Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

7 страниц

Купить 6159-91 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

  Скачать PDF

Оглавление

1. Краткая характеристика вещества

2. Методика измерения концентраций АДХТ в воздухе рабочей зоны

     2.1. Основные положения

     2.1.1. Принцип метода

     2.1.2. Избирательность метода

     2.1.3. Метрологическая характеристика метода

     2.2. Реактивы, растворы и материалы

     2.3. Приборы, аппаратура и посуда

     2.4. Отбор пробы воздуха

     2.5. Подготовка к измерению

     2.5.1. Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля для ТСХ

     2.5.2. Приготовление проявляющих реактивов для ТСХ

     2.5.3. Приготовление стандартного раствора

     2.5.4. Приготовление хроматографической колонки

     2.5.5. Построение градуировочного графика для определения АДХТ методом ГЖХ

     2.6. Описание измерения

     2.6.1. Измерение АДХТ с помощью тонкослойной хроматографии

     2.6.2. Измерение АДХТ с помощью газожидкостной хроматографии

     2.7. Обработка результатов анализа

     2.7.1. Метод ТСХ

     2.7.2. Метод ГЖХ

3. Требования безопасности

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде

Сборник № 25

Москва 1997 г.

ФЕДЕРАЛЬНЫ”' HJInrllU    1, Утверждено

ГМГ UP НМ U ^Ли U - !V»"U и l ЦП    Министерством здравоох-

РОСПОТРШАДЗО.’А    p2?Z,

........ п IQ-д к?6159-91

It)*, Г. МОСКВА. 6АРШ_13

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ 2-ЛМИНО-4-ДИМЕТИЛАМИНО-6-ХЛОР-1,3,5,-ТРИАЗИНА В ВОЗДУХЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ.

1. Краткая характеристика вещества.

CsHiN»ci М.м. 173,61

2-амино-4-димстиламино-6-хлор-1,3,5-триазин (АДXT) - метаболит и полупродукт синтеза грямекся.Белое кристаллическое вещество без запаха с Тпл 210-211° С. Растворимость в воде - 0,049% (25® С), ацетоне - 1,94%, хлороформе - 0,34%.

ОБУВ для воздуха рабочей зоны 1,5 мг/м*.

2. Методика измерения концентраций АДХТ в воздухе рабочей зоны.

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода.

Метод основан на использовании тонкослойной и газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр, в хлороформ и на полисорб.

2.1.2.    Избирательность метода.

Измерению не мешают другие триазины - полупродукты производства производных сульфанилмочевин.

2.1.3.    Метрологическая характеристика метода.

Нижний предел измерения АДХТ в хроматографируемом объеме пробы 1 мкг (ТСХ) и 0,01 мкг(ГЖХ).

Нижний предел измерения АДХТ в воздухе 0,01 мг/м'.

Разработчики: Чмиль В.Д., Бродская Н.М., Киреева Л.В., Шутова Т.В., УкрНИИ! ИН ГОКС, г. Киев.

Диапазон измеряемых концентраций АДХТ в воздухе от 0,01 до 2 мг/м*. Данные по метрологической характеристике методики представлены в таблице.

Суммарная погрешность измерения нс превышает 12,0%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 2 часа (ГЖХ) и 3 часа (ТСХ).

Таблица

Метрологическая характеристика измерения концентрации 2-амино-4-димстиламино-6 хлор - 1,3,5 - трназина (АДХТ) в воздухе хроматографическими методами._

Метод

измерения

Предел

измерения, мг/м'

Процент определения,%

Средняя

квадратичная

ошибка

определения, мкг

Доверительный

интервал

(Р=0,95)

ГЖХ

0,01

65

±и

±0,8 (п, =4, ш=4)

ТСХ

0,01

90

±0,5

±0,4 (□« =6, ш=4)

2.2.    Реактивы, растворы и материалы.

Ацетон, чда, ТУ 6-08-3513-75.

Бензол, чда, ГОСТ 5955-75.

Натрий сернокислый б/в, ч, ГОСТ 4106-76.

Этиловый эфир уксусной кислоты, чда, ГОСТ 1277-75.

Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-75.

Бромфеноловын синий, чда, ТУ 6-09-37-9-83.

Лимонная кислота, осч, ТУ 6-09-584-75.

Силикагель КСК №2, ГОСТ 3956-76, ТУ 6-09-2523-72.

Силикагель ЛС 5/40 ц для тонкослойной хроматографии с 13% гипса (Хсмапол, ЧССР). Пластинки для тонкослойной хроматографии “Силуфол R” (Хемапол, ЧССР).

Калий йодистый, чда, ГОСТ 4232-74.

Крахмал растворимый, чда, ГОСТ 10163-76.

Калий марганцовокислый, чда, ГОСТ 20490-75, 3%-иый водный раствор. Хлористоводородная кислота, хч, ГОСТ 18290-72, 12%-ный водный раствор.

Кальций сернокислый, чда, ГОСТ 3210-66.

Кальций хлористый, ч, ГОСТ 4460-77.

Азот особой чистоты, ГОСГ 9293-74.

Хроматон N-AW,0,!6-0,20 мм с 5% ХЕ-60, промытый кислотой и си л цитированный ДМСХ.

Хромосорб W-HP, 80/100 меш с 3% OV-17.

Полисорб С, 60/100, ТУ 6-05-24-1313-86.

2.3.    Приборы, аппаратура и посуда.

Газовый хромато|раф с пламенно-ионизационным детектором.

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Фильтродержа гели.

Склянка Дрекселя вместимостью 250 мл. дотационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.

Аппарат для встряхивания, ТУ 64-1-1081-73.

Водяная баня, ТУ 64-22-603-75.

Электроплитка, ТУ 92-275-76.

Поглотители Зайцева с пористой пластинкой, ТУ 25-11-1081-75.

Стеклянные концентрационные трубки (гофрированные).

Стеклянные пластинки, 15 х 15 см.

Сито капроновое, 100/120 меш.

Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок.

Камера для обработки пластинок, ТУ 25-11-430-70.

22

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63. Эксикатор, ГОСТ 6471-73.

Сушильный шкаф, ТУ 69-1-1411-76.

Микрошприц емкостью 10 мкл, МШ-10.

Фарфоровая ступка (d=86), ГОСТ 9147-78. Стеклянный водоструйный насос, МРТУ 42961-64. Весы лабораторные ВЛА-200-М.

Колбы мерные, вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

2.4. Отбор пробы воздуха.

Способ I. Воздух с объемным расходом 2 л/мнн аспирируют через последовательно соединенный бумажный фильтр “синяя лента” и склянку Дрекселя, содержащую 70 мл хлороформа и помещенную в охлаждающую смесь льда и хлорида натрия. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 4 л воздуха.

Способ 2. При использовании полисорба для поглощения АДХТ воздух с объемным расходом 3 л/мин аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель и концентрационную гофрированную трубку из стекла, содержащую 5 г полисорба.

Пробы можно хранить в холодильнике в течение двух недель.

2.5. Подготовка к измерению.

2.5.1. Приготовление пластинок с тонким слоем силикагеля дляТСХ.

35 г силикагеля КСК, просеянного через сито 100/120 меш, смешивают с 2г сернокислого кальция и 90 мл дистилированной воды в фарфоровой ступке или на аппарате для встряхивания в течение 15 минут. Около 10 г сорбционной массы наносят на стеклянную пластинку 15x15 см, и,покачивая, равномерно распределяют по поверхности. Пластинки сушат на воздухе в горизонтальном положении при комнатной температуре 12 часов и затем активируют в сушильном шкафу при 190°С в течение 30 минут. Хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция. При использовании для приготовления пластинок силикагеля Л С 14 г этого силикагеля смешивают с 38 мл дистилированной воды. На одну пластинку наносят 5-7 г сорбционной массы и далее поступают так, как это описано выше.

2.5.2.    Приготовление проявляющих реактипов для ТСХ.

Проявляющий реактив Я»1:

раствор №1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,25 г йодистого калия и доводят до метки дистиллированной водой;

раствор №2 - 0,75 г растворимого крахмала заваривают я 25 мл дистиллированной воды и затем охлаждают;

пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов №1 и №2.Реактив готовят перед употреблением.

Проявляющий реактив №2:

раствор №1 - в мерную колбу на 100 мл помещают 0,4 г бромфенолового синего и доводят до метки дистиллированной водой;

раствор Я»2 - в мерную колбу на 100 мл помещают 2 г азотнокислого серебра и доводят до метки дистиллированной водой; пластинку обрабатывают смесью (1:1) растворов №1 и №2 и затем 4%-ным водным раствором лимонной кислоты.

Проявляющие растворы при хранении в плотно закрытых склянках без доступа света годны для применения в течение месяца.

2.5.3.    Приготовление стандартного раствора.

Стандартный раствор АДХТ в ацетоне с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 10,0 мг вещества в мерной колбе на 100 мл.

23

2.5.4.    Приготовление хроматографической колонки.

Стеклянную спиральную хроматографическую колонку (длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм) заполняют хромосорбом W-HP с 3% OV-17 под вакуумом и конденционируют при 180° С в течение 8-10 часов в токе азота.

2.5.5.    Построение градуировочного графика для определения АДХТ методом ГЖХ.

Количественный анализ с помощью газовой хромато!рафии АДХТ проводят методом абсолютной калибровки. Для этого градуировочные растворы с содержанием АДХТ 3,4,10 и 15 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора ацетоном.

Градуировочные растворы устойчивы в течение месяца при хранении в холодильнике.

2 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф и хроматографируют при следующих условиях (хроматограф “Цвет-106” с пламенно-ионизационным детектором): температура термостата колонок 150° С, температура термостата испарителя 260° С, скорость потока газа-носителя (азот особой чистоты) 40 мл/мин, шкала электрометра 10 . IО-*2 а, скорость диаграммной лешгы потенциометра 240 мм/час. Время удерживания АДХТ в этих условиях 6 мин.

Хромато1рафироваиие одного стандартного раствора производят трижды. Измеряют на хроматограммах высоты пика (мм) АДХТ и строят график зависимости высоты пика АДХТ от его концентрации (мкг/мл). Полученные данные обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение калибровочного графика в виде

Н=А + В.х

где Н - высота пика АДХТ на хроматограмме, мм;

X - содержание АДХТ в ацетоне, мкг/мл;

А и В - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.

2.6. Описание измерения.

2.6.1. Измерение АДХТ с помощью тонкослойной хроматографии.

При отборе пробы воздуха но способу 1 фильтр извлекают из фильтродержатсля, переносят в стакан на 100 мл, заливают 30 мл хлороформа и оставляют на 10 минут периодически перемешивая стеклянной палочкой. Хлороформ сливают в круглодонную колбу со шлифом на 250 мл через слой безводного сульфата натрия (10 г), помещенного в воронку, а фильтр промывают двумя порциями хлороформа по 10 мл, сливая эти порции и хлороформ из склянки Дрекселя в ту же колбу, упаривают растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45° С до объема ~ 1 мл. Остаток количественно наносят на хромато1рафическую пластинку с тонким слоем силикагеля (могут быть использованы пластинки, приготовленные в лабораторных условиях и пластинки “Оилуфол R”). На эту же пластинку наносят стандартные количества (1 и 2 мкг) АДХТ в виде раствора в ацетоне и проводят хроматографирование в системе растворителей этилацетат-хлороформ (1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течение 2 часов парами подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладываются фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных растворителей.

После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения АДХТ пластинку обрабатывают смесью №1 и №2 (1:1) проявляющего реактива №2 и затем 4%-ным водным раствором лимонной кислоты. АДХТ обнаруживается в виде синих пятен на желтом фоне с величиной Rf =0,61 ±0,05.

Для повышения надежности идентификации АДХТ хромато|рафирование может быть также проведено в системе растворителей ацетон-бензол (3:2). Для обнаружения АДХТ пластинку предварительно помещают в эксикатор (камера для хлорирования) на 2 минуты, на дне которого наливают смесь (1:1) 3%-ного водного раствора марганцевокислого калия и 12%-ного водного раствора хлористоводородной кислоты (камера насыщается парами хлора через 5-10 минут после помещения в нес растворов

марганцевокислого калия и хлористоводородной кислоты). Затем пластинку вынимают из эксикатора, помещают в вытяжной шкаф на 40 минут для удаления паров хлора н обрабатывают проявляющим реактивом №1. АД XT обнаруживается в виде синих пятен на светло-голубом фоне с величиной Rr =0,82±0,05 (пластинки “Силуфол R").

При отборе пробы воздуха по способу 2 полисорб из концентрационной гофрированной трубки из стекла помещают в бюретку на 25 мл (диаметр 10 мм) с краном на конце и АД XT элюируют 60 мл ацетона со скоростью 1-2 мл/мин. Элюат сушат над безводным сульфатом натрия (5-10 г) в течение 0,5-1,0 часа при периодическом помешивании, удаляют растворитель на ротационном испарителе до объема ~1 мл и далее поступают так, как описано выше.

2.6.2. Измерение АДХТ с помощью газожидкостной хроматографии.

Подготовка проб для измерения проводится так же, как это описано для тоннкослойной хроматографии (п.2.6.1.).

При отборе пробы воздуха по способу I объединенный хлороформный раствор сушат над безводным сульфатом натрия (5-10 г) в течение 0,5-1,0 часа при периодическом перемешивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе при температуре водяной бани 45° С до объема ~0,5 мл. Остаток растворителя током теплого воздуха удаляют досуха и сухой остаток количественно переносят ацетоном (~| мл) в (радуировочную центрифужную пробирку на 10 мл. Током теплого воздуха упаривают содержимое пробирки до 0,2 мл и 2 мкл вводят в хроматограф. Хроматографирование одной пробы проводят дважды, измеряют среднее значение высоты пика АДХТ и по калибровочному графику находят содержание АДХТ. При отборе пробы воздуха по способу 2 остаток ацетона (-1 мл) из круглодонной колбы на 250 мл количественно переносят в |радуировочную центрифужную пробирку на 10 мл и током теплого воздуха упаривают содержимое до 0,2 мл. 2 мкл ацетонового раствора вводят в хроматограф и далее поступают так, как это описано выше.

2.7. Обработка результатов анализа.

2.7.1. Метод ТСХ.

Концентрацию АДХТ в воздухе С мг/м' при измерении с помощью тонкослойной хроматографии вычисляют по формуле:

А . К)?

<:= v 2о

где А - количество АДХТ в анализируемом объеме пробы, мг;

Vjo - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям,

л.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:

Vw* Vi(273 +20). Р (273 + I). 101,33 где Vi - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм.рт.ст).

1- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Количественную оценку АДХТ на хроматограммах проводят путем сравнения интенсивности окраски и площадей пятен пробы и стандартных растворов АДХТ или по величине площади пятен по формуле:

. д,

A=Aj - S? - Si (Si - S)

где A,S - количество (мкг) и площадь (мм*) пятна АДХТ в анализируемой пробе;

25

Ai ,Aj , Si , Si - количество (мкг) и площадь (мм2) пятен стандартных растворов АДХТ с большим и меньшим содержанием по сравнению с анализируемой пробой.

Величину площади пятен определяют, накладывая на пластинку прозрачную бумагу или кальку, очерчивают контур пятна, переносят его на миллиметровку и подсчитывают число мм2 .входящих в контур.

2.7.2. Метод ГЖХ.

Концентрацию АДХТ в воздухе С, мг/м' при измерении газожидкостной хроматографии вычисляют по формуле:

С=(Н - А). 1(Р . V В. \го

где Н - высота пика АДХТ на хромато(рамме анализируемой пробы, мм (среднее значение из двух параллельных определений);

V - общий объем ацетонового раствора пробы АДХТ, мл;

А и В - коэффициенты, которые получают при обработке калибровочного графика по методу наименьших квадратов.

3. Требования безопасности.

Соблюдаются требования безопасности, рекомендуемые при работе в химических лабораториях.

26