ГОСКОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБУ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
ЧАСТЬ ХП-я
Мосхва - 1964
УТШЭДДО
Заместитель Главного Государственного Санитарного врача СССР _А.И.ЗАЙЧЕНКО
" 2JL " август 1985 г.
ВРЕМЕНШВ MET0jCi4ECiUIE УКАЗАНИЯ
c3Hs-0^b''* г-\
С, Ну -S' Н^0-
по газохроматографнческому и хроматографичеокому измерению концентраций болстара в воздухе рабочей зоны
М.м. 322,17
Боле тар [(су профос действующее начало 0 - (4 - метплтио-фешд, - S - пропил - 0 - этил дитиофосфат)] - бесцветное масло, Т.ил. 125°С, плотность 1,2 г/мл. Растворимость в воде менее 5;10 ,
хорошо растворим в гексане, метиленхлориде, изопропаноле. Применяется в виде 72,2 эмульсионного кош^ендрата.
Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.
I. Характеристика метода I. Определение основано на : I) хроматографировании в тонком слое силш<агеля с последующим обнаружением зон локализации болс-тара: а) путем обработки 0,2/ раствором хлор;...того палладия, б) путем обработки 0,5? раствором 2,6-дибром - А/ -хлорхиноиимина, в н-гексане, в) путем обработки бромфеноловым реагентом и 5? уксусной кислотой; 2) газожидкостной хроматографией с применением детектора но захвату электро-нов.
41.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФЛ-Ш-ХО, гексан).
3. Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы - I мкг (ТОО. 0,0005 мкг (ГЕХ).
4. Предел измерения в воздухе -0,С5 мг/м3 (ТСХ),Q005* мг/м3 (ГХХ) (при отборе 20 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций -0,05-1,0 мг/м3 (ТСХ), 0,005-0.5 мг/м3(ГЖХ).
6. Определению не мешают фозалон, рогор, баэудин, антио,
ГХЦГ и да.
7. Граница суммарной погрешности измерения-* 11,4?» (ТСХ),
* 5,7 % (П£Х).
В. Ориентировочно-безопасный уровень воздействия болстара -0я1 (расчетный).
И. Реактивы, растворы и материалы
Болстор
Гексан, ч.г ТУ 6-09-3375-70
Фильтры АУА-ВН-Ю •
Стандартный раствор Ун I болстара в гексане. В мерную колбу на 50 мл наливают 10-15 мл гексана, взвешивают, добавляют 2-3 капли болстара, снова взвешивают и доводят до метки гексаном, расчитывают содержание препарата в I мл. Срок хранения раствора-10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
К ир^оду ТСХ.
Хлороформ, ч. а я , гост 200/S-M
Э<]«р диэтиловый (для наркоза) Фармакопея СССР
Ацетон, л ч} гост 2603-79
42.
Хлористый палладий, МРТУ 6-09-1964-64 Бромфоноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76 Азотнокислое серебро, ч.д.а., ГОСТ 1277-75 Уксусная кислота,^.ч., ГОСТ 18270-72 (Или лимонная кислота, х.ч., ГОСТ 3652-69)
Кислота оолякая, х.ч., ГОСТ 3118-77
Подвижная фаза: I) гексан-хлороформ (2:1); 2) гексан-ацетон (3:1); 3) гексан-диэтиловый эфир.
Проявляющий реактив li I: 0,2? раствор хлористого палладия:
0,2 г Хлористого палладия помещают в колбочку емкостью 100 мл, прибавляют 2 капли концентрированной соляной кислоты, опускают колбу в нагретую до 60-70°С водяную баню на 10-15 мин периодически встряхивая, после полного растворения содержимое колбы доводят до 100 мл водой. Раствор хранить в склянке с притертой пробкой 30 дней.
Проявляющий реактив И 2: а) 50 мг броыфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл I?'водно-ацетоновым раствором азотнокиолого оеребра (ацетон:вода-3:1). б) 5? уксусная кнолота или Ъ% лимонная кислота. Растворы можно хранить 30 дней в склянке о притертой пробкой.
Стандартные раотворы )№ 2, 3, 4 болс^чра в гексане концентрации 100, 10 и I мг/мл. Готовят соответствующим разбавление^ стандартного раствора I гексаном. Срок хранения растворов - 10 дней (в холодильнике, в темной пооуде).
К методу ГЖХ.
Твердый нооитель - хроматон А/-А-Й/ ДМС^ (0,16-0,20 мм)
43.
Хидкая фаза »S Е-30
Газообразный азот, в баллоне с редуктором, МРТУ 602375-66 Стандартные растворы Ш 4, 5 болстара в гексане концентрации I; 0,5 мкг/мл. Готовят соответствуй^ разбавлением гексаном стандартного раствора И I. Срок хранения растворов - 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
Ш. Приборы и посуда.
Аспирационное устройство, ту Фильтродержатели
Поглотительные приборы с пористой пластинкой I Колби мерные, ГОСТ 1770-74 Посуда стеклянная, химическая по ГОСТ 1770-74 Ротационный испгритель ИР-IM, ГУ 25-П-917-76 К методу ТСХ.
Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75 Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74 Хроматографические пластинки "Силуфол'' (ЧССР), 150 х 150 мм Пипетки, ГОСТ 20292-74, на I, 2, 5 и Юмл К методу Г£Х Хроматограф, с детектором по захвату электронов Хроматографическая коленка, стеклянная?длиной I м и внутренним диаметром 3,5 мм Мккроиприц типа Mi!—10 Секундомер
Луна и линейки измерительные
44.
1У. Условия отбора проб воздуха Воз;;ух оо скороотью 1,0 л/мин протягивают через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-Ю в фильтродоржателе и поглотительный прибор о пористой плаотинкой, заполненный Ю мл гексана, поглотительный прибор на время отбора проб помещается в сосуд со льдом. Для определения 1/2 ПДК болстара следует отобрать не более 20 л воздуха (при анализе методом ГЖХ можно отбирать i л воздуха - для определения 1/2 ЦДК). Срок хранения проб - не более 10 дней.
У. Условия анализа Раствор из поглотительного прибора сливают в колбу для отгонки растворителей, прибор промывают дважды по 10 мл гексана и этими растворами обрабатывают фильтр, после чего все гексановые вытяжки объединяют и упаривают на водяной бане при 80°С или под вакуумом при комнатной температуре до объема примерно 0,2-0,Змл и затем на воздухе дооуха. Сухой остаток растворяют в 0,2-0,3мл гокоаня (при анализе методом ТСХ) или в I мл гексана (при анализе методом ГХХ).
Уоловия анализа методом ТСЗС.
Раствор пробы с помощью микрошшетки наносят на пластинку. Стенки колон смывают неоколькими каплями растворителя, который наносят в центр пятна. Рядом о пробой наносят стандартные растворы, пооле чего пластинку помещают, в хроматографическую камеру. После подъема фронта подвижных растворителей на 10 см плаотинку вынимают из камеры, сушат на воздухе и помещают на 10 мин иод источник УФ-овета, затем ее опрыскивают проявляющим реактивом
4Ь
Jfr I - раствором хлористого палладия. Бол с тар проях. шется в виде красных пятен на светло-желтом фоне с величиной =* 0,45 +0,05 при хроматографировании в системе подвижных растворителей гексан-хлороформ ^2:ljl = 0,5-$ системе гексан-ацетон (3:iJ, Rj а 0,75 в системе гексан-диэталовый эфир (3:l).
При развитии хроматограмм в системе гексан-ацетон= 0,65 ♦ 0,02. Пластинку высушивают цри комнатной температуре обрабатывают проявляххцши реактивом - бромфеноловым реагентом: Для закреплена и лучшего проявления сушат 10 минут при температуре 100е. Фон обесцвечивают 5* уксусной кислотой. На синем фоне проявляются четкие желтые пятна. Окраска устойчива долгое время.
Количественное определение болстара в анализируемой пробе проводится визуально при сравнении интенсивности окрашивания и плоиЯЬш пятен стандартных растворов и проб(лчн«ммость: i-Mrus).
Условия анализа методом Г1Х.
Длина колонки 1 м
Диаметр колонки 35 мм
Тверда! носитель Хроматом /V-A-К/
Жидкая фаза 5# S Е-Х
Температура: термостата колонки |
250°С |
испарителя |
275°С |
детектора |
270°С |
Газ-носитель |
азот |
Скорость потока газа-носителя |
3 л/нас |
1акала усилителя |
0,25-10‘ |
Объем вводимой пробы |
5 мкл |
|
•Ю, |
46.
Время удерживания болотара 4 мин 26 сек
Количественное определение проводят методом раснота по соотношению" [шощадь пика-концонтрация" при вводе до анализа проб и после анализа в испаритель хроматограф 5 мкл стандартного раствора оолстара 0,5 или I мкл/мл, вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.
Если при вводе 5 мкл пробы получают очень большой пик болста-ра, готовят более разбавленный раствор, добавляя в конечный раствор определенное количество гексана.
Концентрацию болотара в воздухе (X) в мг/м3 вычиоляют по формуле: для ТСХ
для ГЖХ ~ Xa— , в которых
Jcr V Vi0
-количество препарата, найденное в хроматографруемом объеме иробы, мкг
V - общий объем пробы, мл
V - объем пробы, взятый для хроматографирования, мЛ
fcjo - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.
Усг - количество препарата ъ стандарте введенном в хроматограф,мкг Sплощадь пика анализируемой пробы, мм^
£сг- площадь пика стандартной пробы,
У1. Требо.ание безопасности Соблюдать вое требования беэопаоности, обычно рекомендуемые
47.
для работы с органическими раотворителями и неотимдами.
УИ. Раз работ чеки.
Чепкунов А.Б., Эшанходчаев Д.Ю.
Уэбекскйй научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.