МЕТОДЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МИКРОКОЛИЧЕСТВ
ПЕСТИЦИДОВ
В ПРОДУКТАХ
ПИТАНИЯ,
КОРМАХ
Й ВНЕШНЕЙ
СРЕДЕ
Tdm г
;
[ СПРАВОЧНИК |
МЕТОДЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
МИКРОКОЛИЧЕСТВ
ПЕСТИЦИДОВ
В ПРОДУКТАХ
ПИТАНИЯ,
КОРМАХ
ИВНЕЛ1НЕЙ
СРЕДЕ
к____ - - |
|
f
В ДВУХ ТОМАХ
Том 2
МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992 |
Утверждено 08.06.89 № 4987—89
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРОТИОФОСА В ВОЗДУХЕ МЕТОДАМИ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ И ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ1
Краткая характеристика препарата. Протиофос (токутион) — 0-(2,4-ди-хлорфенил) -S-пропил-О-этилдитиофосфат. Брутто-формула CnHisCljO^PSa. Молекулярная масса 344,9. Светлая маслянистая жидкость с характерным запахом дитиофосфатов. Т. кип. 125—128°С при 13,3 Па, растворимость в воде 1,7 мг/л при 20 °С, хорошо растворяется в органических растворителях. Препарат относится к умеренно опасным веществам. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3.
Принцип метода. Метод основан на определении протиофоса газожидкостной или тонкослойной хроматографией. Отбор проб проводят с концентрированием на силикагеле марки МСМ.
Метрологическая характеристика метода. Предел обнаружения при газохроматографическом измерении 1 иг, при тонкослойной хроматографии — 0,5 мкг в анализируемом объеме. Нижний предел измерения в воздухе 0,003 мг/м3 (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измерения концентрации п воздухе от 0,03 до 1,5 мг/м3 (ГЖХ) и от 0.017 до 4,6 мг/м3 (ТСХ).
Избирательность метода. Метод специфичен. Другие фосфорорганические соединения определению не мешают. Суммарная погрешность не превышает ± 18% при ГЖХ и ±20% при ТСХ. Время выполнения измерения, включая отбор проб, 80—90 мин.
Реактивы и растворы. Ацетон ч. д. а. Гексан х. ч. Безводный сульфат натрия ч. д. а. Бромфеноловый синий водорастворимый ч. д. а. Силикагель малозернистый МСМ, предварительно очищенный от примесей путем кипячения в течение 2—3 ч в разбавленной азотной кислоте (1 : 1). Силикагель промывают проточной водой до нейтральной реакции, затем дистиллированной водой. Далее сорбент прокаливают при 200—300 °С в течение 6 ч. Нитрат серебра ч.д. а. Азот особой чистоты (газ-носитель). Технический азот можно использовать при работе на «Газохроме-1106» с ДЭЗ. Вата обезжиренная гигроскопическая. Водород газообразный. Сжатый воздух. 5% SE-30 на хроматоне N-cynep (0,125—0,160 мм). 5% SE-30 на хезасорбе AW (0,250—0,360 мм), 3% OV-225 на хроматоне N-cynep (0,200—0,250 мм).
Стандартные растворы протиофоса в к-гексане 1 мкг/мл для ГЖХ н 100 мкг/мл — для ТСХ.
Проявляющие реагенты: растворяют в 10 мл ацетона 0,03 г бромфенолового синего, затем объем раствора доводят до 100 мл 0,5%-ным
водно-ацетоновым раствором нитрата серебра; 2%-ный раствор лимонной кислоты или 5%-ный раствор уксусной кислоты.
Приборы и посуда. Хроматографы; «Газохром-1106» с ДЭЗ, «Цвет-5» или другие аналогичные приборы с ТИД, ДЭЗ или ДПР. Колонки стеклянные хроматографические длиной 1—1,5 м с внутренним диаметром 3± ±0,5 мм, заполненные хроматоном N-cynep (0,125—0,160 мм) с 5% SE-30. Ротационный вакуумный испаритель или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом. Аспиратор электрический. Колбы: конические со шлифами и пробками вместимостью 250—500 мл; грушевидные со шлифами вместимостью 100—500 мл. Пипетки вместимостью 0,1 и 1,0 мл. Мик-рошпрнц МШ-10. Сушильный шкаф или термостат с температурой нагрева 200 °<Z. Камера для хроматографирования. Камера для опрыскивания. Пульверизатор стеклянный.
Отбор проб. 20—30 л воздуха, содержащего пары и аэрозоль протио-фоса, аспирируют через гофрированную стеклянную трубку, заполненную 3—4 г силикагеля МСМ, со скоростью 1 л/мин.
Подготовка к анализу. Силикагель в гофрированной трубке промывают 10 мл н-гсксана. С помощью вакуумного ротационного испарителя экстракт концентрируют до объема 0,5—1 мл.
Подготовка к газожидкостному хроматографированию. Стеклянные хроматографические колонки длиной 1 м с внутренним диаметром 3 мм заполняют хроматоном N-cynep (0,2—0,25 мм), пропитанным 3% OV-225, или хроматоном N-cynep (0,125—0,160 мм), пропитанным 5% SE-30.
Построение градуировочного графика. Для количественного определения протиофоса во введенной аликвоте используют метод абсолютной калибровки, который заключается в построении графика зависимости высоты или площади хроматографического пика от содержания вещества в стандартной пробе.
По оси ординат откладывают значения высот (площадей) хроматографических пиков в мл/мм* а по оси абсцисс — абсолютное количество исследуемого вещества, соответствующее данному пику.
Градуировочный график необходимо строить в день газохроматографического анализа проб в тех же условиях.
Ход анализа. Условия газожидкостного хроматографирования. Пробу (1—2 мкл) вводят микрошприцем в хроматографическую колонку, содержащую 5% SE-30. Температура. °С: колонки — 220,
испарителя — 250, детектора — 230. Скорость потока газа-носителя 70 мл/мин. Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/ч. Время удерживания 3 мин 35 с. Линейный диапазон детектирования 0,1—20 иг.
Условия хроматографирования в тонком слое. Подготовленный экстракт (аликвотную часть) наносят на стартовую линию хроматографической пластинки. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы, содержащие 1, 2, 4, 6, 10 мкг протиофоса. Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексана и ацетона (4:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10—12 см пластинку вынимают, сушат при комнатной температуре и обрабатывают бромфеноловым синим реагентом с последующим обесцвечиванием фона раствором лимонной или уксусной кислоты. Протиофос проявляется на серо-желтом фоне в виде голубовато-синих пятен. Величина Я/ составляет 0,52 ±0,05.
Обработка результатов анализа. При определении методом ГЖХ концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/м*) вычисляют по формуле
ASM SMV* ’
261
где А — количество препарата в стандартном растворе, нг; Si — площадь или высота пика стандартного раствора препарата, мм2 или мм; Sj—площадь пнка протиофоса, мм2; Vi — объем хроматографируемой пробы, мкл; Vз — общий объем экстракта после упаривания, мл; — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
При определении методом ТСХ количественное определение протиофоса в анализируемой пробе проводится путем денситометрирования на денситометре БИАН-170.
Концентрацию протиофоса в воздухе (X, мг/м*) рассчитывают по формуле
GV
ViVM
где G — концентрация протиофоса, найденная в анализируемом объеме раствора, мкг; Vi — объем раствора, взятого для анализа, мкл; Va — общий объем раствора, мл; Уао — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л.
Требования безопасности. Следует соблюдать общие правила безопасности при работе с химическими реактивами и пестицидами.
262
1
Разработаны С. Р. Мусамухамедовым, Е. А. Силантьевой (ТашМИ)„ Ж- Я- Сыровой (Республиканская СЭС Узбекской ССР).
260