4358-87
Методические указания по измерению концентраций 1-карбамоил-3(5)-метилпиразола и 3(5)-метилпиразола в воздухе при их совместном присутствии методом тонкослойной хроматографии

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ

Й ВНЕШНЕЙ

СРЕДЕ

Tdm г

СПРАВОЧНИК к___—----	МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
	В ДВУХ ТОМАХ Том 2

МОСКВА ВО «АГРОПРОМИЗДАТ» 1992

Утверждено 08.06.87 № 4358—87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-КАРБАМОИЛ-3(5)-МЕТИ Л ПИРАЗОЛА И 3|5)-МЕТИЛПИРАЗОЛА В ВОЗДУХЕ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ¹

Краткая характеристика препарата. 1-Карбамоил-3(5)-метилпиразол (КМП) — ингибитор нитрофикации (см. с. 506, т. I). В воздухе может находился а виде аэрозоля. В воздухе рабочем зоны ОБУВ КМП 0,5 мг/м³.

3(5)¹Мстнлпиразол (МГ1)—продукт разложения КМП. Легколетуч, давление пара при 25°С 27 Па. В воздухе может находиться в виде napoti и аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ МП 0,5 мг/ч\

Принцип метода. Определение основано на хроматографировании анализируемых соединений в тонком слое пластинок «Силуфол» с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки реактивом Паули после предварительного облучения УФ-спетом. Отбор проб проводят с концентрированием (бумажный фильтр сепиям лента», пенополиуретан эластичный).

Метрологическая характеристика метода. Предел измерения в воздухе МП 0.01 мг/м⁵, КМП —0,06 мг/м³ (при отборе 25 л воздуха). Предел определения в анализируемом объеме пробы 1 мкг для МП и 1,5 мкг для КМП. Диапазон измеряемых концентраций МП 0,04—0,8 мг/м⁵, КМП — 0,06— O.f' мг/м³. Среднее значение процента обнаружения 94,5. Доверительный интервал среднего результата при р=0,95 и л = 5 равен dhl,95. Граница суммарной погрешности измерения ±17,45% для МП и ±18,32% для КМП.

Избирательность метода. Определению нс мешают соединения, близкие по структуре и области применения, такие, как нитрапирин, 6-хлорпиколино-оая кислота, аминотриазол (АТГ).

Реактивы и растворы. I-Карбамоил-3(5)-мстилпиразол х. ч. 3(5)-Метил-лмразол х. ч. Хлороформ х. ч. Ацетон х. ч. н-Гексаи х. ч. Сульфаниловая

кислота безводная ч. д. а. Гидроксид калия х. ч., 10%-ный водный раствор. Гидроксид натрия х. ч., 15%-ный водный раствор. Хлороводородная кислота х. ч. концентрированная. Нитрит натрия х. ч., 10%-ный водный раствор. Перманганат калия х. ч., 3%-ный водный раствор. Иодид. калия х. ч., 1%-ный водный раствор. Крахмал растворимый х. ч., 3%-ный водный раствор. Дистиллированная вода. Безводный сульфат натрия х. ч. Пенополиуретан (ППУ) эластичный, бесцветный, очищенный ацетоном (12 ч) и хлороформом (36—48 ч в аппарате Сокслста), кусочки размером 3—5 мм. Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента», предварительно промытые смесью хлороформ — ацетон — эфир (1:1:1) и высушенные. Подвижная фаза гексан—ацетон (I : I); альтернативная — хлороформ — ацетон (2: 1). Стандартные растворы КМП и МП, содержащие 10, 50, 100 мкг/мл.

Приборы, аппаратура, посуда. Аспирационное устройство. Фильтродер-жателн. Ротационный вакуумный испаритель с набором колб. Аппарат Сок-слета. Поглотительные трубки гофрированные, стеклянные длиной 7—10 см. наполненные 0,5 г ППУ (кусочки размером 3—5 мм). Воронки лабораторные. Колбы: конические на 50, 100 мл; круглодонные со шлифом на 100, 150 мл. Пластинки хроматографические «Йилуфол» УФ254 размером I5X Х15 см. Камера хроматографическая. Камера для хлорирования (эксикатор) на 2, 3 л. Пульверизатор стеклянный. Ртутно-кварцевая лампа ПРК-4 или ПРК-2.

Подготовка к определению. Приготовление проявляющих реагентов. 1. Диазотироваиная сульфаниловая кислота (реактив Паули). Сульфаниловую кислоту (5 г) растворяют в 25 мл 10%-ного раствора гидроксида калии. Охлажденный раствор смешивают с 25 мл 10%-ного раствора нитрата натрия. Этот раствор по каплям при перемешивании прибавляют к охлажденном льдом хлороводородной кислоте (40 мл хлороводородной кислоты + 20 мл дистиллированной воды). Выпавший осадок отмывают иа воронке Бюхнера этиловым спиртом и сушат на фильтре. При хранении п темной склянке в холоднилышке соль устойчива 3 мес. Для опрыскивания пластин непосредственно перед употреблением готовят 1,5%-ный раствор лназо-пневой соли в 15%-пом растворе гидроксида натрия.

2. N-галогспиропаннс — нодкрахмальный реагент. Раствор для хлорирования. Смешивают равные объемы 3%-ного раствора перманганата калия и 12%-нот раствора хлороводородной кислоты, фильтруют через бумажный фильтр, хранит о холодильнике. Смесь готовят непосредственно перед употреблением. Проявляющий реагент и—1%-ный раствор иодида калия; реагент б— 3%-ный раствор крахмала. Непосредственно перед употреблением смешивают растворы а. б н этиловый спирт в соотношении 2,5:2,5:1. Перед опрыскиванием пластинку на 3—5 мин помещают п эксикатор, содержащий растнор для хлорирования, после чего оставляют на воздухе до удаления паров хлора (около 15 мин) и обрабатывают проявляющим реагентом.

Отбор проб воздуха. Исследуемый воздух со скоростью 5л/мнн аспирируют через последовательно соединенные фильтр «синяя лента», помещенный в фнльтродержатель, и 2 поглотительные трубки с ППУ. Для определения '/г ОБУВ достаточно отобрать 6 л воздуха. Пробы необходимо анализировать сразу.

Ход анализа. Фильтр помещают в коническую колбу и заливают 10— 15 мл хлороформа, закрывают притертой пробкой, встряхивают и оставляют на 30 мин. Из первой и второй поглотительных трубок ППУ помещают в две разные колбы, приливают в каждую 25 мл хлороформа, закрывают пробками и оставляют на 15 мин при периодическом встряхивании. Экстракт с фильтра н с ППУ обеих поглотительных трубок сливают н колбу ротационного испарителя через слой безводного сульфата натрия. Фильтр и ППУ дважды промывают 5—10 мл хлороформа, тщательно отжимая при этом. Объединенные экстракты упаривают на ротационном испарителе при темпе-

223

ратуре бани не выше 30 °С до объема 0,1— 0,2 мл. Остаток количественно наносят на хроматографическую пластинку.

Условия хроматографирования. Справа и слева от пробы наносят на хроматографическую пластинку стандартные растворы КМП и МП (в одну точку), содержащие 1, 3, 5, 7 и 10 мкг соединений. Пластинку помещают в хроматографическую камеру со смесью гексан — ацетон (1:1). После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого пластинку подвергают УФ-облучению в течение 40—45 мин и обрабатывают из пульверизатора рабочим раствором реактива Паули (на одну пластинку расходуется 1,5—2 мл реактива). Зоны локализации КМП и МП обнаруживаются в виде красных пятен на белом фоне. Окраска пятен МП устойчива в течение нескольких дней, а КМП — 5—10 мин. Величина Rf для КМП — 0,8±0,02; для МП — 0,5±0,02. Альтернативные условия хроматографирования: подвижная фаза хлороформ — ацетон (2:1), УФ-облучение в течение 45 мин. Затем пластинку помещают в камеру с хлорирующей смесью на 3—5 мин и проявляют иодкрахмальным реагентом.

Обработка результатов анализа. Количество препарата в пробе определяют, сравнивая интенсивность окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Линейность детектирования соблюдается для КМП в интервале 1—20 мкг, а МГ1 — 0,5—20 мкг. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/м³) вычисляют по формуле

где О — количество препарата, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг; У₂о — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

Требования техники безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.

224

1

Разработаны Ю. А. Бунятяном, М. С. Петросян (Филиал ВИИИГИНТОКС).