ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРВДАЮ Заместитель Председателя

КОЛИЧЕСТВEHHbffi ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ, ПИТЬЕВЫХ, СТОЧНЫХ ВОД ФЛУОРИ-МЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ НА АНАЛИЗАТОРЕ ЖИДКОСТИ "ФЛЮОРАТ-02"

ИНД Ф 14-1:2:4.128-98 (Взамев ПНЯ Ф 14.1:2:4.35-95)

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА

1998г.

Издание 2007 года

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

1    ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - МВИ) массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных, питьевых и сточных вод флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «Флюорат-02».

Диапазон измерений массовой концентрации нефтепродуктов 0,005 - 50 мг/дм³.

Определению нефтепродуктов не мешают жиры, гуминовые вещества, насыщенные углеводороды природного происхождения. Методика не обеспечивает характеристик погрешности, приведенных в п.2, при определении в водах легких нефтепродуктов (бензин), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.

При анализе проб неочищенных сточных вод целлюлозно-бумажной, химической промышленности, а также по результатам контроля коэффициента пропускания гексанового экстракта пробы (п.9) требуется дополнительная очистка экстракта на хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия.

2    ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Значения показателя повторяемости, воспроизводимости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/дм3 оГ, % Or, % ± 5С, % ± 5, % От 0,005 до 0,01 вкп. 15 22 24 50 Свыше 0,01 до 0,5 вкл. 10 15 18 35 Свыше 0,5 до 50,0 вкл. 7 11 12 25

Примечание. В таблице использованы следующие обозначения: сгг * показатель повторяемости (относительное значение среднего квадратиче- 1

ПНДФ 14Л :2:4Л28-У8

эмульсии аккуратно перемешивают в течение 3 мин. Отстаивают до появления прозрачного верхнего слоя, который отделяют, переносят в кювету и измеряют массовую концентрацию НП в экстракте на анализаторе жидкости «Флюорат-02» в режиме «Измерение». Одновременно фиксируют пропускание раствора, которое наряду с измеренным значением массовой концентрации выводится на дисплей анализатора. Водную фазу собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 или 200 см³ и точно фиксируют ее объем.

Если массовая концентрация нефтепродуктов в экстракте выше 10 мг/дм³ или пропускание экстракта менее 0,5 (50%), то экстракт разбавляют. Для этого в сухую мерную колбу вместимостью 25 см³ отбирают 2 - 5 см³ экстракта и доводят до метки гексаном. Измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов в полученном растворе в режиме «Измерение». Если показание анализатора в режиме «Измерение» оказывается менее 10 мг/дм³, то контролируют пропускание раствора как описано выше.

Допускаются использование значений, полученных без разбавления экстракта в диапазоне 10-50 мг/дм³, если при помощи 2 -3 контрольных смесей массовой концентрации НП от 10 до 50 мг/дм³ установлено, что погрешность измерения при градуировке анализатора по раствору массовой концентрации 10 мг/дм³ не превышает 10%. При этом пропускание экстракта пробы не должно быть меньше, чем пропускание раствора НП массовой концентрации 50 мг/дм³. Если линейность градуировочной зависимости не подтверждается или пропускание экстракта меньше, чем пропускание раствора НП массовой концентрации 50 мг/дм³, то пробу необходимо разбавлять как описано выше.

Если в результате разбавления не удается добиться повышения пропускания раствора до значений, больших 0,5 (50%), то экстракт необходимо подвергнуть дополнительной очистке путем обработки растворами соляной кислоты и гидроксида натрия как описано ниже.

При анализе проб сложного состава возможно плохое расслоение после экстракции. В этом случае дожидаются отделения 3 -

ю

П1ЩФ 14.1:2:4.128-98

4 см³ верхнего слоя, переносят его в кювету и измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов как описано выше.

При наличии в пробе полярных веществ ее помещают в делительную воронку, прибавляют 20 см³ раствора гидроксида натрия по п.3.4.1, проводят экстракцию 10 см³ гексана как описано выше. Нижний водный слой собирают в мерный цилиндр вместимостью 100 или 200 см³ и точно фиксируют его объем, а затем отбрасывают. К экстракту добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.2, встряхивают в течение 1 мин и после разделения слоев измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов в верхнем гексановом слое. При необходимости (см. выше) очищенный экстракт разбавляют гексаном.

При проведении дополнительной очистки экстракта обязательно готовят холостую пробу, для чего в делительную воронку помещают 20 см³ раствора гидроксида натрия по п.3.4.1, проводят экстракцию 10 см³ гексана как описано выше. Нижний водный слой отбрасывают, к экстракту добавляют 10 см³ раствора соляной кислоты по п.3.4.2, Встряхивают в течение 1 мин и после разделения слоев проводят измерение массовой концентрации нефтепродуктов в верхнем гексановом слое. Если экстракт пробы разбавляли гексаном, то экстракт холостой пробы также разбавляют гексаном в тех же пропорциях.

При анализе проб сточных вод предприятий целлюлозно-бумажной промышленности, а также при анализе проб, экстракты которых после обработки растворами кислоты и гидроксида натрия имеют пропускание менее 0,5 (50%), гексановый экстракт подвергают дополнительной очистке на хроматографической колонке, заполненной оксидом алюминия (Приложение Б).

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Марсовую концентрацию нефтепродуктов в пробе воды вычисляют по формуле:

11

Издание 2007 г.

у , V * К X — ^Л «зл ^г г 1

^v«p

где X - массовая концентрация НГ1 в пробе воды, мг/дм³;

Х_иэм - массовая концентрация НП в гексановом экстракте пробы, мг/дм³;

V* - объем гексана, взятый для экстракции, см³ (10);

Vnp - объем пробы, см³ (100);

К\ - коэффициент разбавления экстракта, т.е. соотношение объемов мерной колбы и аликвотной порции экстракта. Если экстракт не разбавляли, то Ki = 1.

При необходимости приготовления холостой пробы (п.9) массовую концентрацию НП в ней вычисляют аналогично. Результат анализа (X, мг/дм³) находят по формуле:

Х =

пр

где Ххол - массовая концентрация НП в экстракте холостой пробы, мг/дм³.

Остальные обозначения аналогичны приведенным для формулы (4). Расчет результатов определения при хроматографической очистке экстракта приведен в Приложении Б.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

За результат анализа принимают значение X, вычисленное согласно п.10. Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Д, мг/дм³, Р = 0,95, где А - показатель точности методики:

100

Значение 8 приведено в таблице 1.

Допускается результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде X + Д_Л( мг/дм³, Р = 0,95, при условии д_л < д, где ± &_п - значение показателя точности измерений, ус-12

ПНДФ 14,1:2:4.128-98

тановленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧАЕМЫХ В УСЛОВИЯХ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:

X_max-X_mi„£0,01-X-R,    (7)

где Хтах - больший результат измерений, мг/дм³;

Хмп - меньший результат измерений, мг/дм³;

X - среднее арифметическое результатов измерений в обеих лабораториях, мг/дм³;

R - значение предела воспроизводимости (табл.2), %.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее значение. При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно разделу 5 ГОСТ Р И СО 5725-6.

Таблица 2 - Значения предела воспроизводимости для доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3 Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, % От 0,005 до 0,01 вкл. 62 Свыше 0,01 до 0,5 вкл. 42 Свыше 0,5 до 50,0 вкл. 31

ПИДФ 14.1:2:4.128-98

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

•    оперативный контроль процедуры измерений на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры;

•    контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности. Оперативный контроль процедуры выполнения измерений

проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К„ с нормативом контроля К₀.

Образцами для контроля являются образцы, полученные путем внесения ГСО 7117-94 (или аналогичного ему по метрологическим характеристикам) состава нефтепродуктов в дистиллированную воду. Приготовление образца и расчет значения массовой концентрации нефтепродуктов в образце производится в соответствии с Приложением 2 к свидетельству о метрологической аттестации ГСО 7117-94.

Используемую для приготовления контрольного образца дистиллированную воду необходимо предварительно проанализировать на содержание нефтепродуктов, массовая концентрация которых не должна превышать 20% от ожидаемого по процедуре приготовления значения в контрольном образце. При необходимости дистиллированную воду перед приготовлением образца очищают, экстрагируя примеси нефтепродуктов гексаном (не менее двух раз порциями по 50 см³ на 1 дм³ воды).

Анализируют приготовленный образец в точном соответствии с п.9 (время интенсивного встряхивания при экстракции 3 мин). Одновременно с анализом контрольного образца проводят анализ холостой пробы, в качестве которой используют дистиллированную воду, применявшуюся при приготовлении контрольного образца.

Объем дистиллированной воды должен быть равен объему приготовленного контрольного образца.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле:

^Кк-\Х-С₀\,    (8)

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля (вычисляют по формуле (5) с учетом холостой пробы), мг/дм³;

Со- аттестованное значение массовой концентрации нефтепродуктов в образце для контроля (по процедуре приготовления), мг/дм³.

Норматив контроля, рассчитывают по формуле

*_в=*л,Х    <⁹>

где А_п. х~ показатель точности результата измерений (границы абсолютной погрешности измерений для вероятности Р = 0,95), установленный в лаборатории при реализации методики, соответствующий содержанию нефтепродуктов в образце для контроля,

мг/дм³.

Если в лаборатории установлены границы относительной погрешности (8_Л) х), то значения д_л< х вычисляют по формулам:

Кх = 0>01-5_Д'_Х-С₀.    (Ю)

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

К_к£К₀,    (11)

Если неравенство (11) не выполняется, то процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении этого условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабиль-

15

Издание 2007 г.

ности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Примечание. Допустимо показатели точности измерений при внедрение/ методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Л_л = 0,84 Д (значения Д вьмисляют по формуле (6)), с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

16

ПВДФ 14.1:2:4,128-98

ПРИЛОЖЕНИЕ А (рекомендуемое)

ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ пооды ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

А.1 Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту. КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

А.2 Посуду предварительно отмывают водопроводной водой, затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п.А.1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки, затем тщательно промывают дистиллированной водой (не менее 10 раз), высушивают и промывают не менее 2 -3 раз гексаном. В гексане после последней промывки измеряют остаточную концентрацию нефтепродуктов, предварительно проградуировав анализатор по п.8.3. Если концентрация близка к нулю (не более 0,05 мг/дм³), посуда пригодна к использованию. В противном случае требуется дальнейшая очистка посуды.

А.З Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку. ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.

А.4 Рекомендуется иметь отдельный набор посуды, который используется только для определения нефтепродуктов.

А.5 КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.

17

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

ПРИЛОЖЕНИЕ Б (обязательное) ХРОМАТОГРАФИЧЕСКАЯ ОЧИСТКА ЭКСТРАКТА НЕФТЕПРОДУКТОВ НА КОЛОНКЕ С ОКСИДОМ АЛЮМИНИЯ

Б.1 Оборудование и реагенты

Для хроматографической очистки гексанового экстракта нефтепродуктов необходимы следующие дополнительные реагенты и оборудование:

Колонка хроматографическая стеклянная (внутренний диаметр 10 мм, длина 20 см)

Муфельная печь или электропечь сопротивления, обеспечивающая поддержание температурного режима от 150 до 600°С с погрешностью ± 25°С

Натрий сернокислый безводный, х.ч.

Кальций хлористый обезвоженный (осушитель для эксикатора), ч.

Оксид алюминия для хроматографии, фракция 50 - 150 мкм например производства фирмы «Флука», номера по каталогу 06300)

Вата медицинская гигроскопическая Фарфоровая чашка или кварцевая чашка Эксикатор, заполненный осушителем

Б.2 Подготовительные операции

Б.2.1 Подготовка оксида алюминия II степени активности по Брокману

Оксид алюминия прокаливают в фарфоровой или кварцевой чашке в муфельной печи при 500-600 °С в течение 4 часов. Охлаждают в печи до температуры 150-200 °С, помещают в эксикатор с

18

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

осушителем и охлаждают до комнатной температуры. Оксид алюминия быстро переносят в предварительно взвешенный стеклянный сосуд с пришлифованной пробкой, взвешивают и добавляют дистиллированную воду в количестве 3% от массы оксида, тщательно перемешивают интенсивным встряхиванием и выдерживают перед употреблением в течение суток.

Срок хранения в эксикаторе, заполненном осушителем, в посуде с пришлифованной пробкой 1 месяц.

Б, 2.2 Заполнение хроматографической колонки

Непосредственно перед выполнением анализа необходимо подготовить стеклянную хроматографическую колонку.

В носик колонки помещают небольшое количество ваты, промытой хлороформом. В чистом стаканчике взвешивают 2 г оксида алюминия, подготовленного по п.Б.2.1, приливают к нему 10 см³ гексана, перемешивают до получения однородной суспензии и в несколько приемов переносят в колонку, добавляя при необходимости новые порции гексана. При заполнении колонки используется воронка, чтобы оксид алюминия не попал на шлиф. По этой же причине уровень гексана всегда должен быть ниже шлифа.

После заполнения колонку с оксидом алюминия промывают 15 см³ гексана. Последние порции гексана (3-4 см³) собирают и измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов. Содержание НП в злюате должно быть не более 0,1 мг/дм³. В противном случае промывку колонки продолжают до достижения вышеуказанного результата.

В процессе работы с колонкой нельзя допускать высыхания сорбента, для этого необходимо поддерживать над осушителем слой растворителя.

Приготовленную колонку используют однократно.

Б.З Очистка гексанового экстракта

В хроматографическую колонку при помощи градуированной пипетки вносят порцию экстракта, полученного по п.9 МВИ (для «чистых» проб 5 см³, для проб, образующих при экстракции устойчивую эмульсию -1 - 2 см³).

19

Издание 2007 г.

ского отклонения повторяемости), о>?- показатель воспроизводимости (относительное значение среднего квадратического отклонения воспроизводимости), ±дс - показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р - 0,95) ±S- показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95).

Значения показателя точности методики используют при:

•    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией:

•    оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

•    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства материалы и растворы.

3,1 Средства измерений Анализатор жидкости «Флюорат-02»

Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 10 см³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 см³ Колбы мерные 2-50-2, 2-25-2 Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25,100, 200,1000 см³ Государственный стандартный образецГСО 7950-2001 состава раствора нефтепродуктов в гек-

ПНДФ 14,1:2:4.128-98

сане (1 мг/см³, погрешность аттестованного значения не более ± 3 %) - для градуировки анализатора

Государственный стандартный образец ГСО 7117-94 состава нефтепродуктов в твердой матрице - для контроля погрешности

3.2 Реактивы

Вода дистиллированная Г ексан

Кислота соляная, х.ч. Натрия гидроксид, х.ч.

Допускается использование реактивов аналогичной или более высокой квалификации, изготовленных по другой нормативнотехнической документации, в том числе импортных. Требования к чистоте гексана изложены в п.8.2. Рекомендуется использовать гексан ос.ч. (сорт 1) производства фирмы «Криохром».

3.3 Вспомогательное оборудование

Стаканы химические термостойкие вме- ГОСТ 25336 - 82 стимостью 100, 1000 см³

Делительная воронка вместимостью ГОСТ 25336 - 82 250 см³

Способ подготовки посуды приведен в Приложении А. Посуда и реактивы, необходимые для дополнительной очистки экстрактов на колонке с оксидом алюминия, приведены в Приложении Б.

3.4 Приготовление растворов

3.4.1    Раствор гидроксида натрия, массовая доля 5 %

5 г гидроксида натрия растворяют в 95 см³ дистиллированной воды. Срок хранения раствора в сосуде из полиэтилена - 2 месяца.

3.4.2    Раствор соляной кислоты, объемная доля 3 %

В коническую колбу из термостойкого стекла наливают 970 см³ воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 30 см³ соля-

3

Издание 2007 г.

ной кислоты. Срок хранения не ограничен.

3.4.3 Раствор нефтепродуктов в гексане массовой концентрация/ 100 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 5 см³ стандартного образца состава раствора нефтепродуктов в гексане (номинальное значение массовой концентрации 1 мг/см³), разбавляют гексаном до метки и тщательно перемешивают.

Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

ЗЛА Раствор для градуировка анализатора, массовая концентрация НП 10 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ отбирают 5 см³ раствора нефтепродуктов массовой концентрации 100 мг/дм³ по п.3.4.3, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают.

Раствор устойчив не менее 3 месяцев при хранении в холодильнике в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

Для приготовления градуировочного раствора используют гексан из той же партии, что и для экстракции нефтепродуктов из проб. При замене партии гексана необходимо проверить его чистоту (п.8.2) и при отличии от значений, полученных при проверке чистоты гексана предыдущей партии более чем на 10%, градуировочные растворы необходимо приготовить заново.

Посуда для приготовления растворов должна быть подготовлена в соответствии с Приложением А.

Примечание. При известном источнике загрязнения пробы нефтепродуктами для градуировки анализатора допускается использовать растворы нефтепродукта в гексане, составляющего основу загрязнения. Методика приготовления раствора массовой концентрации 100 мг/дм³ приведена в Приложении 8.

4

ПНДФ 14.1:2:4.128-98

4    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Флуориметрический метод измерения массовой концентрации нефтепродуктов основан на их экстракции гексаном из пробы воды и измерении интенсивности флуоресценции экстракта на анализаторе жидкости «Флюорат-02».

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор жидкости «Флюорат-02».

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-85 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.007-76. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

7    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

•    температура воздуха    20±5°С;

•    атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);

5

Издание 2007 г.

• влажность воздуха не более 80% при температуре 25°С;

*    напряжение в сети

•    частота переменного тока

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, градуировка анализатора жидкости «Флюорат-02» и контроль чистоты гексана.

8.1    Отбор проб

Отбор проб воды производится в предварительно подготовленную и высушенную стеклянную посуду. Перед использованием посуду для отбора проб проверяют на чистоту, для чего ее промывают гексаном (не менее 5 см³), сливают его в кювету анализатора «Флюорат-02» и измеряют J0 в режиме «Градуировка». Полученное значение не должно отличаться от значений, полученных при проверке чистоты гексана (п.8.2) более чем на 10%.

Объем отбираемой пробы 100 см³. Попадание пленки нефтепродуктов в отбираемую пробу недопустимо/

Анализ необходимо выполнить в течение 3 часов после отбора проб, либо провести экстракцию нефтепродуктов согласно п.9. Гексановый экстракт проб может храниться в течение 1 недели в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих испарение растворителя.

8.2    Проверка чистоты гексана

Устанавливают в кюветное отделение кювету с гексаном, входят в меню «Градуировка» и регистрируют значение «J0». Записывают в журнал полученное значение (<ZW). Помещают в кюветное отделение кювету с раствором НП массовой концентрации С_нп = 10 мг/дм³ в гексане, нажимают клавишу и вновь регистрируют значение «J0». Записывают полученное значение (Ф^) в журнал. По формуле (1) рассчитывают минимально определяемую массовую концентрацию НП в гексане {C_MUHi мг/дм³), которая ограничивает нижнюю границу диапазона определения НП:

Издание 2007 г.

8.4 Проверка приемлемости градуировочной характеристики

Для проверки приемлемости градуировочной характеристики одновременно с приготовлением градуировочных растворов готовят 1-2 контрольные смеси массовой концентрации НП 1 - 10 мг/дм³, для чего отбирают V*, см³ (0,5 < V* < 5) раствора нефтепродуктов массовой концентрации 100 мг/дм³ в сухую чистую мерную колбу вместимостью 50 см³, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают. Массовая концентрация НП в полученной смеси (С*, мг/дм³) составляет

Измеряют массовую концентрацию НП в полученных растворах в режиме «Измерение». Градуировка признается удовлетворительной, если измеренное значение массовой концентрации НП в смесях отличается от С* не более чем на 10%. В противном случае градуировку анализатора необходимо повторить.

При ожидаемом значений массовой концентрации НП в экстракте менее 1 мг/дм³ (анализ чистых проб) проводят дополнительный контроль построения градуировочной характеристики. С этой целью готовят 1 - 2 контрольные смеси массовой концентрации НП 0,05 - 1 мг/дм³, для чего отбирают V_K, см³ (0,25 < V_K < 5) раствора нефтепродуктов массовой концентрации 10 мг/дм³ в сухую чистую мерную колбу вместимостью 50 см³, разбавляют до метки гексаном и тщательно перемешивают. Массовая концентрация НП в полученной смеси (С„, мг/дм³) составляет

Ю-V

C_K = i^ = 0,2-V_K.    (3)

Измеряют массовую концентрацию НП в полученных растворах в режиме «Измерение». Градуировочную зависимость признают приемлемой, если измеренное значение массовой концентрации НП в смесях отличается от С_к не более чем на 40 % в диапазоне 0,05 -0,1 мг/дм³, 20 % в диапазоне 0,1 - 0,5 мг/дм³ и 10 % при более высо-8

Г1НДФ 14.1:2:4.128-98

кой концентрации. В противном случае градуировку анализатора необходимо повторить. В случае отказа при градуировке (Е13) необходимо заменить гексан на более чистый,

Примечание. Гэксан, использующийся для приготовления контрольных растворов, должен удовлетворять условию: Сиин < С*. Для приготовления растворов более низкой концентрации такой гексан непригоден. В этом случае необходимо взять более чистый гексан, заново приготовить градуировочные и контрольные растворы, произвести градуировку и выполнить процедуру контроля градуировочной характеристики.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят после смены стандартных образцов и реактивов, но не реже одного раза в месяц. Образцами для контроля являются образцы, приготовленные согласно п.8.4.

Измеряют массовую концентрацию нефтепродуктов в образцах для контроля стабильности градуировочной характеристики в режиме «Измерение» с использованием градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора. Градуировочная характеристика признается стабильной, если расхождение между заданным и измеренным значениями массовой концентрации НП не превышает 10 % в диапазоне 0,5-10 мг/дм³, 20 % в диапазоне 0,1 - 0,5 мг/дм³, 40 % в диапазоне 0,05 - 0,1 мг/дм³.

Если расхождения превышают указанные значения, градуировку анализатора необходимо повторить.

Примечание. Лаборатория вправе устанавливать собственные значения нормативов, используемых при проведении контроля_f при условии, что они не превышают значений, приведенных в настоящем пункте.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Пробу воды переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³. При помощи пипетки отбирают 10 см³ гексана и ополаскивают им сосуд, в котором находилась проба. Гексан помещают в делительную воронку. Смесь экстрагируют, интенсивно встряхивая 1 мин, в случае опасности образования при экстракции устойчивой

9