ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть 17-я
Данные методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками
Москва
"УТ ВЕРИЛА Г"
А. И. ЗАЙЧЕНКО
"2Г" ноября I9P5 г.
Заместитель Главного Государственного санитарного врача СОСР
ВРЕМЕННЫЕ МБТОЛИЧВСКМЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЭОХРСМАТОГРАФИЧЕПКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ AUETAJIA И ЕГО ПОЛУПРОДУКТА N-ХЛОР-МЕТИЛ -2-М ЕГ ИЛ -ОТИЛ -6 -ЭТИЛ ХЛОРАЦ БГАНИЛИДА 3 ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
Ацетал - 2-хлор-Ы-этоксиметил-2-метил~6-этилацетанилид -жидкость светло-желтого цвета с Ткип. 125°С при 0,3 мм рт.ст.; в воде практически нерастворим, хорошо растворим в органических растворителях (этаноле, эфире, аиетоне, бензоле, хлороформе), Упругооть пара при 20°С - 1,1В.10~5мм рт.от, Аиетал является предвсходовым гербицидом на посевах картофеля, кукурузы в дозе 2-6 кг/га. При производстве в воздухе рабочей зоны может находиться в виде паров.
N -хлорметил-2-м етил-6-этилхлораиетаяи л ид - кристаллическое вещество белого цвета с Т. плавления В2-65°С. Практически нерастворим в воде; хорошо растворим в органических растворителях (хлороформе, бензоле, гексане). Используется как полупродукт в синтезе гербицида ацетал. При производстве в воздухе рабочей зоны может находиться в виде паров и аэрозоли
I. Характеристике метода
1. Определение основано но использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
2, Отбор проб проводится с концентрированием не последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА и поглотитель с зернением сорбентом.
- 231
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,025 мкг.
4. Предел измерения в воздухе 0,25 мг/м'* для ацетона и 0,2 мг/м^ для М-хлорметил-2-метил-б-этилхлорацетанилида.
5. Диапазон измеряемых концентраций от 0,25 до 5,0 мг/м3 для аиетала и от 0,2 до 5,0 мг/м^ для М-хлорметил-2-метил-б-этилхлораиетанилида.
6. Определение не мешает все сопутствующие в производстве вещества ОМ-метилеы-2-метил-б-этиланилин, хлорангидрид монохлор-укоуоной кислоты и др.)
7. Граница суммарной погреввости определения ^6,# для аиетала и -4,6< для Н-хлорметил-2-метмл-б-этилхлорацетанилида.
в. Предельно-допустите концентрации в воздухе рабочей зоны не установлены,
П. Реактивы, растворы, материалы Ацетал (синтезирован во ВНИГИГ)
М-хлорметил-2-метил-б-этилхлорацетанилид (синтезирован во ВНИТИГ) Диэтиловый эфир фталевой кислоты ич" ТУ 6-09-3663-74 Стандартные растворы аиетала, ГЯ-хлориетил-г-иетил-б-зтилхлор-ацетаннлида и диэтилфталата с концентрацией I иг/ил готовят растворением навесок 0,0100 г в 10 мл гекоана. Для более быстрого и полного раатворения Н-хлорметил-2-ч<етил-6-этилхлорацетанилида раствор подогревает. Стандартные растворы устойчивы в течение трех суток
Гексан "ч", ТУ 6-09-3375-70 Натрий сернокислый безводный ГОСТ 4166-76 Твердый носитель - хроматон М-А1/-ДОСд? (фр.0,20-0,25 мм) Неподвижная жидкая фаза - нитрилсиликон ХЕ-60 производства ЧССР Азот технический, ГОСТ 9293-*74 в баллоне с редуктором Водород технический,ГОСТ 3022-70 в баллоне с редуктором Силилагель КСК с размером частиц 0,25-0,50 мм , ГОСТ 3956-76 Силикагель кипятят с разбавленной серной кислотой (1:1) в течение 3-4 ч., затем промывает сначала горячей водопроводной и далее дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и удаления следов хлоридов (проба о нитратом серебра). Затем силикагель нагревает при aD0-250^C в течение 3-4 ч. Силикагель можно испрльэовать неоднократно, промывая его ацетоном.
- 232 -
Ш. Посуда и приборы Аспирационное устройство , ТУ 64-1-66 2-77
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и стеклянными колонками (130 х 0,4 см)
Микрошприц емкостью 10 мкл , ТУ 2-633-106 Испаритель ротационный ИР-1 ТУ 25-11 -917-7*
Колбы грушевидные для отгонки растворителя емкостью 100 мл Стаканы химические емкостью 100 мл , ГОСТ 10394-7 2 Колбы мерные, цилиндн ГОСТ 1770-74 Пипетки различной емкости ГОСТ Ю29 2-74
Поглотительный прибор для зерненных сорбентов в кипящем слое со стеклянной пористой пластинкой
Колбы конические с притертыми пробками емкостью ICO мл.ГОСТ 1770-74
Воронки химические Ы 56 мм) ГОСТ 8613-75
Аэрозольный аналитический фильтр АФА-ХА, помещенный в патрон
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 3-4 л/мин аспирирупт через последовательно соединенные аэрозольный фильтр АФА-ХА, помешенный в патрон, и поглотительный прибор для зерненных сорбентов, содержащих I,5-2,0 г силикагеля. Для анализа отбирают 100-120 л воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.
V. Условия анализе
Неподвижную жидкую фазу ХЕ-60 в количестве 5£ от веса носителя растворяют в хлороформе и в полученный раствор вносят хрома-тон Ы-АйМШС,? , просеянный через сито (фр.0,2D-0,25 мм), перемешивают до улетучивания основного количества растворителя. Остатки растворителя удаляют выпариванием на водяной бане при температуре 70-60°С. Можно использоввть готовую наседку производства ЧССР с содержанием 5% ХЕ-60 на хроматоне H-AW-ДМС^ (фр.0,ЗЭ-0,25 мм).
Приготовленной или готовой наоадкой заполняют хроматографическую колонку механическим способом и стабилизируют в токе газв-носителя при температуре 200°С в течение 6-7 ч.
Силикагель из Поглотительного прибора высыпают в колбу, поглотительный прибор промывают 3 раза по 5 мл ацетоном, сливая его в колбу с силикагелем. Добавляют 30 мл ацетона, колбу ставят в горячую водяную баню на 15 мин, в затем энергично встряхивают в течение 15 мин. Ацетон ооторожно оливают через бумажный фильтр
- гзз -
в отгонную колбу, силикагель заливают еще дважды 20 мл ацетона и встряхивают 10 мин. Ацетон также сливают через бумажный фильтр в отгонную колбу и отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5-1 мл.
Аэрозольный фильтр извлекают из патрона, помещают в коническую колбу и заливают 30 мл гексана, энергично встряхивают в течение 5 мин. Экстракт сливают в отгонную колбу, содержащую смыв с силикагеля. Экстракцию повторяют дважды порциями гексана по 10 мл Экстракты объединяют в отгонной колбе, растворитель отгоняют на ротационном испарителе до объема 0,5-1 мл, затем в токе воздуха-досуха. В остаток вносят 0,05 мг внутреннего стандарта (0,05 мл стандартного раствора диэтилфталата), доводят до объема 0,5-1 мл гексаном. Аликвоту полученного раствора хроматографируют при следующих условиях:
- колонка стеклянная размером 130 х О,1* см;
- стационарная жидкая фаза: 5% нитрилсиликона ХЕ-60 на хроматоне N-AW4UIC0 (фр,0, ЗЭ-0,25 мм);
- температура термостата колонок 190°С;
- газ-носитель: азот технический;
- скорость гаэй-носителя - 60 мл/мин;
- скорости вспомогательных газов: водорода 50 мл/мин
воздуха 500 мл/мин
- скорость диаграммной ленты 220 мм/ч
- шкале электрометра 100 х 10"^ За;
- объем вводимой пробы 2 мхл Время удерживания:
- диэтилфталата 3,2 мин;
- Ы~хлорметил-2-метил-6-этилхлорацетэнидида - 6 мин;
- ацеуала 9,1 мин
Для расчета хроматограмм строят калибровочный график, выражз-ювдй зависимость отношений высот пиков компонента и внутреннего стандарта от отношений соответствующих количеств этих веществ (см.рисЛ).
Для построения графика готовят следующие калибровочные смеси:
чх
сме
сей |
.Кол-во стандарт: кол-во стандарт :ного раствора :ного раствора ;диэтилфталата в:ацетанилида в |
:Кол-во стандарт:количество :ного раствора :геКсана гаиетала В .гексана |
•• |
: мл |
: мкг : |
мл |
: мкг |
: мл |
* мкг ; |
мл |
I |
0.5 |
500 |
0,25 |
250 |
0,25 |
250 |
з.о |
г |
0,5 |
500 |
0,50 |
500 |
0,50 |
500 |
2.5 |
3 |
0,5 |
500 |
0,75 |
750 |
0,75 |
750 |
2.0 |
о |
0,5 |
500 |
1,00 |
1000 |
1,00 |
1000 |
1.5 |
5 |
0,5 |
500 |
1.25 |
1250 |
1.25 |
1250 |
1.0 |
6 |
0,5 |
500 |
1,50 |
1500 |
1,50 |
1500 |
0.5 |
7 |
0,5 |
500 |
1.75 |
1750 |
1.75 |
1750 |
- |
|
Содержание компонента (X) в мг/м^ в воздухе вычисляет по
формуле: X --А- , где |
А - количество компонента в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;
V" объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к нормальным условиям, м%
1У. Требования безопасности Соблюдать все правила безопасности при работе в химической лаборатории.
УП. Разработчики:
Пиленкова И.И., Гркова Р.Г., Фатьянова А.Д., Дегтева А. И. (Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регулятрров роста растений (ВНИТИГ), г.Уфа.
Методические указания апробированы в Киевском НИИ гигиены труда и профзаболеваний (т.Хохольгова Т.А.)и ВНИИОТСХ if.Кливяова Н.В., Плахова В.П.).