ГХУдАРСТВЕЯЯАЯ ШВКХт ПО ШШНЗ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ

с mmsrjm_tm£S3Rsm растеш" и сорняками при мех сое?

ШЮЛИЧ!ЭСХИВ УКАЗАНИЯ КО ОПРЗЙЕЛЕД© ЖКРОКОДИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ Б ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ,КОРМАХ ?. ВНЯШКГ: СРЕДЕ

Часть 7III

Москва - 1977 г.

СОДЕРЖАНИЕ >БОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПЕСТИЦИДЫ

С*1*р.

Определение остаточных количеств хлорорганн-ческах препаратов в присутствии полихлорированных бифенилов з воде методом газо-*идкостной хроматографии с детектором по захвату электронов.

Авторш ф.Р.Мельцер* 1(.Ф.Новикова

ФОС 10ГОРГАНИЧ ВС КИЕ ПЕСТИЦИДЫ

Определение фталофоса, его метаболитов и промеау-    9

точных продуктов синтеза (фталамвда, оксаметшт-фталамида и хлорметялфталамида) в биологических субстратах.

Авторы: М. к. Кляс он ко, М, й, Ни с ьме иная

Хроматографический метод определения фталофоса и фозадош в воде и рыбе и фозалона в растительном материале и мясе.

Авторы; Г.А.Троидгиы, А.Ф.Конюхов

Газо-хроматог рафическяй метод определения фозалова    23

м мкльбекса в биологическом материале теплокровных.

Авторы: Д.Б.Гиренко, 3. Г;латеи,М.А,Клисенко

Определение фозалона в молоке и тканях животных,    26

граве, свекле, картофеле, комбикорме методом хроматографии в тонком слое.

Авторы: Г. А. Таланов, В. li. Леще в, 11. й. Ряхе нов

Определение фов&лона в биологических субстратах    31

с помощью гаэо-жидкостной хроматографии.

Авторы: Г.А.Таланов, В.Ъ.Дешев, Н.И.Раженов

Ход определения 1.Определение Фталс-:Ьооа и Роз ал ока в воде и шбе Исследуемую пробу годы объемом 200 мл налипают л делительную воронку и трккпк экстрагируют фталофос и дюзалон хлороформом порциями но 30,20 и 10 мл,периодически встряхивая воронку в течение 30,20 и 10 минут соответственно;экстракты переносят в колбу,сутт безводным сульфатом натрия (10 г) з течение 30 мин, и фильтруют в фарфоровую ча;пку иля колбу .для отгонки растворителя.

Колбу с сульфатом натрия дважды промывают хлороформом порциями по 10 мл,который пропускают через тот не фильтр.Затем растворитель испаряют либо из фарфоровой чаши на водяной бане при температуре 60°,либо при использования вакуумного ротационного испарителя.

Из колбы испарителя сухой остаток смывают 10 мл хлороформа,которые переносят в фарфоровую чашку.Хлороформ испаряют. После удаления растворителя из фарфоровой чашки сухой с '.таток со стенок сбывают 2-5 мл хлороформа,который испаряют на воздухе,а затем проводят хроматографирование, как описано пгско.

Проу рыбы (шипы,стенки кишечника,почки,печень,жабры,кожа, кровь) массой 20 г •пцательно измельчают ножницами .помещают в колбу с притертой пробкой и проводят экстрагирование препаратов н-гекса-аом дважды порцияш по 30 и 10 кл,встряхивая в течение СО и 10 мину? соответственно.Экстракты объединяют и пропускают через колонку, зол ол не иную силикагелем ACIC. Затем колонку промывают 100 мл элюиру^ей смеси петролейного эфира и ацетона в соотноше.ши (9:1), пропуская се небольшими порциями (15-20 мл). Экстракт концентрируй)? путем испарения растворителя либо при использовании вакуумного ротациенкого испарителя при температуре 50°,либо на воздухе без нагревания.Сухой остаток егцгва/' трижды по 5 мл дистиллированной В^!'\доР,п раствор юогускают че; ее фильтр,смоченм^й годок в делатель* !гтю горошеу.

.4

и.

Из водного раствора препараты извлекают хлороформом,экстрагируя двумя порциями растворителя по 10 мл в течение 30 и 10 минут соответственно . Хлороформные экстракта сливают в фарфоровую чашку через фильтр с безводным сульфатом натрия.Фильтр промывают двумя порциями хлороформа по 5 мл.Растворитель испаряют.как указано шше.

Сухой остаток.образовавшийся в фарфоровой чашке после изиарешш экстрактов из проб, смывают двазды порциями н-гексана по 0,2 мл , который с иокс8ЦБ1> шприца наносят на хрсыатограф’.-чбскуы пластинку "Сидуфол" или на пластинку с силикагелем,закрепленным крахмалом, на расстояния 1,5 см от края в одну точку так,чтобы диаметр пятна не превышал X см.Слеш и справа от пробы на расстоянии 2 см наносят сааодартяне растворы фталофоса и фоз&лона,содержащие предполагаемые в пробе количества (1-30 мкг).

Пластинку помещают в камеру для хромлтографт^гония, куда за 30 минут до анализа наливают .подвижный растворитель хлсроформ-Оензол (2:1).После того как фронт растворителя поднимается на 10 сы от стартовой линии,пластинку вынимают и оставляют па несколько минут в вытяжном №&1у для испарения растворителя.

Хроматогра]. wy опрыскивают оромфеисловни проявляющим реактивом, а через 5 минут Г^-шш раствором лимонной кислоты. При наличии в пробе фталофоса и фозалона на г.елтом фоне пластинки проявляются синие пятна,соответствующие по цвету к значению fLj пятнам стаадартних растворов.Значение Не фталофоса на пластинках "Силуфол"■-0,?£+0,05,фозалона - 0,й0+0,05;иа тонком слое силикагеля-0,4+0,05 и 0,6+0,05 соответственно.Метаболит фталофоса -фталимид проявляется на пластинках "силуфол" в виде пятна зеленоватого цвета с Яf 0,5+0,02.

Для, идентификации фозалона на плаетшгкых "силуфол" ре Koi.%eHiiy стоя такле использовать селективный проявлквд:»' реактив - 4- амино-

Л?

aiiTiwpiiH. Пластинку огрьхкгпают 5£-иым растворен едкого натра и' нагреваю? в термостате при 100° в течспке 10 гл• нут. Затем пластинку выниг'шот к опрыскивают последовательно £fr-tnw раствором 4-ам пн оа нтгппрпка к 10£-ныь* растворам йерркцианида калия.Фозаяон проявляется в виде пятна бордово-коричневого цвета на слабо-желтем фоке пластинки.

3. Огтгеасдспкз д.озс-пока в растительном материале и мясе

Исследуемую пробу растительного материала (люцерна,кукуруза, овес,корнеплоды,разнотравье,комбикорма) или мяса измельчают, отбирают ио 10 г ,помещают в коническую колбу с притертей пробкой, заливают 30 мл н-гексана и встряхивают на Ujy т т ел ь-ап пара те или руками в течение 15 минут.Экстракт елпзают в фарфоровую выпарява-тельнум чашку через бумажный фил:>тр,смоченный н-гексаном.Для полноты извлечекия пестицида экстракцию выполняют дважды.Экстрак-ты объединяют к концентрируют на водяной бан^л при 45-50° до 1-2 мл,а затем досуха при комнатной температуре.В чашку приливают 2 мл ацетона ,растирают остаток стеклянной палочкой и сливают в делительную воронку через бумажный фильтр,смоченный ацетоном, для количественного.переноса ядохимиката из чашки в делительную воронку,эту процедуру выполняют трижды.К 8-х кратному ацетоновсму раствору (6 ил) приливают 12 мл дистиллированной воды и 15 мл хлороформа, затем энергично встряхивают одну минуту и отдел)шшпй-ся нккккй. хлороформно-ацетоновый слой сливают в фарфоровую вы-т;арш»?ельнуа чаиасу через бумажный фильтр, заполненный "взводным сернокислым натрием,смоченным хлороформом.

Хлорофор.;но-ацетоновый раствор выпаривают на водяной бане при 45-50° до I мл,а затем при комнатной температуре до 0,1-0,2 г.л,который забирают ме.гдтулюк*¹' шприцом или шыфопгтеткей п наног-

па пластхн-у с crjixxar.^ei.* затеплен ным гипс ом. Фарфоровую

т:у,;Гкс*т-;сЯ lxiiH.oHTpiiry.vT зхстрг.х?, сбывают еще два раза

0,2 мл ацетона, и накосят на пластинку б ту же точку.

Для идентификацию пестицида и количественного определения на ту же пластинку наносят из стандартного раствора 2,fit 5 и 10 мкг фозалона и помещают ее в та-еру с подвитой фазой:гексан-ацетон (2:1). Каперу предвнрл'елъко видервшиют в течение часа в закрытое состоянии для насыщения парами подвижного растворителя. После подъема подвижной фазы на 10 см от линии старта пластинку выпинаю? к сушат пои когвнатной температуре в вытяжкой шкафу в течение 20-30 минут. Затем пластинку спрыскивают проявителем ко пульверизатора до насыщения слоя сорбента и помещают ка 5-7 минут в сучильный шкаф щ>и температуре 50°, после чего ее охлаждают и опрыскивают 10?-ннм раствором уксусной кислоты для обесцвечивания темно-синего фона.

Фозаяон проявляется на желтоватом фоне пластинки в виде темно-синих пятен с /^-0,41-0,49. Частично неотделившкеся коэк-страктивные вещества проявляются в виде слабого сшего следа нияе фозалона.

Количественное определение пестицидов з воде,рыбе,мясе и растительном материале проводят гг/тем сравнения площадей пятен пробы и стандарта при измерении л:< на миллиметровой бумаге .учитывая визуально интенсивность их окрасок.

Необходимо стме?пть,что количественное определение фозалена-и фталофоса с надежной точностью шкно проводать лишь до 20-30 нкг в пробе.При больней содержании препаратов,зоны их локализации получаются разрытыми,что затрудняет сравнение их со стандартами.}} этом случае для исследования .следует брать меньшую пробу или аликвотную чг от.т> экстракта.

Расчет производят по сТ.оркуяс:

. Si Л. и.

где: X- содержание препарата,«г/кг,ыг/л;

£>•£- площадь пятна исследуемой Пробы, isr;

Sr площадь пятна стандарта,мм*;

tj

А- количество препарата в стандарте;кот;

В- навеска пробы,г,ад;

К- коэффициент пересчета ча o6i.ei.-s всего анализируемого

экстракта.

Чувствительность определения фтол&росг и фозалона поп использовании. пластинок" силу'рол'' составляет 0,025 мг/кг рыбы и 0,(Ю5 rti'/л воды.На пластинках с тонким слоем силикагеля чувствительность в 4 раза ниже. Чувствительность определения фзалоиа ?» растительном материале и мясе составляет 0,3 кг/кг.

1 кпогра^ла ВАСХНИЛ

Определение хлорофоса и фосф&чшю в плодах шиповника методом тонкослойной хроматографии.

Автора: Г. И. Крамаренко

ГаэО-адсор<5пз!01ши?. метод определения хлорофоса в молоке, органах я тканях животных и яйцах кур.

Автор**: b-b.JIenie.B, Г.Л.Таланов, Т.Л.АбСасов, В.В.Ерисгков.

Огт]*едолот:е харбо&оса в молоке, органах я тканях животных методом тонкослойной хроматографии.

Авторы: В.Г.^дДурова, Г.А.Таланов, С.Д.Павлов.

Хроматограркческий к<отод определения карала в воде к биосу СП рОДО'.ЧТЛХ.

Автор: Кухтюш О.СГ.

Определение аятде и ФосЗлюиш в кормах.

Автор: А.Р.Коилхов

Хроултогра^ичссклЛ кч?тод определения » тонком слое саДч^са в растениях гороха, картофеля, томК-тах j почве.

Автора: Копитева    Петрова    Г    -    ь1.

про*угодные мочзпини

Газохрсмат ^графический метод определения лккурот»а в афнрямх маслах и маслосодесырье.

Авторы: Г* рано в Д.С., Удвоенно М.А., Хглгл Л.А.

лрокатографйческий метод определения молорача в воде.

Авторы: К.. А.Кхисенко, М. ь.Писыдцшая

ХроУАТОграфичесндц t/.етод о пре деле нал дгхурана » сырье мака масличного.

Автора: Н.£.Ернииа, 1\П. Пушкина

Определение остаточных количеств теиогала в ягодах земляники и ъ почве хроматографией в тонком слое.

Авторы: Г.С.Борисов, и.А.С?.гаева

ПРОВЗЕОШШВ СИМ-ТРИАЗИНОВ

Методы определения остаточных количеств сиюл-трл&эляов (сямаэшш, агрязияа, прометркма, пролазила, карагарда, семерона, мезораяяла) в зерне кукурузы, яблоках, виноград^, малдартаох, капусте, почве, воде.

ПРОИЗВОДИВ АРИЛОКСИАЛКтАРШЮШ И КАРЮКОШХ кислот

Определение полизтяленг^лгколевого эфира 2,4-Д в зерне пшеницы и воде методом газо-жидкоетвой хроматографии.

Авторы: И.И.Пидекхова, А.И.Зорова, А.Д.Фатьянова, В.Д.Чмиль.

Определение Оеязилового эфира 2,4-Д в зерне Шпеншш и воде методом газо-жидкостной хрома-торафхи.

Авторы; И. И./Хиленкова, А.И.Зорова, А.Д.Фатьянова, Г.К.Морина, В.Л.Чтфяь.

Хроматографические методы определения остаточных ходкчоств у^-(2_#ф“дшхдо{хоеаоксн) масляной кислоты (2,4-ЛШ) в воде, растительном ю»теряале и продуктах питания.

Авторы: в.д.Чммь, М.А.Югясенко

лроматогряф&гческие методы определения остаточных количеств 2,4»-Днхлорфечоксиуксусной кислоты <2,4-Д) в воде, почве, Фураже, продуктах питания растительного и животного происхождения.

Авторы: В.ДЛжилъ, Д.И.Чканаков, И.Н.Павлове,

А.М.Макеева

Метод определения остаточных количеств 4-хлор-2 метдофекоксоуксусяо* кислоты (2M-4J0 в веде, растительном материале а продуктах петанпл с по козьи газо-i:цдкостной хрегатогвафии.

Авторы: З.Д.Ч*</ль, М.А.Клисенко

Метод определения остаточках количеств трихлор-апгтата натрия и трихлорукеусноЛ кислоты в воде, почве и растительном 1Аатероале газо-жцдкостиоМ хроматографией * Авторы: В. * Л миль» И.И.Глембицкнй. прочие пвстюшу	138
Определение роданистого натрля в зерне люпина, в воде, дефолианте, биологическом материале (мышцы, паренхиматозные органы, головной мозг, кровь). Авторы: А.Т-Иванов, В.А.Пнмковец	Г43
Метод определения остаточных количеств суффикса (каралода) в воде и зерне пшеницы методом газожидкостной хроматография. Авторы: АД.ч-атьяиова, 0.В.Петрова, В.Д.Чмкль.	Г-19
Экспрессный метод обнаружения тетраметилдисулъ-фидд (ШГД) в зерне. Авторы: С.Л-Анциферов, А.В.Николаев	154
Хроматографический и ci t с кт рсфо томе трич е с кий метод определения эоокумарина в мышечной ткани, крови животных, н препарате иенукомасине и приманках (кормах). Авторы; В. Б. Ермаков, ДТраханов, Болоховеы М.Ф.	Г 56
Определение остаточных количеств нитро хлора в капусте и воде методом газо-жидкостной хромато-П>афкя с детектором по захвату электронов. Авторы; К.Ф.Новикова, Л.И.Лещинская	№
Определение лантала в воде, картофеле, почве методом газо-жидкостной хроматографии. Авторы; К.И.Пашкевич, Т.В.Платииина, В.В.Кириченко.	172

Хроматографический метод определена препарата G&0 в луке, моркови, томатах,

Лвтэрм: И.И.Пилепксва, А.Д.Фатьянова, Г.К.Морина.

Методические рехомекдацли по определению препарата >епра в воде и растительном материале.

Авторы: И.И.Ляленкоаа, А,Д«Фатышова.

Определение цропэксура к фенеткарба в молоке и мясе методом тонкослойной хроматографии.

Авторы: Ух,А.Антонова.

Определение севяна в биологических субстратах методом тонкоолойной хро1Ютографии.

Автор: О.А.Малдюш

ХРОлАТШ'РАФЯЧЬСЮЙ ЫВТОД ОПРЩИЫШ ФТАЛОФОСА И Ф03АЛ011А В ВОДЕ А РЫБЕ ^х)

If Ф03АЛ0НА В РАСТйТтИОМ МАТЕРИАЛЕ Vi ШСР?^и)

Краткая характеристик:! препаратов ФталснКос (ик»щаи, пролат, ИЫП,сафадон ,фосме?) -О. 0-диметил-,У~ -фталимвдометицп итв^фоофат.    _п

Хшически чистый препарат- белое кристаллическое вещество с температурой плавления 72-72,7°.

Плохо раогвопуы в воде (25 мг/л при 25°).Хорошо раствори* в ацетоне,хлороформе,бензоле,ксилоле и др.органических растворителях. Хуке растворим в петролейноы эфире..

В кислой среде фталофос устойчив к гидролизу,в щелочной - гидролизуется достаточно быстро.

Фозалод (золон,бензофосфат,рубитокс) -0,0-диэтил - £ - (6--хпррбензокоазолкнил - 3- метил) - дитиофосфат.

W-

С И О 2 5

х5 КА.Тровдина.хх) А. Ф. Конюхов ^Всесоюзный ордена Ленина институт экспериментальной ветеринарии,г.Москва).

Утвержден 20 декабря 1^76 г.,Н 1544-76.

В чистом виле представляет сооой белые кристаллы с чесночным запахом и температурой плавления 45-47°.Плохо растворил в воде (10 мг/л),хорошо растворим в метаноле,этаноле,ацетоне,хлорофс ме,бензоле,толуоле.Мало летуч.Препарат относительно устойчив в кислой среде,а в щелочной быстро гфролизуется.

Фталофос и фозалон являются перспективными заменителями JДОГ в других персистентных хлорорганических пестицидов.

Пршпшп метода.

Ыетод основан на извлечении препаратов из пробы органчческвн, растворителем,очистке экстрактов из исследуемых объектов с помощь») колоночной хроматографии и перераспределения в несмеиговаадогся растворителях,концентрироваики экстрактов и хроматографической определении фталофоса и фозалоиа на тонком слое сорбента.Обнаружение препаратов на хроматографе проводят после обработки пластинок бромфенолоьым проявлявши* реактивом с последующи;.) обесцвечиванием to на раствором лимонной пли уксусной кислоты.Обнаружение фозалона проводят также по хлорамии^нслу, образующемуся- после щелочного гидролиза препарата,путем опрыскивания зеротдогр&ддо растворами 4-аминоантипирпна и феррицианпда калия.

Чувствительность определения пестицидов 0,5-3,0 мкг в пробе. Процент определения составляет 05 ± 9,

Реактив;; и растворы:

Н-гексан,х.ч.

Хлороформ.х.ч;

Ацетон,х.ч,

Силшсагель КСК или АСК Бензол,х.ч.

Крахмал Гипс

Проявляющие реактивы к стандартные раствору пестицидов::

Вромфеноловый реактив (0,05 г бром&енолового синего растворят ют в 10 K'lJi ацетона и доводят до 100 мл 1‘о-ккм раствором азЬтио-кислого серебра в водном ацетоне (ацетон - вода З.гЛК

Лимонная кислота,1#-ный раствор

Уксусная кисло та Д0#-нкЙ раствор

4-адшноантга1ирин ,2£-шй раствор

Ферркцианнд калия ДО;i-ный раствор

Ццкий натр, 5£-ный раствор

Стандартные растворы фталофоса и фозалона ь н-гексаие о со~-деркэлием*препарата 100 мкг/мл.

Приборы и посуда:

Колбы конические с притертыми пробками на 100-150 мл. Цилиндры ыершо на 100 мл.

Воронки делительные на 100-250 мл.

Воронки химические Чашей фарфоровые на 20 и 100 мл Ступка фарфоровая Цульвериэаторы стеклянные Пластинки стеклянные (9 х 12 см) rpyiin резиновые

Шприцы медицинские на I мл с ценой деления 0,02 мл Палочки стеклянные

Пиле тки градуированные на 1,2,5 и 10 мл Ножницы

Хроматографическая камера (можно использовать эксикатор) Камера для опрыскивания кроматограш Сито 100 меш.

Мельница для размалывания гранулированного силикагеля.

Весы технические Been аналитические

Сучильный шкаф

Прибор для встряхивания

Прибор для вакуумной отгонки растворителя

Баня водяная

Хроматографические шгасткшш "С илу фол" И Х,_г^ ЧССР (рефлектирующая атшикиевая фольга со слоем силикагеля, содержащего инертный люминесцентный индплатов,предназначенная для тонкослойной хроматографии.

Пластинки с тонким слоем силикагеля.

Хроматографические колонки высотой 25 см,внутренний диаметр 1,5 си.

Пмягоуо!: ленче пластинок для х пома то гра&и новая ия Стеклянные пластинки размером 0 х 12 см моют хромовой смесью, Дистиллированной водой,сушат,протирают егшрта? пли эфиром и покрывают сорбционной массой.Для приготоьлезшя сорбционной mccu используют две прописи: I.EepyT 20,0 г силикагеля КСК,просеянного через сито 100 меш,0,5 г крахмала,Go мл дистиллированной воцц;кр&хмал заваривают в 10 мл воды,доливгиот остальную воду,засыпают силикагель и хорошо перемешивают.2. Смешивают в фарфоровой ступке 35 г силикагеля,просеянного через сито 100 меш с 2 г гииса;смесь перекосят в коническую колбу с притертой пробкой,приливают 90 мл дистиллированной води и встряхивают в течение 15 минут.

Приготовленную мас^у в изличество 10 г (2 чайные ложи) наносят яа кал:,дую пластинку и разномерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат в течение 16-20 часов при комнатной температуре в горизонтальном положении.Готовые пластинки хранят в эксикаторе.

Подготовь: хрог атогоа^пчесгла колонок.

ЕГ нижнюю узкую часть колонки помещают небольшой тампон нати, предварительно промытой в н-гексане и внеупоиной,затем насыпают силикагель ЛСК на ачсоту 18 см и уплотняют его,постукивая по колонке. Перед работой колонку промывают 20 кл н-г. ксана.

/?