МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

3 С- Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб Материал Способ отбора проб среднее пробм ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla Подготовка среднего обрами Вслижая среднего оврага* ■ КГ 50 га/100 т Кормовая свекла, Метод ПД, не менее 15 Нс мсмсс 15 корней. измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу- 0,5 50 га/100 т брюква Картофель целых растений Метод ПД, с 15 точек нс менее 3 кг Нс менее 3 кг шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу- 0.5 взять окаю 50 гнезд выборочно шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец Овощные культуры 2—5 га 0,5-0,25 Капустные овощные килтуры 20 га 1 Капуста белая, красная, 1 | Метод ПД, не менее 10 I 4 кг | С каждого кочана взять 1 0.5 савойская растений, не мсисс Ч, часть. Перед из 1 1 4 КГ 1 мельчением четвертинок! Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец

---

Me ком***»**» «.«■wi пол* ua imi.tvm дли	Материал	Способ отбор* гроб
отборе Проб
6-10 га	Капуста цветная	Метол Г1Д, нс пенсе 10
		растений, не менее 2 кг
6 га	Капуста кольраби	Метод ПД, не менее 10
		растений, не менее 0,5 кг
Б га	Капуста брюссельская	Метод ПД. учитывая
5 г а		головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений
	Лиственные овощи (са-	Метод ПД, не менее
	лат, шпинат, щавель)	10 растений
5 га	Укроп	Метод ПД, только
		листья

Величина средней пробы или исходного обрита*	ПОДГОТОИК* Среднего образца	Иглнчам среднего обрами. кг
	срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-
2 КГ	Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец	0,25
0.75 кг	Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец	0.5
Не менее 1 кг		0,25
Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг	Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец	0.25
0.25 кг	Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец	0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров Материал Способ отбора проб Величина средне* пробы или исходного обраацг Оодгогопха среднего образца Пелизина с|*Аиаго образца. кг 5 га Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов Метод ПД, целые растения 0,5 КГ Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц 0,25

Луковичные растения

10 га	Лук. чеснок. лух-порсЛ	Метод ПД, в полной зрелости	Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг	Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину
5 г*	Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития	Метод ПД. целые растения	Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг	То же
5 га	Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)	То же	0,5—1 кг бобов	Семена выделить, измельчить и выделить средний образец
50 га	Фасоль «зеленый боб»	> »	0.5 кг	Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец
20 г*/30 т	Помнзоры, перси	» 1	Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг	Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic 3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб Материал Способ отбора проб Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами Подготовка среднего обрами Велвчииа среднего обрети» 20 га/500 т Огурец и бахчевые То же 10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки 0.5 5 га Спаржа > > 0.5 кг Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец 0.25-0.5 5 га Ревень .Метод ПД. выборочно листья ГриЛы 2 кг (без листовых пластинок) 0.5 Шампиньоны и другие грибы Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов Фрукты Не менее 0,5 кг Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец 0.5 200 га/500 т Семечковые фрукты Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб Матерям Способ отборе про;, Волями** среди»* пробы или ягодного образца Подготовка среднего образца Ислянйиа среднего образца. кг ДО 200 га/200 т Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы) До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец 0.5 До 200 га/100 т Вишни, черешни, сливы То же До 30 деревьев — 1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га— 2.5    кг Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец 0.5 Орехи (грецкие, лещина) > » До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец 0.25-0.5 10 га Ягоды (смородина, крыжоекнх*) До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 200 га Виноград Метод СС. боковые части кистей 1,5 кг Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец 0.5 До 1 га Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина) Метод ПД До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец 0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал Способ отбора Величии средней пробы или исходного образца Проба Величина среднего обрами, кг Рогатый скот и свиньи Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов От каждой туши по 0,2—0.5 кг Каждый исходный образец составляет исходную пробу 0.2—0.5 Овцы То же От каждой туши по 0.1—0,2 кг То же 0.2—0,5 Домашние птицы > » От каждой тушкн по 50 г » » 0 .1-0,3 Дичь > 1 С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г > » 0.1 -0,3

Материл	Способ отбора	Величина средней пробы иди исходного обрами	Проба		Велнчипа среднего обрезай, кг
Яйца	В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ	20 ЯИЦ	Каждый исходный образец составляет средний образец		20 яиц
Молоко	Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока	500 мл	То же		0.5
Рыба	При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой	0.5 кг	Среднюю пробу п мают за средни раэец	рини-Й об-	0.5
	0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г
Икра	От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)	0.1 кг	То же		0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб Материал Способ о георя проб Величиях средней пробы яла исходного обрдеца Подготояка среднего образца Величина среднего образца, кг 100 Т Зерно, жмыхи и Зерно, ж В каждом сегменте поверх- пыхи, шрот 10 кг Зерно измельчить, тщатель- 1.0 100 Т шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ Зерно, жмыхи и иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев С каждого транспортного 10 кг но перемешать и выделить средний образец То же 1.0 100 Т шрот из средств транспорта Зерно, жмыхи н средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий, 10 кг I 0 1.0 100 т шрот из закромов, трюмов судов и цистерн Зерно, жмыхи и сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест 7 кг > > 0.5—1.0 100 1 шрот в мешках Зерно, жмыхи и отдельных мешков Методом ПР из струи в рав- 7 кг 1 » 0.5—1.0 100 т шрот во время перегрузки Силос, свекломич- ных интервалах Метод ПР при удалении 2 л Перемешать и выделить 0,25 ный жом, пульпа, отвары верхнего слоя на глубине 30 см средний образец

Mukhumm аглнчик* дли отбор* ПС«>	Матетлал	Способ отбора про’	Величии* средней пробы или ИСХОДНОГО обр*ТЦ*	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
		Материал в кусках (картофель, свекла и л		»- д.)
100 т	В хранилищах	Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев	7 кг	Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец	0.5—1.0
Одно средство транспорта	В средствах транспорта	Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев Соломоподоб	3 кг ный материал	То же	0.5—1,0
До 100 т	Непрессован ни А	Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест	2 кг	Измел.чить, перемешать и выделить средний образец	0,1—0,2
Др 100 т	Прессованный	Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений	2 кг	То же	0,1-0,2
	Фрукты и овощи свежие	Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев	Из упаковок	Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты	0,5—0,25
	Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва	То же	10 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, семечковые фрукты	0.5
	Абрикосы, сливы	» 1	4 кг (не менее 100 шт.)	Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы	0,5-0,25
	Черешня, вишня, виноград, земляника	» »	4 кг	Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград	0,5-0,25

Макснка.тыыи •гличииа для отбора проб Материал Способ отбора проб Величина средакА проб*. или ИСХОДНОГО об рома Модгогоака среднего образца Величака среднего образца, кг Крыжовник, ело- .Метод ОШ, из различных 3 кг Как в приложении 1, ягоды 0,5-0,25 родина. малина упаковок, ящиков и т. д. из разных слоев Садовая земляника То же 2 кг Как в приложении 1, мкг- 0,5-0,25 и другие лесные кие фрукты ягоды Огурцы, капуста » > 3 кг Как в приложении 1, поми- 0.5 кольраби, кор- доры. перец, огурец к неплоды, перец. бахчевые редис, помидоры Капуста белокочан* 1 • 10 кочанов Как я приложении 1. ка- 0,5 на я, к рас коко- лустные и лиственные чанная, цветная, овощи салат Молодая кухуруза > > 10 початков Как в приложении 1, хуку- ММЙ 0,25-0,5 Овощи в пучках 1 > 10 пучков г/** Как в приложении 1, овощ- ные культуры Бахчевые > » 5 штук — Другие овощи > . » 1 кг Как в приложении 1, овощ- 0,25-0,5 ные культуры

Овощи и фрукты сушеные

ООО упако	Овощи и фрукты	Метод ПР, с трех слоев	1-3 кг	Кусочки или брикеты из
вок	в виде кусочков			мельчить, перемешать и выделить средний обра
				зец
	Овощи и фрукты		0.6 кг	То же
	ь виде порошка и сушеной зелени

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Ммсгим&льиая величин* для отборе проб	Материал	Способ отбора проб	Величина среднее пробы или исходного обрахца	Подготовка среднего образца	Величина среднего образца, кг
	Овощи и фрукты в брикетированной виде	Метод ВС. брикеты массой более 1 кг — отрезать сектор 1—2 см от крася, брикеты массой менее 1 кг — по одному брикету	1—3 кг	Кусочки или брикеты измельчить, перемешать и выделить средний образец	0.25

Пищссш продукты в жидкой форме

В крупной таре Метод ПР, тара высотой 2 л Разовые пробы сливают, пе (контейнеры, ци до 2 м — полный слой. ремешивают, выделяют стерны , баки, тара выше 2 м —с тред среднюю пробу и средний бочки и т. д.) уровней образец В мелкой таре (фляги, бутылки, банки) Метод ПУ 2 л Исходные образцы сливают, перемешивают, выделяют среднюю пробу и средний образец То же Во время перегрузки Метод ПР, с разных мест отдельных мешков 2 л

Пищевые продукты мазеобразной и твердой консистенции

В крупной таре Метод ПР. тара высотой до 2 м — полный слой, тара выше 2 м —с трех уровней 0,5—2 кг Разовые пробы сливают, перемешивают. выделяют среднюю пробу и средний образец, при этом исходные образцы материала твердой консистенции измельчаются В мелкой таре Метод ПУ 0.2—1 кг Исходные образцы объединяют. перемешивают, выделяют среднюю пробу и средний образец

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. Зайченко 22.09.1975 № 1350-75

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОИ КИСЛОТЫ (2,4-Д) В ВОДЕ И ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ¹

Краткая характеристика препарата приведена ранее. Методика определения 2,4-Д в воде, растительном ма-

т е р и а л с, сливочном масле газо-жидкостной и тонкослойной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции 2,4-Д из пробы органическим растворителем с последующим определением тонкослойной и газо-жидкостной хроматографией с пламенно-ионизационными (ПИД) или электронно-захватными (ДЭЗ) детекторами. Метод позволяет определять соли 2,4-Д, так как при экстракции из пробы соли 2,4-Д превращаются в 2,4-Д кислоту. С помощью предлагаемого метода в основном определяется 2,4-Д, находящаяся в пробе в свободном состоянии, не связанная в виде конъюгатов с эндогенными веществами растительного материала.

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения:    в    воде    при    газо-жидкостной    хроматографии    —    0,01    мг/л

(ПИД) и 0,002 мг/л (ДЭЗ); при тонкослойной хроматографии — 3 мкг в пробе; в растительном материале при газо-жидкостной хроматографии — 0,4 мг/кг (ПИД) и 0,01 мг/кг (ДЭЗ); при тонкослойной хроматографии — 5 мкг в пробе; в сливочном масле при газо жидкостной хроматографии — 0,05 мг/кг (ДЭЗ), при тонкослойной хроматографии — 5 мкг в пробе.

Реактивы и растворы. Безводный сульфат натрия х. ч. Гексан х. ч. (перегнанный). Днэтиловый эфир х. ч. Бикарбонат натрия, 3%-ный водный раствор. Диметилсульфат, 5%-ный (проценты объемные) раствор в абсолютном метиловом спирте. Метиловый спирт абсолютный. Хлористый натрий х. ч., насыщенный водный раствор. Силиконовый эластомер SE-30. Серная кислота, 10%-ный водный раствор. Соляная кислота концентрированная, х. ч. Смесь растворителей: 1 (1 ч. 10%-ного водного раствора серной кнслоты+1.5 ч. 95%-ного этилового спирта+2,5 ч. петролейного эфира+7,5 ч. диэтнлозого эфира); 11 (1 ч. диэти-лового эфира+1 ч. петролейного эфира). Петролейный эфир. Гептан х.ч. Ацетон х. ч. Хлороформ х. ч. Хлористый натрий х. ч.

Хромосорб W (80—100 меш), промытый кислотой и силанизированный DMCS. Хроматон-N (0,16—0,20 мм), промытый кислотой и силанизированный DMCS. Кальций сернокислый х. ч., прокаленный при 160°С в течение 6 ч. Силикагель КСК. Проявляющий реактив: в мерную колбу на 100 мл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной воды, 7 мл аммиака (25%-ный водный раствор) и доводят до метки ацетоном. Азотнокислое серебро х. ч. Аммиак, 25%-ный водный раствор. Стандартный раствор 2,4,5-Т (2,4,5-трнхлорфе-нокснуксусная кислота) в этаноле с содержанием 2,5 и 100 мкг/мл. Стандартный раствор 2,4-Д в этаноле с содержанием 5 и 100 мкг/мл. Фосфорно-вольфрамовая (фосфорно-молибденовая) кислота х. ч, 40%-ный водный раствор.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с дифференциальным пламенно-ионизационным и электронно-захватным детекторами («Цвет-3»,    «Цвет-5»,

«Цвет-106» и т. п.). Делительная воронка на 1500, 1000 и 500 мл. Стеклянная колонка длиной 20 см и внутренним диаметром 3 см. Колба Бунзена на 500 мл. Воронка Бюхнера диаметром 15 см. Грушевидные колбы на 100 мл. Аппарат для встряхивания. Ротационный испаритель ИР-1. Колбы конические с пришлифованной пробкой на 250 мл. Водяная баня. Контактный термометр на 100°С. Мерные колбы на 5, 10 и 100 мл. Фарфоровая чашка. Песчаная баня. Вакуумный водоструйный насос. Холодильник Либиха. Камера хроматографическая. Микропипетки. Медицинский шприц на 1 мл. Стеклянные пластинки размером 9X12 см. Сито капроновое 100 меш. Пульверизатор стеклянный.

Ход анализа при газо-жидкое гной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды при применении пламенно-ионизационного детектора Пробу воды 250—1000 мл помешают в делительную воронку, прибавляют соляную кислоту (1:1) до pH ~1 (индикаторная бумага), 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т (внутренний стандарт) с содержанием 100 мкг/мл и экстрагируют тремя порциями хлороформа (100, 50 н 50 мл). Объединенный хлороформный экстракт сушат, пропуская через стеклянную колонку, заполненную безводным сульфатом натрия (20 г). Растворитель удаляют на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл, последние порции растворителя удаляют с помощью резиновой груши.

После этого в колбу приливают 3 мл 5%-ного раствора диметилсульфата в абсолютном метиловом спирте, тщательно ополаскивают стенки колбы, прибавляют 1 г безводного сульфата натрия, присоединяют к колбе обратный хо-

лодильник и помешают на водяную баню с температурой 55°С на 10 мни (с диметилсульфатом необходимо работать под тягой и промывать использованную для реакций посуду раствором аммиака в метиловом спирте). После окончания реакции метилирования содержимое колбы охлаждают под водопроводной водой, прибавляют 3 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, 1 мл гексана, энергично встряхивают в течение 2 мин и после расслоения фаз вводят в хроматограф 3 мкл гексанового слоя.

Хроматографирование. Условия хроматографирования следующие. Стеклянная измерительная колонка (длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная хромосорбом W (80—100 меш), промытым кислотой и силанизиро-ванным DMCS, с 10% SE-30 + 0,2% эпикота 1001. Сравнительная колонка (стеклянная или металлическая), заполненная аналогичной набивкой. Скорость газа-носителя (азот) через колонки 60 мл/мин, расход воздуха через детектор 300 мл/мин, водорода 30 мл/мин. Температура термостата колонок 186°С, температура испарителя 230°С. Шкала электрометра М0~^,0А. Скорость движения диаграммной ленты потенциометра 360 мм/ч.

Порядок выхода из колонки хроматографируемых веществ: гексан (растворитель), метиловый эфир 2,4-Д, метиловый эфир 2,4,5-Т. Относительное время удерживания метилового эфира 2,4-Д по отношению к внутреннему стандарту 0,58.

Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т, вычисляют среднее значение отношения этих высот и по уравнению градуировочного графика находят содержание 2,4-Д в воде (мг/л).

Градуировочный график строят следующим образом. К пробам воды прибавляют 25, 50, 75 и 100 мкг 2,4-Д (в виде раствора в этиловом спирте), 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 100 мкг/мл, подкисляют соляной кислотой до pH ~3 и далее поступают так, как это описано выше. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т, вычисляют среднее значение их отношения из трех параллельных определений и строят график зависимости отношения высот хроматографических пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т от содержания 2,4-Д в воде (мг/л). Градуировочный график обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение градуировочной прямой в виде

Y = А— ВХ,

где У — отношение высот хроматографических пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т; X — концентрация 2,4-Д в воде, мг/л; Л и В — коэффициенты, которые получают при обработке градуировочного графика по методу наименьших квадратов.

Экстракция и очистка экстракта из воды при применении электронно-захватного детектора. Пробу воды 250— 500 мл помешают в делительную воронку, подкисляют соляной кислотой до pH ~ 1, прибавляют 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и экстрагируют тремя порциями диэтнлового эфира (100, 50 и 50 мл),

Объединенный эфирный экстракт переносят в делительную воронку, прибавляют 75 мл 3%-ного водного раствора бикарбоната натрия и экстрагируют 3 мин. После расслоения фаз собирают нижний водный слой. Повторяют экстракцию еще двумя порциями по 50 мл раствора бикарбоната. Объединенный экстракт промывают двумя порциями по 50 мл петролейного эфира, отбрасывая этот эфир. Затем бикарбонатный раствор подкисляют 10%-ным водным раствором серной кислоты до pH ~3 и трижды экстрагируют диэтиловым эфиром по 50 мл.

Объединенный эфирный экстракт сушат, пропуская через стеклянную колонку, заполненную безводным сульфатом натрия. Растворитель удаляют на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл, последние порции растворителя удаляют с помощью груши. Затем приливают в колбу 3 мл 5%-ного раствора диметилсульфата в абсолютном метиловом спирте и далее поступают так, как это описано выше.

Хроматографирование. Условия хроматографирования следующие. Стеклянная спиральная колонка (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм), запол*

ненная хроматоном-N (0,16—0,20 мм), промытым кислотой и силанизированным DMCS, с 5% SE-30. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного газа (азот особой чистоты) через детектор 150 мл/мин. Температура термостата колонок 170°С, испарителя 220°С, термостата детектора 220°С. шкала электрометра 2010~^,2А. Скорость движения диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т, вычисляют среднее значение отношения этих высот и по уравнению градуировочного графика находят содержание 2,4-Д в воде. Для построения градуировочного графика к пробам воды прибавляют 5, 10, 15 и 20 мкг 2,4-Д (в виде раствора в этиловом спирте), 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл, подкисляют соляной кислотой до pH 1 и далее поступают так, как это описано выше.

Минимально детектируемое количество метилового эфира 2,4-Д — 2 нг. Линейный динамический диапазон не менее 50 нг метилового эфира 2,4-Д.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала при применении пламенно-ионизационного детектора. В измельченную пробу растительного материала 50 г вносят 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 100 мкг/мл и экстрагируют тремя порциями по 50 мл смеси растворителей I в конической колбе с пришлифованной пробкой на аппарате для встряхивания. Продолжительность каждой экстракции 15 мин. Пробы с низким содержанием влаги увлажняют перед экстракцией дистиллированной водой (15—25 мл).

После окончания последней экстракции пробу отфильтровывают на воронке Бюхнера под вакуумом, а остаток на фильтре промывают двумя порциями растворителей II (по 50 мл). Объединенный экстракт переносят в делительную воронку, прибавляют 15 мл 40%-ного водного раствора фосфорно-молибденовой (фосфорно-вольфрамовой) кислоты, 15 мл концентрированной соляной кислоты и содержимое периодически встряхивают в течение 15 мин. После разделения слоев нижний (водный) слой однократно экстрагируют 30 мл смеси растворителей II и этот экстракт объединяют с верхним слоем. Объединенный экстракт переносят в делительную воронку, прибавляют 75 мл 3%-ного водного раствора бикарбоната натрия и далее поступают так, как это описано при определении гербицида в воде с электронно-захватным детектором.

Для построения градуировочного графика к пробам растительного материала прибавляют 25, 50, 75 и 100 мкг 2,4-Д (в виде раствора в этиловом спирте),

I мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и далее поступают так, как описано выше. Градуировочный график обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение градуировочной прямой в виде

Y = A+BX,

где Y — отношение высот хроматографических пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т; X —содержание 2,4-Д в пробе, мг/кг; А и В — коэффициенты.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала при применении электронно-захватного детектора. В измельченную пробу 50 г вносят 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и далее поступают так, как это описано выше. Для построения градуировочного графика к пробам растительного материала прибавляют 10, 15, 20 и 25 мкг 2,4-Д (в виде раствора в этиловом спирте), 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из сливочного масла при применении электронно-захватного детектора. Пробу масла 25—50 г растирают в 250 мл петролейного эфира и трижды по 75 мл экстрагируют 3%-ным водным раствором бикарбоната натрия. Объединенный бикарбонатный экстракт промывают четырьмя порциями петролейного эфира, отбрасывая этот эфир. Бикарбонатный раствор подкисляют 10%-ной серной кислотой до pH ~ 1 и далее поступают так, как это описано при определении

2,4-Д в растительном материале.

Для хроматографирования используют спиральную стеклянную колонку (длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненную хроматоном-N (0,16—

0,20 мм), силанизированным DMCS, с 5% SE-30. Остальные условия хроматографирования аналогичны вышеописанным. Количественное определение 2,4-Д в пробе проводят методом абсолютной калибровки.

Ход анализа при тонкослойной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды. Подготовка пробы аналогична описанной выше. Конечный гексановый экстракт наносят на хроматографическую пластинку с тонким слоем силикагеля КСК, скрепленного гипсом, с помощью капилляра или медицинского шприца на 1 мл.

На хроматографическую пластинку наносят 1, 5 и 10 мкг метилового эфира

2,4-Д (в виде раствора в диэтиловом эфире) и проводят хроматографирование в системе растворителей гептан — ацетон (9:3). После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Чтобы обнаружить зоны локализации метилового эфира 2,4-Д, пластинку обрабатывают проявляющим реактивом и облучают ультрафиолетовым светом в течение 10—15 мин. Если в пробе есть метиловый эфир 2,4-Д, то на пластинке появляется серо-черное пятно на белом фоне с величиной Rf 0,46—0,47. Количественное определение метилового эфира 2,4-Д проводят путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандарта с пятном пробы.

Перед серийными анализами необходимо провести эксперименты по определению процента извлечения 2,4-Д из проб, к которым были предварительно добавлены различные количества 2,4-Д. Извлечение в пределах 80—86% считается удовлетворительным. Минимально детектируемое количество метилового эфира 2,4-Д на хроматографической пластинке 1 мкг.

Экстракция и очистка экстракта из растительного материала и сливочного масла. Подготовка пробы и ход анализа аналогичны описанным выше.

Обработка результатов анализа. Для определения содержания 2,4-Д в пробе (X, мг/л или мг/кг) методом газо-жидкостной хроматографии по способу внутреннего стандарта используют следующую формулу:

(обозначения У, А и В приведены ранее).

При определении содержания 2,4-Д в пробе (X, мг/л или мг/кг) методом газо-жидкостной хроматографии по способу абсолютной калибровки используют следующую формулу:

AH_tV_t

H.PV,

где А — количество стандарта, введенное в хроматограф, мг; Н\ — высота пика стандарта, мм; Н₂ — высота пика препарата в пробе, мм; V\ — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; V₂ — общий объем упаренного экстракта, мкл; Р — количество анализируемой пробы, л или кг.

Для определения содержания в пробе метилового эфира 2,4-Д (X, мг/л или мг/кг) методом тонкослойной хроматографии используют следующую формулу:

где А — количество метилового эфира 2,4-Д в пробе, найденное визуальным сравнением со стандартом, мг; А\ — объем или масса пробы, мл или г; /? — процент извлечения, найденный предварительно.

Для определения содержания в пробе 2,4-Д, натриевой, диметилдиэтнл- или триэтаноламинной солей 2,4-Д полученный результат необходимо соответственно умножить на 0,94; 1,03; 1,37 или 1,57.

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб	Маге риал	Способ отбора проб*	Величпа средней npoSM или исходного обрами	Подготовка среднего обратив	Величина среднего об рези*, кт
100 га	Злаковые на корню	Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в	3 кг	Зерно отделить, измель-	0,25—0,50
100 га	Кукуруза	точке Семена кормовых культ Методом СС, не менее	пур на корню Початки из 18 рас-	чить, тщательно перемешать и выделить средний образец Зерно отделить, измель-	0,25-0,50
50 га	Боб кормовой	18 растений Методом ПД	тений 1000 бобов	чить и отвесить средний образец То же	0,5—1,0
50 га/30 т	Рапс, сурепица, горчица	Промышленные Метод СС. 0.5 кг в	культуры 3 кг	Семена вышелушить,	0,25
50 га/30 т	Мах масличный	точке Метод СС, 0,5 кг в	3 кг	измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же	0,25
50 га/ЭО т	Подсолнечник	точке Метод СС, по 5 корей-	20—30 корзинок	> »	0,25
20 га/30 т	Лен	иок в точке Метод СС	1 кг коробочек	а »	0,25
20 га/30 т	Хмель	Метод ПД, взять нес-	0,30 кг шишек	Шишки измельчить, пе-	0,25
100 га		кольхо шишек		ре мешать и выделить средний образах

1

Методические указания разработаны В. Д. Чмилеы, Р. Д. В а с я г и-ией, М. А. Клисенко (ВНИИ1ИНТОКС).