Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Сборник N° 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Министерство сельского хозяйства Российской Федерации

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

Сборник № 21 Часть 1-ая

МОСКВА

ЦЕНТР НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКОЙ ИНФОРМАЦИИ, ПРОПАГАНДЫ И РЕКЛАМЫ 1994 г.

Утверждено Министерством здравоохранения СССР " 29 " июля 1991г.

» 6110-91

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРВДЁЛЕНЖ) НДБУ В ЭФИРНЫХ МАСЛАХ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ (В ДОПОЛНЕНИЕ К Л 3880-85)

1.Краткая характеристика препарата

1.1 .Химическое название: З-гидроокси-5-(2-8тилтиопропил)-2-/1-(этоксиимино) бутил/-циклогексен-2-он-1.

^ 17^29^2

М.м.327,5 г/моль

1.2. Синонимы: сетоксидвм, поаст

1.3. В чистом виде масля!гастая жидкость без запаха,температура кипе-

-2

ния 90°С при 5.3.10 Па, растворим в органических растворителях, растворимость в воде 25.0 мг/л при 25°С и pH 4. Устойчив в щелочных средах. Л/Цо для крыс 3200-3500 мг/кг.Рекомендуется для борьбы с сорняками на розе, мяте.шалфее,лаванде.

2.Мьтодика определения мабу в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии

2.1.Основные положении

2.1.1.Принцип метода

Метод основан на извлечении пабу из растворов афирных масел в н-гексане ацетонитрилом, промывке экстракта смесью растворителей: н

Разработчик:Ю.С. Вараном, \ШИИ маслич!шх культур,г. Симферополь

гексан-дяотлловый эфир, реекстракции из разбавленного ацетонитрильного раствора в диэтиловый эфир и определении методом тонкослойной хроматографии на пластинках "Силуфол".

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Минимально определяемое количество набу, 1 мкг.

Нижний предел определения в эфирном масле: 0,1 мг/кг.

Среднее значение определения при п=5»а=0,95, 65»ЭХ.

Стандартное отклонение 3,4%.

Доверительный интервал среднего при п=5,а-0,95 I- 8,5%.

Размах варьирования : 53,7-87,9X.

2.1.3- Избирательность метода

Метод селективен в присутствии хлор и фосфороорганических пестицидов, определению не мешают фенилзамещенные мочевины, нитрофе-ниловые эфиры.

2.2. Реактивы и растворы

Гексан , ТУ 6-09-3375-78, ч, CH^C^^CH^.

Ацетонитрил,МРТУ 6-09-3534-74,4. ,CH-jCN.

Натрий сернокислый безводный,ГОСТ 4166-76,хч.^а^БОд.

Диэтиловый эфир,ГОСТ 6262-79,4.,(CgP^)₂0.

Бромфеноловый синий,ТУ 6-09-1058-76,4.

Лимонная кислота,ГОСТ 3652-69,чда.

Ацетон,ГОСТ 2603-79,хч.,, (СН^СО.

Толуол. ГОСТ 5789-69, чда.,С^СН^.

Серебро азотнокислое,ГОСТ 1277-75,хч.,AgNO^

Этилацетэт,ТУ 6-09-6515-70,хч. стандартные растворы набу в ацетоне с содержанием 1 мкг/мл и 10 мкг/мл Для париготовлепил стандартного раствора взвешивают на аналитических весах навеску набу 10 мг-062 мг,помещают в мерную колбу емкостью 100 мл.

261

Навеску растворяя? в 10-15 мл ацетона к доводят до метки тем ке растворителем. Раствор содертнт 100 мкг/мл набу.Из раствора пипеткой переносят в дво мерные колбы на 100 мл 10 мл и 1 ьзл раствора соответственно и доводят до метки ацетоном.Растворы содераат 10 мкг/мл я 1 мкг/мл набу соответственно.Растворы стабильны при хранении в холодильнике но .более месяца,т.к.при более длительном хранении на хроматографической пластинке образуются дополнительно еще два пятна.

Проявляющие реактивы.

1 .Водный раствор азотнокислого серебра с массовой долей 2'£\2.Ацетоновый раствор броыфэнолового синего с массовой долой 0,4Х;3.Водный раствор лимонной кислоты с массовой долей 2/.

2.3.Приборы и посуда

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М,ТУ 25-11-917-76*

Воронка ВД-2-500-29/32,х.с.,Г0СТ 25336-82.

Воронки химические типа В,ГОСТ 25336-82.

Колбы плоскодонные типа КНКШ,Г0СТ 25336-82.

Колбы Кьельдаля 1-250-29/32 ТС,ГОСТ 25336-82.

Колбы мерные,ГОСТ 1770-74*на 100 мл и 1000 мл.

Пипетки,ГОСТ 1770-74,на 1 и 10 мл.

Цилиндр мерный 1-100,ГОСТ 1770-74.

«Зшфошприц «ЯП 10М,ТУ 2-833-106*

Камера для хроматографирования,Г0СТ 25336-82.

Камера для опрыскивания,ТУ 25-11-430-70.

Весы ВЛР-200.ГОСТ 24Ю4-80,2-й класс.

Весы ВЛК-500,Г0СТ 24104-80.

Гири Г-2-210.Г0СТ 7328-82.

Пульверизаторы стеклянные,ГОСТ 25336-82.

Пластинки "Силуфол",производство ЧСФР.

262

Пластинки для ВЭТСХ Допускается применение аппаратуры и посуда с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками не ниже указанных в стандарте.

2.4-Подготовка к определению 2.4.1.Отбор,хранение и доставка проб

Отбор,хранение и доставку проб проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,продуктов питания и объектов окружающей среди для определения микроколичеств пестицидов",утвержденными Минздравом СССР Л 2051-79 от 21.08.1979 г.

Для анализа отбирают среднюю пробу эфирного масла 10 г.

2.4.2.Подготовка и очистка реактивов

Органические растворители перед началом работы очистить по соответствующим методикам и перегнать (2),сульфат натрия прокалить при 300-400°С. Пластинки для ТСХ и "Силуфол" активировать в термостате при 100°С в течение 1 часа или под УФ лампой в течение 10 мин.

2.5.Проведение определения

Навеску массой 10 г с записью результатов взвешивания до первого десятичного знака,берут на технических весах 10 г эфирного масла мяты,лаванды, розы,шалфея помещают в делительную воронку на 250 мл с 50 мл н-гексана, выдерживают 10 мин. Прибавляют 50 мл а цо то нитрил я, потряхивают и отбрасывают верхний слой.Оставшийся раствор промывают смесью растворителей:н-гексан-диэтиловый эфир (7:1),3x50 мл,отбрасывая верхний слой.В делительную воронку на 500мл помещают 200мл 10Х-го сульфата натрия и переносят оставшийся после промывки рэствор.Ре «экстрагируют набу диотиловым офиром,3х50мл,собирая ворхшй слой и пропуская его через 50 г безводного сульфата натрия.Объединенные экстракты концентрируют досмуха на ротационном испарителе при темпоратуре бани не выше 40°С.К сухому остатку добавляют 0,5 мл н-гексагаа и микро-

шприцом наносят пробу на хроматограмму.

263

2.5.2.Хроматография в тонком слое сорбента

Анализируемую пробу количественно переносят на хроматографичоокгю пластинки "Сялуфол" гля для ТСХ,рядом наносят стандартные растворы набу (3-7-i5 гдкт) «Затем пластинки помещают в хроматографическую ка?геру предварительно насыщенную подвижной фазой.В качество ооновной подвинной фазы используется смесь: ацетон-гекоан-етилацетат (22,6:66,6:11*2) Rj=0t,46.

О целью увеличения надежности вденлтафикащги набу предлагается использовать альтернативны© фозы:ацетон-гексаа-уксусная кислота (19*5:20,0:0,5) 111=0,30» ацетон-толуол (5-95) Rj=0,30.

После поднятия фронта подвижной фазы до 10- см,пластинку из камеру извлекают,высушивают на воздухе до полного удаления растворителей.

Обрабатывают проявляющим раствором J3 1, затем .'5 2. Набу проявляется в виде томно-синего пятна на сввтло-хюлтом фоне.

2.в-Обработка результатов

Содержание набу в анализируемой пробе вычисляют по формуле:

А . К

А - количество препарата .найденное на хроматограмме при сравнении со стандартом,мкг;

Р - навеска, мл;

X - содержание набу в пробе, мг/л;

К - поправочный коэффициент, учитывающий потери набу в процессе анализа (К=165) .Содержание микроколичеств набу в пробе вычисляют как среднее из трех параллельных определений.

З-Техника безопасности

При выполнении операций по определению пабу в эфирных маслах следует руководствоваться требованиями при работе с соединениями третьего класса токсичности и легколетучими растворителями.

Государственная комиссия по химическим средствам борьбы с вредителями,болезнями растений и сорняками

Редакционная коллегия:

Новикова К.Ф.-начальник сектора ННХСЗР; Калинин В.А.-к.с.н..профессор ,зав.кэфедры ТСХА; Гиренко Д-Б.-к.х.н.,зав.аналитической лаборатории УКР ВНШГИНТОКС; Борисов Г.С.-зав. КТЛ РРСТАЗР; Устинова Т.Н.-ведущий специалист КТЛ РРСТАЗР.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Ответственный за выпуск - Орехов Д.А., заместитель председателя

Госхимкомиссии -тел. 207-63-90

Сборник подготовлен к изданию Российской республиканской станцией

защиты растений "Главхимзащиты" МСХ РФ

г.Раменское Московской обл., ул.Нефтегазосьемки 11/41 тел.(246) 3-09-52

ОГЛАВЛЕНИЕ

Хлорорганические пестициды    стр.

1.    Методические указания по групповой идентификации хлороргашхческих пестицидов и их метаболитов в биоматериале, продуктах питания и объектах окружающей среды методом адсорбционной высокоэффективной жидкостной хроматографией.

29 июля 1991г. Л 6129-91..........9..

2.    Временные методические указания по определению модауна в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г, Л 6109-91.........18..

Фосфорорганическио пестициды

3.    Методические указания по определению бициклада в растительном материале хроматографией в тонком слое.

29 июля 1991г, Л 6113-91.........26...

4.    Временные методические указания по определению офтанола-Т (по изо-фенфосу) в воде, почве, зорне и семенах сахарной свеклы.

29 июля 1991г. л 6Ю9-91.........31...

9. Временные методические указания по определению метаболитов <ЮП, про из водных тио- и дитиофосфорпых кислот в биоматериале методом тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. » 6072-91.........36----

6.    Методические указания по определению метаболитов фосфамида в биологических средах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. J* 6133-91.........48----

7.    Методические указания по определению этрихвроса в зерновых культурах методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. Л 6129-91.........57----

8.    Методические указания по гпзохроматографическому определению остаточных количеств этамона в столовой и сахарной свекле,зеленой массе

29 июля 1991 г, J* 6094-91...

3. Методические указания по определении зфэля (этилфосфита алюминия и фосфористой кислоты) в растительных культурах, продуктах их переработки, воде, почве методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6132-91..........70...

Пиретровды

10. Временные методические указания по определению изатрина в растительном материале методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6070-91..........85____

11. Временные методические указания по определению пиретроидов (пермет-рина .циперметрина .фенвалерата и декаметрина )в молоке и мясе методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6093-91.........91...

12.    Временные методические указания по определению суми-о в биологическом материале методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6101-91.........103....

Гетероциклические соединения

13.    Временные методические указания по определению остаточных количеств азовитз в зерне злаковых, зеленой массе растений, сахарной свекле, яблоках, почве и воде газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 5371-91.........110.....

14.    Методические указания по определению байфидана в зерновых и лекарственных культурах, воде и почве методами газогащкостпой и тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6131-91........123____

15.    Методические указания по определению бутизанэ С в воде и почве ме-

2

тодом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6139-91........131----

16.    Временные методические указания по хроматографическому определению ивина и его метаболита, 2,6-лутидина в воде, овощах (картофель,огурцы, тома ты).

29 июля 1991г. N 6079-91.......136......

17.    Временные методические указания но хроматографическому определению ивина в биологическом материале.

29 июля 1991г. N 6078-91.......143......

18.    Временные методические указания по определению остаточных количеств ивина и его комплексов в воде методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6077-91.......149.....

19.    Временные методические указания по определению кентавра в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г, N 6100-91.......155----

20.    Временные методические указания по определению лентаграна в афир-ных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6111-91.......162.....

21. Временные методические указания по определению рейсера в вфирных маслах лаванды и мяты методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991 г. N 6074-91.......168.....

22.    Методические указания по определению топаза в сельскохозяйственных культурах газожидкостной и тонкослойной хроматографией.

8 июня 1989г. N 5009-89........174____

23.    Временные методические указания по определению харелли в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6102-91.......182...

24.    Временные методические указания по определению экспромта в воде методом хроматографии в тонком слое.

29 июля 1991г. N 6107-91

25. Методические указания по определению эллипса в почве, зерне зерновых культур методами газожидкостной и тонкослойной громатогра

29 июля 1991г, N 6273-91.......199...

Нитрофенолы и их производные

26- Методические указания по определению акрекса и диносеба в крови и моче тонкослойной хроматографией.

4 октября 1988т, N 4707-88......210...

27.    Meтодическио указания по определению трефлана в зеленой массе и зерне зориовых культур методом газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6125-91........215..

Производные мочевины и карбаминовой кислоты

28.    Временные методические указания по определению остаточных коли честв димилина в яблоках тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г, N 6075-91........222..

29.    Временные методические указания по определению остаточных количеств картолина -2 в зерне ячменя, пшеницы и других злаков.гречихи, бобах сои.сухих кормовых травах, почве и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6097 -91.........228.

30.    Методические указания по определению картолина-2 в биосубстратах методом тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6115-91........240.

Алканкарбоновые кислоты и их производные

31.    Методические указания по ускоренному определению 2,4-Д и ТХА

в биоматериале (органы и ткани мелких наземных и почвенных животных) методом газожидкостной хроматографии.

32.    Методические указания по определению 2,4-Д в воде методом обра-ценно-фазовой высокоэффективной жидкостной хроматографии.

29 июля 1991г. N 6127-91.......253..

Прочие пестициды

33.    Временные методические указания по определению набу в эфирных маслах методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6110-91.........260..

34.    Временные методические указания по определению остаточных количеств нафталевого ангидрида в зерне кукурузы, льна и воде тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991 г. N 6096-91.......265...

Методические указания по измерению концентраций пестицидов и полупродуктов их получения в воздухе рабочей зоны

1.    Методические указания по газохроматрографическому измерению концентраций бутизана в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6138-91.........272____

2.    Методичесгаае указания по хроматографическому измерению концентраций видвила в воздухе рабочей зоны.

26 февраля 1991г. N 5325-91......276____

3.    Методические указания по хроматографическому измерению концентраций глина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6134*91.........281.....

4.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций грамекса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6082-91.........285......

5.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций гранстара в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6090-91

духе рабочей зоны тонкослойной хроматографией.

29 июля 1991г. N 6117-91.........295.....

7.    Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций дгосвата и эдила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6154-91.........300.......

8.    Методические указания по измерению концентраций С~- C_Q - эфиров 2,4-ДМ;

2,4-Д и 2,4,5 - ТП- кислот в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии.

29 июля 1991г, N 6119-91.........308......

9. Временные методические указания по измерению концентраций дуала в

воздухе рабочей зоны методом фотометрии, тонкослойной и газожидкостной хроматографии.

29 июля 1991 г, N 6086-91.......314......

10 Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций кентавра в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991 г, J* 6085-91.......323.....

11.Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций лондакса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6Ю4-91........329......

12 .Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-нитро-о-ксилола и 3-нитро-о-ксилола в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6116-91.........334.....

13. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций омайта в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6269-91........339----

14. Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций офтанола-Т (по изофенфосу) в воздухе рабочей зоны

29 июля 1991г. N 6087-91.......344----

6

15. Методические указания по хроматографическому измерению концентраций 4-родан-2 -нитроанилина в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г, N 6118-91......349____

16. Временные методические указания по измерению коонцентраций тиадиа зола в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6084-91......394____

17. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций тотрила в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6089-91......398----

18. Временные методические указания по измерению концентраций фоликура в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии

29 июля 1991г. N 6112-91.......362____

19-Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций фюзилада в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. N 6088-91.......369____

20. Врем0шше методические указания по хроматографическому измерению концентраций харэлли в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г.    *    6071-91.....373____

21. Временные методические указания по измерению концентраций экспромта в воздухе методом газожидкостной хроматографии

29 июля 1991г. Я 6081-91......378____

22. Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций эллипса в воздухе рабочей зоны.

29 июля 1991г. Я 6083-91......383____

23-Методические указания по измерению концентраций эфаля в воздухе рабочей зоны фотометрическим и газохромэтографмческим методом.

29 июля 1991г. Я 6120-91......387____