СССР ОТРАСЛЕВОЙ СТАНДАРТ

ВОДА ДЛЯ ЗАВОДНЕНИЯ НЕФТЯНЫХ ПЛАСТОВ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРОВОДОРОДА

ОСТ 39-234-89

Издание официальное

ОТРАСЛЕВОЙ стандарт

ВОДА ДЛЯ ЗАВОДНЕНИЯ    ОСТ    39-234 -69

НЕФТЯНЫХ ПЛАСТОВ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ СЕРОВОДОРОДА

ОКСТУ 0259

Дата введения 01.07.90.

Настоящий стандарт распространяется на пластовые и нефтепромысловые воды с температурой не более 45°С, используемые для закачки с целью заводнения нефтяных пластов.

Стандарт не распространяется на воду, содержащую отработанные сернистые щелочные стоки, а также на воду для щелочного заводнения, с добавкой различных вытесняющих растворов и композиций (растворо’ ПАВ, ингиииторов коррозии, бактерицидов, полимеров-загустителей и некоторых других реагентов) в случав возможности необратимого химического взаимодействия последних с сероводородом или с реактивами, использующимися при количественном определении сероводорода.

Стандарт также не распространяется на воду после очистки от сероводорода, связанной с его окисленном ( отдувка воздухом, хлорирование, электрохимическая очистка и т.д.).

Стандарт устанавливает два метода определения содержания сероводорода и его ассоциатов в нефтепромысловых водах: исдиметри-ческий ( в двух вариантах ) и фотометрический, а также методику расчета содержания недиссоциированного сероводорода с учетом ион-

Микрональк;>,штор "Электроника БЗ-35" или любой другой, позволяют...! рассчитывать степенные функции.

Весы лабораторные технические гобых марок.

Электроплитка с закрытой спиралью или колбонахреватель, рассчитанный на круглодонную колбу вместимостью 100 мл.

Колбы мерные исполнения 2 любого класса точности вместимостью 25, 50, 100, 200, 250, 500, 1000, 2000 мл по ГОСТ I770-74E.

Пробирки П-2-20-0, 2ХС по ГОСТ 1770-74Е.

Пробки резиновые по ГОСТ 7852-76.

Ступка фарфоровая (Я 1-3) с пестиком (Я 1-2) по ГОСТ 9I47-80E.

Проволока из конструкционной углеродистой стали диаметром О,6-1,0 мм по ГОСТ 17305-71.

Воретки исполнения I или 2 любого класса точности на 10, 25 и 50 мл по ГОСТ 20292-74Е.

Пипетки вместимостью I, 2, 5 и 10 мл с делениями ( исполнение 4 или 5), а также вместимостью 20, 25, 50 и 100 мл без делений ( исполнение 2 или 3) по ГОСТ 20292-74Е.

Воронки делительные типа ВД вместимостью 250 и 500 мл любого исполнения по ГОСТ 2533G-82E.

Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336-82Е.

Воронки фильтрующие с фильтрующим элементом из стекла марки ТХС ВФ-1-32-П0Р16 и ВФ-1-32-П0РЮ по ГОСТ 25336-82Е.

Колбы для перегонки КП-2-100-29TIC по ГОСТ 25336-82Е.

Колбы конические любого исполнения вместимостью 100, 250 и 500 мл по ГОСТ 25336-82Е.

Склянка с тубусом типа "Склянка 1-0,5 по ГОСТ 25336-82Е о пробкой резиновой по ГОСТ 7852-76 и краном по ГОСТ 7995-80Е".

Стаканы типе К исполнения I вместимостью 25, 50, 100,250,

400, 600 и 1000 мл из стекла марки ТХС по ГОСТ 25336-82Е.

Бумага фильтровальная разной плотности.

Капельницы любого исполнения емкостью 50 мл из стекла марки ХС по ГОСТ 25336-82Е.

Палочки стеклянные.

Трубки стеклянные внешним диаметром 5-8 мм.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75.

Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86 (СТ СЭВ 222-85).

Асбест волокнистый, ч, по ТУ 6-09-4010-75.

Бумага реактивная свинцовая по ТУ 6-09-3809-74.

Железо треххлористое, 6-водное, хч, по ГОСТ 4147-74.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77.

Кадмий уксуснокислый, 2-водный по ГОСТ 5824-79.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Калий надсернокг лый по ГОСТ 4146-74.

Калий роданистый по ГОСТ 4139-75.

Кислота серная, хч по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Киолота фосфорная, хч по ГОСТ 6552-58.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76.

Медь (П) сернокислая, ч по ТУ 6-09-4525-77.

Медь (П) сернокислая, 5-водная по ГОСТ 4165-78.

Парафин гомогенизированный, ч по ТУ 6-09-4II2-75.

Сера элементарная, осч по ТУ 6-09-2546-77.

Спирт амиловый, ч по ТУ 6-09-3467-79.

Хлороформ по ТУ 6-09-4263-76.

Цинк уксуснокислый 2-водный по ГОСТ 5823-78

Стандарт-т^т'тры по ТУ 6-09-2540-37:

йод, 0,01н и ОД н;

Калий дву)фомовокислыЙ, ОД н;

Кислота соляная, ОД н;

Натрий серновытиитокислый, ОД н;

При фотометрическом определении общего содержания сероводорода и его асооциатов (см. п.7.3) необходим, кроме того, один из следующих реактивов:

п-Фенилендиамин по ТУ 6-09-995-76;

//// -Диметил-п-фенилендиамин, ч по ТУ 6-09-07-1531-86;

/^Д/-Диметил-п-фенилендиашш сульфат, ч по ТУ 6-09-07-614-

76;

Л', Л⁷ Димотил-п-фени лен диамин дигидро хлорид по ТУ 6-03-07--1607-87;

Л/, Л/ -Диэтил-п-фенилендиамин, ч по ТУ 6-09-07-543-86;

А/,А/ - Диэтил-п-фенилендиамин сульфат по ТУ 6-09-07-1263-81.

Реактивы, квалификация которых не указана, должны быть "чистые для анализа" или хч.

6. ИОДИМЕТРИЧБСКИЙ МЕТОД

6Д. Подготовка к анализу

6.1.1.    Приготовление раствора роданистого аммония (ЛЩ$СА/) и роданистого калия ( KSCM ):

50 г роданида растворяют в 50 мл дистиллированной воды.

6.1.2.    Приготовление раствора соляной кислоты плотностью 1,12 г/сы^э.

К 65 мл дистиллированной воды приливают 100 мл соляной кислоты плотностью 1,19 г/см³, не содержащей железа.

ОСТ 39-234-69 С. 13

6.1.3.    Приготовление j,5 % индикаторного раствора крахмала:

смешивают 5 г растворимого крахмала с 50 мл дистиллированной воды и приливают 950 мл кипящей дистиллированной воды. Раствор консервируют прибавлением 2-4 мл консервирующего вещества (амилового спирта или хлороформа).

6.1.4.    Приготовление титрованных растворов Йода, тиосульфата натрия, бихромата калия и соляной кислоты производится в соответствии с инструкциями, приложенными к комплекту стандарт-титров .

6.1.5.    При хранении титрованных растворов тиосульфата натрия и йода их нормальность постепенно уменьшается. Поскольку раствор йода расходуется быстрее, чем раствор тиосульфата натрия, то после приготовления из ампул фиксанала свежей порции титрованного раствора йода производят установку титра раствора тиосульфата натри,, по йоду способом изложенным в приложении 6. Проверка титров растворов производится один раз в две недели.

6.1.6.    При малом расходе раствора тиосульфата натрия его титр проверяется по бихромату калия способом, изложенным в приложении 6.

6.1.7.    Хранить титрованные растворы Йода и тиосульфата натрия следует в темном прохладном месте в емкостях из темного стекла.

6.2. Качественный анализ

Полный качественный анализ при подготовке пробы к последующему количественному анализу иодиметрическим методом проводится только для случая, указанного в приложении 3, когда ориентировочное содержание сероводорода и его ассоциатов в воде неизвестно.

Н‘1Ш

В остальны'* случаях применяется неполный качественный анализ железосодержащих компонентов. Порядок использования результатов данного анализа приведен в приложениях I, 2, 3, 4.

Перед выполнением любых видов анализа воду освобождают от пленочной нефти собиранием с помощью фильтровальной бумаги, а при большом количестве нефти для её отделения используют целительную воронку.

6.2.1. В емкость, заполненную на 3/4 исследуемой водой, между пробкой и горловиной зажимают полоску свинцовой индикаторной бумаги, смоченной дистиллированной водой. Потемнение бумаги указывает на присутствие свободного сероводорода.

6.2.2.    Если анализируемая вода не содг хит черного или серого осадка, в широкогорлую колбу на IGG мл вносят 50 мл воды, подкисляют соляной кислотой плотностью 1,12 г/см³ (0,5 - I мл)

и проводят испытание со свинцовой бумагой в соответствии с п.6.2.1. Потемнение бумаги при подкислсшш боды указывает на присутствие связанного сероводорода.

6.2.3.    Если анализируемая вода содержит черный или серый осадок, его отфильтровывают. В фильтрате определяют присутствие связанного сероводорода в соответствии с п.6.2.2. Если фильтрат вначала прозрачный, а затем начинает темнеть, то это свидетельствует о повышенном содержании железа в анализируемой воде. Вторичное фильтрование в таких случаях не проводится и дальнейший ход анализа остается без изменений, без учета содержания дополнительно выпавшего осадка сульфида железа.

Фильтр с осадком промывают дистиллированной водой, переносят в химический стакан, добавляют 5-10 мл соляной кислоты,плотностью 1,12 г/см³, персульфат аммония или калия (на кончике стеклянной палочки) и I мл раствора роданистого аммония или ка-

ОСТ 39-234-89    С    .15

лия, приготовленного в сос~зетствии с п.6.1.1. Перемешивают. Появление кроваво-красной окраски свидетельствует о наличии сульфида железа в осадке.

Если при качественном анализе сероводород не обнаружен, можно считать, что сероводород и его ассоциаты в данной пробе практически отсутствуют.

6.2.4.    Ориентировочное определение содержания железа во взвешенном в анализируемой воде осадке осуществляется следующим образом. Выполняют анализ в соответствии с и.6.2.3, отмеряя определенный объем исследуемой воды ( не менее 20 мл), фильтруют. Осадок на фильтре растворяют соляной кислотой плотностью 1,12 г/см³. Фильтр промывают дистиллированной водой. Полученный раствор доводят дистиллированной водой до объема первоначально профильтрованной анализируемой воды.

6.2.5.    10 мл данного раствора наливают в пробирку, вносят несколько Iметаллов персульфата аммония или калия и 0,2 мл раствора роданида аммония или калия. После внесения каждого реактива содержимое пробирки перемешивают. Пробирку с полученным раствором рассматривают сбоку на белом фоне.

6.2.6. В случав появления светло-розовой или более бледной окраски содержание взвешенных соединений железа в пробе из расчета на элементарное железо не превышает I мг/л, а если окраска умеренно-розовая или красная, то содержание железа во взвеси больше I мг/л.

6.2.7. Пластовые и нефтепромысловые воды, как правило, содержат менее I мг/л растворенного железа при суммарной концентрации сероводорода и его ассоциатов более 100 мг/л при условии, если величина воды не ниже 5,5. Если эти условия но выполняются или необходимые данные тонущих анализов отсутствуют, производится

также ориентире чное определение содержания в анализируемой воде и'*юв двухвалентного железа    ) в соответствии с при-

веденныгли ниже операциями.

6.2.8.    10 мл фильтрата анализируемой воды наливают в пробирку и выполняют    п.6.2.5^предварительно добавив в содер

жимое пробирки 0,15 мл раствора соляной кислоты при перемешивании.

Содержание железа в данном случае определяется в соответствии с п.6.2.6., но результат относят к содержанию железа в ионной ( растворимой) форме.

6.2.9.    При суммарном содержании сероводорода и его ассоциа-

тов в воде до 5 мг/л и одновременном присутс.аии ионов    в

количество более I мг/л возможно только ориентировочное определение суммарного содержания сероводорода и его ассоциатов. В этом случае определение проводится иодимотрическим методом (второй вариант) или фотометрическим. При определении иодиметрическим методом пробу консервируют 10 % уксуснокислым раствором ацетата кадмия. В рабочем журнале в этом случае необходимо делать запись "ориентировочно".

6.3. Количественный анализ. Первый вариант

6.3.1. Проведение анализа

В коническую колбу вместимостью 250 мл наливают примерно 20 мл дистиллированной воды, вносят около I г йодистого калия, прибавляют I мл раствора соляной кислоты плотностью 1,12 г/см³, а при консервации пробы щелочью - 2 мл. Полученную смесь перемешивают, приливают к ней 10 мл отмеренного пипеткой титрованного раствора йода и снова перемешивают. Затем добавляют из мерной пипетки, носик которой опущен на дно колбы, определенное количество отобранной воды, которую фильтруют, если эго предусмат-

ривается схемой анализа, поведенной в приложении I. В остальных вариантах на анализ берется освобожденный от плавающей нефти верхний слой жидкости, который не фильтруется, за исключением случаев присутствия в воде нерастворимых в воде сульфидов тяжелых металлов ( кроме железа). Фильтрование производится тем же способом, что и при консервации проб (п.3.3).

Количество анализируемой воды для одного количественного определения, а также нормальности титрованного раствора Йода следует принимать в соответствии с таблицей I.

6.3.2.    Смесь, полученную по п.6.3.1, встряхивают и оттитро-вывают избыток йода раствором тиосульфата натрия с той же нормальной концентрацией, что и у примененного для анализа титрованного раствора йода.

В конце титрования, когда цвет раствора станет соломенно-желтым, добавляют I мп 0,5 % водного раствора крахмала. Титрование заканчивают при обесцоечивании полученной смеси.

6.3.3.    Если наличие избытка йода в подготовленной для титрования смеси вызывает сомнение, в неё сразу добавляют 0,5 % раствор крахмала. Если посинения окраски раствора не наблюдается, следует уменьшить объем анализируемой воды или применить титрованный раствор йода с большей нормальностью.

Таблица I

Количество анализируемой воды, мл, для титрованного раствора Йода с нормаль-ростью____

5-25    100

25 - 50    50    100

50- 150    -    50

150 -300    -    25

Продолжение табл. I

Предполагаемое общее со-:Количество анализируемой волы, мл,для держание сероводорода и нитрованного раствора йода с нормаль-его ассоциатов, мг/л :ностью _{__}__

__?—    _:_0,25_:_0,0_

300-800    10    20

800-1600    -    5    10

Более 1600    -    -    5

6.3.3. Обработка результатов. Первый вариант

6.3.3.1.    Суммарное содержание сероводо15ода и его ассоциатов (мг/л) в пересчете на недиссоциированный сероводород вычисляется по формуле

_с _ т*о(у,к,- Vi^)‘fz-Kr ₉    (2)

Vp

где ]/_f - количество прибавленного раствора йода, мл;

- поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора йода к точному значению;

V_x - количество раствора тиосульфата натрия, израсходованного на обратное титрование, мл;

К_х - поправочный коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к точному значению;

/У - нормальность титрованного раствора тиосульфата или йода ( по табл.1);

]£, - количество исследуемой воды, взятой пипеткой па анализ, мл;

Кг - поправочный коэффициент на добавку консервирующего реагента ( раствора гидроокиси натрия), равный 1,01. При отсутствии консервации пробы Kr=J.

6.3.3.2.    За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать значений, указанных в таблице 2;

доверительная вероятность 0,95.

Промежуточные значения допускаемых расхождений находятся путем линейной интерполяции табличных данных.

Значения относительных стандартных отклонений, приведенные в табл. 2, справедливы при условии, если количество воды, взятой на каждый анализ, не меньше указанного в табл.1. В противном случав табличные данные увеличиваются во столько же раз, во сколько занижен объем воды по сравнению с оптимальным по табл.1. Занижение объема не должно превышать 2,5; в этом случав анализ следует повторить с большим количеством воды.

Таблица 2

Пределы изменения    : Допускаемое

концентрации,мг/л    : расхождение,

_мг/л_

5-25    1-2

3 - 1,5

50 - 150    2    -    3    1,5 - 0,7

Более 150    Не    более    2    %    от    0,7-1

установленной концентрации

6.4. Количественный анализ.Второй вариант

6.4.1. Проведение анализа

Е_мкость с выпавшим на дно осадком сульфида кадмия откупоривают. Сифоном отсасывают примерно половину прозрачной жидкости.

В олучае попадания взвеси в жидкость её следует фильтровать через фильтрующую воронку с целью улавливания следов сульфида. Далее отсасывают следующую порцию жидкости, которую профильтровывают чероз ту же воронку, оставляя в емкости для отбора проб приблизительно 50 мл концентрированной суспензии для последующего анализа.

Если проба была отобрана в мерные колбы емкостью 50 или 100 мл, с пробой поступают также, как с концентрированной сус-

С.2 ОСТ 39-234-89 ной силы раствор"

Стандарт применяется:

при оценке пригодности пластовых вод или их смесей с пресными водами в качестве агента для заводнения продуктивных коллекторов;

при обосновании технологии очистки нефтепромысловых сточных вод от сероводорода;

при разработке мероприятий по борьбе с коррозией нефтепромыслового оборудования;

при выборе источника водоснабжения для технических процессов нефтедобычи;

при разработке мероприятий по защите окружающей среды от загрязнения сероводородом и соблюдению норм те^- ики безопасности.

I. СУЩНОСТЬ МЕТОДОВ АНАЛИЗА

I.I. Иодиметрический метод

Метод основан на окислении сероводорода и его ассоциатов d кислой среде йодом взятым в избыточном количестве. Количество йода, израсходованного на окисление, определяют по разности между прибавленным количеством йода и его избытком, который оттитро-вывэют тиосульфатом.

Йодиметрическое опроделение осуществляется в двух вариантах. В первом варианте происходит превращение ассоциатов сероводорода в умеренно кислой среде в сероводород, который при этих условиях количественно титруется йодом с образованием йодид-ионов и элементарной серы:

Второй вариант анализа характеризуется регенерацией сероводорода из осадка сульфида кадмия, полученного из законсервированной пробы по реакции:

С.20. ОСТ 39 -234-89 пензией.

6.4.2.    В отдельную склянку ( А ) приливают определенное количество ОД н раствора йода (мл), рассчитанное но формуле

0,001C<rV_w ,    (3)

где - предполагаемое суммарное содержание сероводорода и его ассоциатов в анализируемой воде, мг/л;

У* - объем пробы анализируемой воды, мл

Полученный по формуле (3) результат округляется в большую сторону с точностью до I мл.

Затем в ту же склянку добавляют раствор соляной кислоты плотностью 1,12 г/см³, объем которого равен двум объемам раствора йода, рассчитанного по формуле (3). Скляпку закрывают пробкой и перемешивают содержание.

6.4.3.    В емкость с оставшейся после сифонирования суспензией наливают примерно 4/5 приготовленной согласно п.6.4.2 иодо-содержащей смеси, считая на объем и перемешивают. В эту емкость вставляют фильтрующую воронку с осадком сульфида кадмия и обрабатывают осадок на фильтре оставшимся количеством йодосодержащей смеси. Остатки раствора с фильтра смывают в эту же емкость дистви-лированной водой. В промежутках времени между всеми операциями, связанными с обработкой осадка сульфида йодосодержощей смесью, фильтр с осадком следует накрывать стеклом, а емкость со вставленной фильтрующей воронкой помещать в темное место. Контроль за полнотой растворения на фильтре осадка сульфида осуществляют визуально. В случае необходимости обработку фильтра повторяют фильтратом.

При отборе проб в емкости вместимостью 50 и 100 мл обработка осадка сульфида кадмия осуществляется аналогичным образом, но без фильтрации взвеси. Содержимое целиком переводится в склянку

CdS+Ah    +

Выделившийся сероводород сразу же связывается взятым в избытке титрованным раствором йода, как и в первом варианте.

1.1.1.    Определению иодиметрическим методом мешает присутствие в воде органических и неорганических веществ, реагирующих с иодом. Наиболее типичным мешающим компонентом являются соединения закисного железа. Мешающее действие остальных компонентов обычно проявляется при сравнительно малых концентрациях сероводорода (менее 50 мг/л) и может учитываться при анализе проведением

^яхолостого" титрования в сочетании с консервацией уксуснокислым раствором ацетата кадмия.

1.1.2.    Применение иодиметрического метода рекомендуется для

концентрации сероводорода и его ассоциатов 5 мг/л и выше ( без установления предела концентрации). В зависимости от концентрации анализируемых компонентов    относительное    стандартное откло

нение изменяется в следующих пределах, % :

5    - 25 мг/л    -    7 -    3

25-50 мг/л    -    3 -    1,5

50-150мг/л    -    1,5-    0,7

Более 150 мг/л    -    0,7-1

1.2. Фотометрический метод

Метод основан на образовании метиленовой сини при взаимодействии сероводорода с п-фэнилендиамином и его производными в присутствии растворимых солей окисного железа.

Избыток окрашенных ионов окисного железа непосредственно перед измерением оптической плотности связывается фосфорной кислотой в бесцветный комплекс.

I.2.I. При фотометрическом методе анализа мешающее влияние

оказывают веществ, непосредственно вступающие в реакцию с сероводородом, коллоидная сера, тиосульфаты, растворимые соединения меди, окрашенные вещества, находящиеся в воде в растворимом или коллоидном состоянии, а также то^.одисперсные эмульсии нефти и нефтепродуктов. Фильтрованием анализируемой воды через достаточно плотный фильтр содержание в ней эмульгированной нефти мож-».j значительно снизить. Влияние окрашенных веществ и тонкодис-персных эмульсий на результат анализа компенсируется холостым замером оптической плотности исслодуемой воды после проведения всех операций, за исключением добавки раствора п-фенилендиамина или ого производных.

1.2.2. Минимальная концентрация сероводорода и его ассоци-атов,определяемая фотометрическим методом - 0,05 мг/д, .максимальная- 5 мг/л. Относительное стандартное отклонение в зависимости от концентрации анализируемых компонентов изменяется при этом методе следующим образом: при содержании 1-5 мг/л - от 7 до 3 %; менее I мг/л - от 15 до 7 %.

2. ОТБОР ПРОБ

2.1.    В зависимости от целей анализа применяют разовый или серийный отбор проб. При серийном отборе проб каждая проба берется в определенной связи с остальными ( зональный отбор, отбор через оиределеннные промежутки времени и т.д.).

2.2.    Места и интервалы отбора проб определяются согласно проекту установок систем подготовки воды для заводнения, но могут изменяться или уточняться руководством данных установок после согласования с главным инженером нефтегазодобывающего управления.

2.3.    Лица, занимающиеся отбором проб, проходят специальный инструктаж.

2.4. В случае, если -нализ пробы непосредственно после отбора невозможен, её консервируют. Способы консервации и условия их применения приведены в разделе 3 и приложении 4.

2.6. Для отбора и хранения проб следует использовать химически чистые емкости объемом 0,5 л с герметически закрывающимися пробками. Если при отборе проб имеет место консервация раствором ацетата кадмия, то при предполагаемом содержании сероводорода и его ассоциатов 300-800 мг/л пробы следует отбирать в емкости вместимостью 100 мл, а при содержании более 800 мг/л - в емкости вместимостью 50 мл.

2.6.    Перед отбором пробы следует слить воду из пробоотборного крана в количестве не менее 10 объемов пробоотборника.

2.7.    При отборе проб необходимо избегать контакта с воздухом.

Для этого на про^оотборный кран надевают резиновый шланг со стеклянной трубкой на конце. Конец трубки должен доходить Д'* дна емкости, в которую отбирается проба.

2.8.    Перед заполнением емкость промыть три раза исследуемой водой. Заполнение проводят достаточно быстро, но без диспергирования пузырьков воздуха.

При предварительной подготовке емкостей для консервации проб добавкой нужных количеств реактивов в лаборатории емкости анализируемой водой не ополаскивать.

2.9.    При отборе проб в морозную погоду в емкости с притертой стеклянной пробкой в сосуде следует оставлять небольшое воздушное пространство.

2.10.    После отбора проб воды в рабочем журнале указывают следующие сведения:

дата отбора пробы (год, месяц, число, час);

г-104

С.6 ОСТ 39 -234-89

место отбора;

вид и проис-ождение воды;

тс :пература отбираемой воды;

должность и подпись лица, производившего отбор и подготовку пробы к анялияу.

Запись по мере необходимости дополняют указанием особых условий, установленных при отборе пробы, а также способа консервации. Форма журнальной записи при отборе проб приведена в приложении 5,

2.II. Допускается приливать необходимые для анализа проб реактивы на месте отбора, а титрование или колориметрирование проводить в лаборатории.

3. КОНСЕРВАЦИЯ ПРОБ

3.1.    Целью консервации проб воды является сохранение её компонентов и свойств в том же состоянии, что и в момент взятия пробы.

3.2.    Консервация проб применяется в тех случаях, когда невозможно выполнить требования, изложенные в п.4.2.

3.3.    Если содержание в анализируемой воде взвешенных соединений железа превышает I мг на I л воды ( в пересчете на элементарное железо), пробу перед консервацией фильтруют через бумажный фильтр средней плотности диаметром 12-15 см или слой ваты, закрепленной в конической воронке. Наличие в пробе взвешенных соединений железа устанавливается визуально (наблюдается черный, в в малых концентрациях - серый осадок) или проверяется путем качественного анализа ( см.пп. 6.2.4 - 6.2.6).

3.4. Приготовление консервирующих растворов

3.4.1. 25 % раствор гидроокиси натрия; 125 г гидроокиси нат-

ОСТ 39-234-89 С.7.

рия (И/аОН) растворяют небольшими порциями в дистиллированной воде при постоянном перемешивании и доводят дистиллированной водой до 0,5 л* Раствор хранят в полиэтиленовой емкости.

3.4.2.    40 % раствор ацетата кадмия: 400 г кристаллогидрата

ацетата кадмия (Cf-f^COO    ЯН_хО    растворяют    в    дистиллирован

ной воде, доводят дистиллированной водой до I л.

3.4.3.    10 % уксуснокислый раствор ацетата кадмия: 100 г кристаллогидрата ацетата кадмия {Ctf^COO )^Сс/• ЯМ_хО растворяют в 0,5 л дистиллированной воды, добавляют 300 мл концентрированной уксусной кислоты {СМ^СООН) и доводят дистиллированной водой

до I л.

3.4.4.    10 % раствор ацетата цинка: 100 г кристаллогидрата

ацетата цинка    %У_хО    растворяют    в дистиллированной

воде и доводят дистиллированной водой до I л.

3.5.    Консерваци" гидроокисью натрия

3.5.1.    Консервация проб воды гидроокисью натрия основала на том, что в сильно щелочной среде сероводород поглощается щелочью с образованием сульфид- и бисульфид-ионов.

3.5.2. Консервация гидроокисью натрия осуществляется следующим образом: в пустые емкости для отбора проб предварительно наливают 25 % . раствор гидроокиси натрия (из расчета I мл на 100 мл пробы). После заполнения емкости исследуемой водой примерно наполовину, содержимому сообщают вращательное движение и заливают воду до пробки, чтобы в емкости по возможности не оставалось пузырьков воздуха.

3.6.    Консервация ацетатами кадмия или цинка

3.6.1.    Консервация ацетатами кадмия или цинка основана на осаждении сероводорода, а также растворимых сульфидных и бисуяь-фидных форм сероводорода в виде практически нерастворимых в воде сульфидов кадмия или цинка.

С .8 ОСТ 39-234-89

3.6,2. Консервация ацетатами кадмия или цинка осуществляе-ся следующим образом: в подготовленные пустые емкости заранее наливают рассчитанное в соответствии с п.3.6.3 количество 40 %

раствора ацетата кадмия или 5 м.. 10 % раствора ацетата цинка, или 10 мл 10 % уксуснокислого раствора ацетата кадмия ( в зависимости от условий, изложенных в приложении 4).

3. юлнение емкости анализируемой водой проводить в соответствии с п.3.5.2.

3.6.3. Количество 40 % раствора ацетата кадмия (мл), требующееся для консервации анализируемой воды, рассчитывается по формуле:

а = 0,0004 -C_s-% ,    ₍₁₎

где С-$ - предполагаемое суммарное содержание сероводорода и его ассоциатов в пробе воды, мг/л;

Vq - объем емкости, используемой для отбора пробы, мл.

Полученный по формуле (I) результат округляетоя в большую сторону с точностью до I мл.

3.7. Качественные анализы, необходимые для выбора способа консервации, приведены в приложениях I, 2, 3, 4.

4. ХРАНЕНИЕ И ТРАНСПОРТИРОВАНИЕ ПРОБ

4.1.    Следует принимать все меры для сокращения времени между отбором пробы и её анализом.

4.2.    Анализ проб воды, в которых суммарное содержание сероводорода и его ассоциатов по текущим анализам не более 5 мг/л, должен начинаться не позднее 10-15 мин после отбора, а для остальных незаконсервированных проб - не позднее I часа.

4.3.    При транспортировке емкости с пробами следует устанав-ливать^ящшш с перегородками. Каждую емкость помещать в изолз-

рованное отделение. Промежутки между емкостями,а также места их контакта с перегородками прокладывать эластичным материалом (бумагой, войлоком, резиной).

4.4.    Транспортировать пробы следует осторожно, доставляя их в лабораторию в течение времени, не превышающего срока хранения проб ( см. п.4.2 и приложение 4).

4.5.    Минимальная температура хранения проб определяется температурой замерзания отобранной на анализ воды. При отсутствии данных о температуре замерзания воды, пробы следует хранить при температуре не ниже 0°С и не выше 25°С. Пробы, законсервированные растворами на основе ацетата кадмия, допускается хранить при температуре до 35°С.

4.6.    Законсервированные пробы должны анализироваться не позднее срока, указанного в приложении 4. В противном случае качество анализа пробы че гарантируется, а полученный результат считается ориентировочным, что записывается в рабочем журнал'.

4.7.    При фотометрическом определении сероводорода ( см. п.7.3.8) обработанную химреагентами пробу воды хранят в темноте не более суток.

5. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

Для анализа проб используются:

фотоколориметр КФК-2 или спектрофотометры любых марок, позволяющие определять оптическую плотность водных растворов в диапазоне длин волн 670±25 нм.

Мономер универсальный ЭВ-74 или иономер любых марок с аналогичными техническими характеристиками.

Э-1Я/