оперативный контроль процедуры измерений;

-    контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (ОКО) повторяемо-ста, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лабораторий.

Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лабораторий.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5,3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

13

Издай нс 201

12,2 Оперативный контроль процедуры измерений

с использованием образцов для контроля

Образцами для контроля являются ГСО 7104-94 * 7106-94 - имитатор содержания активного хлора или имитатор содержания активного хлора ГСО 8203-2002 с аттестованным содержанием 1000,0 мг/дм³.

Подготовленный образец анализируют в точном соответствии с настоящей методикой.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к о нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К* рассчитывают по формуле;

(5)

где С_ср ~ результат анализа массовой концентрации ионов хлора в образце для контроля - среднее* арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (3), мг/дм³;

С - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

(б)

где ±4г ~ характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения; Д_п - 0,84*Л, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:

К_к < К

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14

ИНД Ф 14.1:2:4,113-97

13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛБМОСГИ РЕЗУЛЬТАТОВ,

ПОЛУЧЕННЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

Таблица 3    -    Диапазоны    измерений,    значения    предела воспроизводимости яри вероятности Р==0,95

Диапазон измерений массовой концентрации общего хлора, мг/ям3 Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, % От 0,05 до 0,30 включ. 33 Св. 0,30 до 1,0 включ. 25 Св. 1,0 до 1000 включ. 17

При превышении предела воспроизводимости могут бшъ использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

14 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

Постановление Правительства РФ от 29,07.200 N 644 (ред. от 29.06.201,7) "Об утверждении Правил холодного водоснабжения й водоотведения и о внесении изменений в некоторые акты Правительства Российской Федерации”

Приказ Минприроды от 7 декабря 2012 г. №425 "Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и выполняемых при осуществлении деятельности в области охраны окружающей среды, и обязательных метрологических требований к ним, в том числе показателей точности измерений”

ГОСТ 12.0.004-2015 ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требова-

НИИ,

15

Ш1ДФ 141:2:4113-97

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Т’азмещение и обслуживание.

ГОСТ 61-75. Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 83-79 - Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия ГОСТ 199-78 Реактивы. Натрий уксуснокислый З-водный. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4204-77. Реактивы. Кислота серная. Технические условия ГОСТ 4232-74. Реактивы. Калий йодистый. Технические условия ГОСТ 5962-2013 Спирт этиловый рекшфиковашшй щ пищевого сырья. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия.

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические

условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электро-шкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы. Основные параметры и размеры.

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и метода испытаний

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть L Общие требования.

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть I, Общие требования.

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

16

Ш1ДФ 14.1:2:4.113-97

ГОСТ Р 12.1.019-2009 ССБТ. Элеггробкюгшеиость. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия.

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р 56237-2014. Наименование на русском языке, Вода питьевая. Отбор проб на станциях водоподготовки и в трубопроводных распределительных системах.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике,

ГОСТ OIML R 76-1-2011 ГСИ Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть I, Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ ИСО/МЭК. 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ПНД Ф 12.15.1-08 Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод { Издание 2015 г)

ТУ 6-09-2540-87 Стандарт-тигры (фиксанаод, нормадозы)

Примечание - При использовании методики необходимо проверить действие ссылочных стандартов. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого документа с указанным выше годом утверждения (принт-тин). Если поте утверждения настоящего стандарта в ссылочный до* кутит, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения„

17

Ш1ДФ 14 J i2:4.IU-97

ПРИЛОЖЕНИЕ А (обязательное)

Установление поправочного коэффициента к титру раствора тиосульфата натрия

Поправочный коэффициент к татру 0Л1 и, раствора тиосульфата натрия определяют по 0,01 н. раствору бихромата калия, который: реагирует с йодидом в кислом растворе по уравнению:

Сг₂0* -ь 14/Г + 6Г    3/₃ + 2Cr^u + IRfi

Дня этою в коническую колбу вместимостью 250 см³ с притертой пробкой помещают 0,5 г иодида калия, растворяют его в 2 см³ дистиллированной воды:, прибавляют 5 см³ разбавленной (1:4) серной кислоты, затем добавляют Vj см³ 0,01 моль/дм³ раствора бихромата калия, добавляют цилиндром S0 см³ дистиллированной воды (обмывая ею пробку и стенки колбы), закрывают колбу пробкой, перемешивают и ставят в тёмное место ( например, в шкаф для посуды) на (7-10) минут. Затем выделившийся иод титруют 0,01 моль/дм³ раствором тиосульфата натрия до появления светло-жёлтой окраски, далее в конце титрования прибавляют 1 см³ раствора крахмала (0,5%) (раствор становится синим) и дотатровыяагот до обесцвечивания. В конце титрования титруемый раствор необходимо все время перемешивать.

Примечание - Иногда наблюдается посинение раствора в течение несколышх минут вследствие окисления йодида кадия кислородом воздуха. На результат титрования это не влияет. Посинение раствора сразу после окончания титрования требует повторения титрования.

Поправочный коэффициент рассчитывают по формуле;

К-Ь

где

У) - объём раствора бихромата калия, взятый для анализа, см¹,

А -объём раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование раствора бихромата калия, см³.

18

над ф ш&'Лл 13-9?

I ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику намерений массовой концентрации "общего хлора" (остаточного активного хлора) в питьевых, природных (методику можно использовать только при анализе поверх-постных вод суши в случае аварийных (чрезвычайных) ситуаций) и сточных водах (в том числе производственных, промышяешшх, очищенных, талых, ливневых, хозяйетвешш-бытовых водах, хлорной воде) титримет-ричесюш методом.

Диапазон измерений от 0,05 до 1000 мг/дм³.

Методика применяется в лабораториях, осуществляющих испытания (анализ, контроль, мониторинг) питьевых и сточных вод.

Допускается разбавление пробы в диапазоне, соответствующем регламентированному.

Под термином "общий хлор"(ТоШ1 chlorine) понимают суммарное содержание в воде свободного (двуокиси хлора С!Ог* хлорноватистой кислоты НСЮ, гипохлоритов СЮ", растворенного молекулярного хлора СЬ) и связанного хлора (органические и неорганические хлорамины).

Определению мешают нитрит-ионы, соли железа (Ш), марганца и другие окислители, вступающие п реакцию с йодидом калия в кислой среде. Для устранения мешающего влияния вышеперечисленных компонентов реакцию проводят с ацетатным буферным раствором, имеющим рН«4,5 ед. pH.

При проведении контроля необходимо периодически знакомиться с нормативно-правовыми документами, определяющими нормативы вещества на текущий момент, так как к нормативу могут предъявляться различные требования для разных областей. Например, в соответствии с Постановлением Правительства РФ от 29.07.2013 г. N 644 максимальное допустимое значение нормативных показателей общих свойств сточных вод и концентраций загрязняющих веществ в сточных водах, установленные в целях предотвращения негативного воздействия на работу централизованных ливневых систем водоотведения, а также централизованных комбинированных систем водоотведения (применительно к сбросу в ливневые системы водоотведения), для хлора и хлбраминов^{1 2} составляет 5 мг/дм⁵.

При невозможности устранения мешающих влияний по данной методике необходимо проводить определение в соответствии с другими аттестованными методиками измерений.

ППДФ 14.1:2:4.113-97

Титрование повторяют не менее трех раз и рассчитывают среднее арифметическое значение.

Значение коэффициента поправки должно быть в пределах 0,97-1,03.

Поправочный коэффициент к титру 0,005 и, раствора тиосульфата натрия рассчитывают по 0,005 и. раствору бихромата калия, как указано для 0,01 и. раствора тиосульфата натрия. Вследствие нестойкости титрованных растворов тиосульфата натрия поправочный коэффициент необходимо устанавливать один раз в неделю или перед каждой серией анализов в случае редкого выполнения.

19

ПИДФ 14.1 ;2;4.113-97

2 ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ

Методика обеспечивает выполнение требований к точности измерений, установленных для измерений массовых концентраций неорганических и органических веществ в поверхностных, подземных, сточных водах Приказом Минприроды от 7 декабря 2012 г. N 425, а также выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), ж превышающей норм точности измерений показателей состава н свойств вод, установленных ГОСТ 27384,

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице I, и раенространяетея исключительно ФГБУ «ФЦАО» на бумажном носителе с синей печатью разработчика. Официальное предоставление актуальной версии методики в элеггрошю-цнфровой форме возможно только на официальном сайте ФГВУ «ФЦАО» www,fcao.ru.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспрошводимости измерений

Диапазон измерений массовой концентрации обшего хлора, мг/дм5 Показатель точности (границы относи-тельной погрешности методики при вероятности Р=0,95), ±8, % Показатель повторяемости (огоосятеяъдое среднеквадратиче-екое отклонение но-вторнемосш), CFr,% Показатель воспрошводимости (относительное фшгекаадратшеекое отклонение вошршводимостн), 0-R?% От 0,05 до 0,30 включ, 25 9 12 Св. 0,30 до 1,0 включ. 19 7 9 Св. 1,0 до 1000 включ. 12 4 6

Значения показателя точности измерений используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

-    оценке возможности использования настоящей методики и конкретной лаборатории. ³

ИНД Ф 141:2:4.113-97

3 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, СТАНДАРТНЫМ ОБРАЗЦАМ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕ- . АКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, стандартные образцы, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.1 Средства измерений, стандартные образцы

Весы лабораторные неавтоматического действия общего назначения специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания не более 303 г и ценой наименьшего деления не более 0,001 г по ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1.

pH-метр любой модели с пределом допускаемой погрешности 0,1 ед.

pH.

Вюретка вместимостью 10 см⁴ с ценой деления 0,02 см⁴ или 25 см⁴ 2 класса точности с ценой деления 0,05 см⁴ по ГОСТ 29251 шш Титратор цифровой.

Колбы мерные вместимостью 50; 1.00, 250, 500 и 1000 ем⁴ по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

Пинетки градуированные вместимостью 1; 2; 5; 10; 25 ем⁴ по ГОСТ 29227,2 класс точности.

Пинетки с одной отметкой вместимостью 1; 2; 5; 10; 15; 20; 25, 50, 100 см⁴, по ГОСТ 29169,2 класс точности.

Дозаторы шпеточше варьируемого объема от 0,1 до 1 см⁴ и от 1 до 10 см⁴ с погрешностью дозирования не более 1 % по ГОСТ 28311.

Цилиндры мерные вмеешмостью 50; 100; 250; 500 см⁴ по ГОСТ 1770, 2 класс точности.

Имитатор содержания активного хлора ГСО 8203-2002 с аттестованным содержанием 1000,0 мг/дм⁴ или Стаадартные образцы состава водных растворов йодата калия с относительной погрешностью аттестованного значения не более 1 % при доверительной вероятности Р~0,95 ГСО 7104-94/7106-94.

Примечания

1    Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью,

2    Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3    Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

ППДФ 14.1:2:4.113*97

3,2 Вспомогательное оборудование

Стаканчики для взвешивания СВ по Г ОСТ 25336 иди лодочки для взвешивания

Колбы конические плоскодонные термостойкие Ки-2~(250)500-18

ТХС ГОСТ 25336.

Шпатель.

Бюксы стеклянные по ГОСТ 25336.

Воронка Бюхнера 1 шм 2 ГОСТ 9147.

Воронки лабораторные тин В но ГОСТ 25336,

Бутыли из темного стекла с притертыми или винтовыми пробками вместимостью не менее 1000 см³ для отбора и хранения проб.

Холодильник бытовой любой модели, обеспечивающий хранение проб и растворов при температуре (2-10) °С,

Таймер любой модели.

Стеклянная палочка.

Баня песчаная или плитка электрическая с регулятором температуры по ГОСТ 14919.

3,3 Реаютивы и материалы

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода лабораторная для анализа по ГОСТ Р $2501 2-ой степени чистоты (далее - вода дистиллированная).

Кислота серная по ГОСТ 4204,

Кислота уксусная (ледяная) по ГОСТ 61.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) 5-водный стаедарт-титр 0,1 моль/дм³ эквивалента (0,1 и) по ТУ 6-09-2540 и (или) по ГОСТ 2706*.

Калий двухромовокислый (калия бихромат) стандарт-титр 0,1 моль/дм³ эквивалента (0,1 н)ТУ 6-09-2540.

Натрий углекислый (карбонат натрия) по ГОСТ 83.

Натрий уксуснокислый 3-водный (тригидрат ацетат натрия) но ГОСТ 1.99,

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163.

Синтетическое моющее средство.

Спирт этиловый ректификованный, по ГОСТ 5962.

4

НМД Ф 141:2:4.113-9?

Примечания

1    Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч,д,а. или ха.

2    Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных с квалификацией не ниже указанной в примечании 1.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Титриметрический метод определения "общего хлора" основан на том, что свободный и связанный активный хлор в кислой среде реагируют с йодидом калия с выделением йода, который титруют тиосульфатом натрия в присутствии крахмала:

СЬ + 2Г**1₂ + 2С1-

С1СГ + 2ИЧ2Г - Ъ + СГт Н_гО

НСЮ + РГН-2Г -1₂ + СП + КзО

мн₂а + агтг -1₂ + cr + шг

2S₂0,²' т h &KV* + 21"

S ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ

ОКРУЖАЮЩЕМ СРЕДЫ

5Л. При выполнении измерений необходимо соблюдать 'требования техники безопасности при работе с химическими реактивами ГОСТ 12,1,007.

5Л Электробезопасноегь при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019.

5.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12,4.009.

5.5    Сбор и утилизацию растворов и проб после выполнения измерений проводят в соответствии с нормативным документом по утилизации растворов и проб действующим в организации.

5.6    Помещение, рабочие столы и поверхности должны содержаться в чистоте. После завершения работ проводится влажная уборка рабочих поверхностей дезинфицирующим и средствами, разрешенными к исполвзова-

5

ОТ1ДФ 14.1:2:4.J13-97

нию в установленном порядке. Работник, выполняющий анализ, использует в ходе работы перчатки, халат и закрытую сменную обувь.

6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений могут проводить специалисты, имеющие высшее, иди среднее профессиональное, или дополнительное профессиональное образование в облаете проведения измерений, владеющие техникой тшриметричеекого анализа ц подучившие удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

7 ТРЕБОВАНИЯ 1C УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводят в следующих условиях: температура окружающего воздуха (2(Ш) °С; атмосферное давление (84,0*106,7) кПа (630*800 мм рт.ст); относительная влажность не более 80 % при Р^и25 °С.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы; подготовка посуды для отбора проб, отбор проб, их хранение, приготовление растворов, установление поправочного коэффициента используемых титрованных растворов.

Отбор проб природных и сточных вод производят в соответствии с требованиями ГОСТ 31861, ПНД Ф 12.15,1-08 (Издание 2015 г.) шш другими нормативными документами, утвержденными и применяемыми в установленном порядке.

Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ V 56237.

8,1 Подготовка посуды для отбора проб

Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью (при сильных загрязнениях), тщательно промывают водопроводной, затем 3-4 раза дистиллированной водой.

6

Ш1Д Ф 14.1:2:4.113-97

8.2    Отбор проб и хранение

Пробы воды, объемом не менее 500 см³, отбирают в бутыли из тёмного стекла иди полимерного материала, подготовленные по п. 8 Л и пред» варительно ополоснутые отбираемой водой.

Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной в лаборатории форме.

Пробу воды не консервируют и проводят исследования в течение 8 часов с момент отбора.

83 Приготовление вспомогательных растворов

8JJ Приготовление раствора уксусной кислоты СШСООИ молярной концентрации I мольЛУм³

57 см³ концентрированной уксусной кислота, помещают в мерную колбу вместимостью НЮ0 см³ примерно наполовину заполненную дистиллированной водой, объем доводят до метки диетштировашюй водой, перемешивают.

Срок хранения раствора в стеклянной ёмкости в тёмном месте составляет не более 6 месяцев.

8.3    Л Уксуснокислый натрий, раствор молярном концентрации 1 моль/дл**

Навеску {ВбД&ОД) г трехводного уксуснокислого натрия CHjCOONa *3 Н₂0 помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, перемешивают, доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения раствора в стеклянной ёмкости в тёмном месте составляет не более б месяцев.

8.3.3    Уксусно-ацетатным буферный раствор (рН~4,5Щ1) ед pH

В мерной колбе вместимостью 1000 см³ смешивают 102 см³ раствора уксусной кислоты (п.8.3.1) и 98 см¹ раствора уксуснокислого натрия (п.8.3.2), объем доводят до метки свежепрокипячениой и охлажденной до комнатной температуры диетштировашюй водой, перемешивают. Значение pH при необходимости корректируют добавлением исходных растворов.

Срок хранения раствора в стеклянной ёмкости составляет не более

7

ОВД Ф 14,1:2;4.Ш4>7

3 месяцев. Рекомендуется один раз в 14 дней проверять pH. При изменении pH растворов более нем на 0,2 единицы pH* необходимо приготовить новый буферный раствор.

8.3.4    Крахмал, 0,5 %чиый раствор

Навеску    г крахмала помещают в стакан, приливают около

25 см³ воды, перемешивают. Подученную кашицу вливают тонкой струйкой при перемешивании в приблизительно 175 см³ кипящей воды, кипятят (3-5) минут.

Срок хранения раствора в полиэтиленовой или стеклянной емкости при комнатной температуре - не более 5 суток, при температуре от 0 °С до 5 °С- не более ] 4 суток.

Если приготовленный раствор крахмала перестает давать синюю окраску с йодом, а окрашивается от йода в фиолетовый или красный цвет, раствор необходимо приготовить заново.

8.3.5    Приготовление раствора тиосульфата натрия (1) молярной

концентрации € (NazSzOsS/hOJ-OJ молъ/дм*

В мерной колбе вместимостью 1000 см³ растворяют 25,0 г тиосульфата натрия (Ма₂5₂Оз ■ 5Н₃0) в 200 см³ свежепрокипяченной и охлажденной до комнатной температуры дистиллированной воды², добавляют около 0,2 г карбоната натрия ³ и доводят до метки дистиллированной водой. В случае применения отавдарт-титра (фиксанала) раствор готовят в соответствии с инструкцией по приготовлению.

Раствор после приготовления необходимо перемешать и оставить на 3 дня при комнатной температуре в месте, защищенном от попадания прямых солнечных лучей. Срок хранения раствора в ёмкости из тёмного стекла в защищенном от прямых солнечных лучей месте - не более 3 мее.

При помутнении раствора (вследствие выделения серы) и выпадении белого осадка раствор необходимо приготовить заново.

8.3.6    Приготовление раствора тиосульфата натрия (II) молярной концентрации С (Na^zOsXIhOj^OfOl моль/дм³

100 см³ раствора тиосульфата натрия (I) отбирают пипеткой и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки евеже-прокишчшшой и охлажденной до комнатной температуры дистиллированной водой, перемешивают. Раствор после приготовления необходимо оставить на 2-3 дня при комнатной температуре в месте, защищенном от попадания прямых солнечных лучей. После чего определить его титр по

⁵ Воду кипятят для удаления COjC целью ггред<тгяраще1ш» последующего изменения титра раствора тиосульфат

⁵ Для связывания попадающей а раствор двуокиси углерода: СО|~ + СО7 ■+ ЩО *•» 2HCOJ

8

1

¹ Суммарная концентрация всех форм хлорноватистой кислота, неорганических и органических хлорамине».

2

3

4