ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

"УТВЕРВДАЮ"

Заместитель Главного Государст венного санитарного врача СССР

А.И. ЗАЙЧЕНКО

24 августа ^{1963 г}*

№ 2838-83

ВРЕМЕННЫЕ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ СУФФИКСА В ПОЧВЕ ХРОМАТОГРАШБСКИ1.1И

МЕТОДАМИ

Настоящие методические указания    на    определение

содержания суффикса в почве.

I. Краткая характеристика препарата:

Мол.масса 366,26

Суффикс-этиловый эфир — Ы-<5ег!Зокл-Ы-(3,4-дихлорфенил)-аланин - белое кристаллическое вещество с Т.пл. 70-?1°С. Практически не растворим в воде, хорошо растворим в органических растворителях: в этаноле около 10$, метаноле 20$, ацетоне 70#, четыреххлорис-том углероде 45#, диметилальдегиде 38#, циклогексане 50#, толуоле 15# (по массе и объему).

Препарат шпускается в форме эмульгирующего концентрата с содержанием 40# действующего вещества. Применяется в качестве гербицида против овсюга в посевах зерновых культур.

Малотоксичен для человека и теплокровных животных:

ЛДзд * I 550 мг/кг.

194

2. Методика определения суффикса

2.1.1.    Принцип метода.

Метод основан на извлечении суффикса из пробы органическим растворителем с последующим определением суффикса с помощью газожидкостной    и    тонкослойной    хроматографии    .    ,. Количественное

определение суффикса проводится методом абсолютной калибровки и визуальным сравнением площади и окраска пятен стандарта и пробы

*. • Для этих целей может быть также рекомендовано использование денситометра. Минимально детектрируемые количества I нг (ГЖХ) и I мкг (ТСХ). Линейный динамический диапазон детектирования : не менее 60 нг.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Диапазон определения концентраций - 0,01 мг/кг (ПОС) и 1,00 (ТСХ) Для определения концентраций больших 1,00 мг/кг берется аликвотная часть. Предел обнаружения - 0,01 мг/кг (П£Х) и 0,05 мг/кг (ТСХ). Размах варьирования - *4,0/5 (ГЕХ) к *10,0 (ТСХ). Среднее значение определения стандартных количеств суффикса -95,0# (ЕЕХ) и 90,0# (ТСХ) Относительное стандартное отклонение - 2,0# (ШХ) и 4,0# (ТСХ).

2.2.    Реактивы и растворы.

Лиетон,хч,ГОСТ 2603-71

Ацетонитрил, ТУ 6-09-

Аммиак водный,чда,ГОСТ 3760-64

Вода дистиллированная

н-Гексан,ч, ТУ 6-09- 3375-⁷Я

н-Гептан,эталонный,ГОСТ 5.395-70

Натрий сернокислый,б/в,чда,ГОСТ 4106-76

Серебро азотнокислое,чда,ГОСТ 1277-75

Силикагель КСК,Я»2,Г0СТ 3956-76, ТУ-6-09-2523-72

Силикагель ЛС 5/40^для тонкослойной хроматографии с 13# гипса

(Хемапол,ЧССР)

Кальций сернокислый,чда,ГОСТ 3210-66 Кальций хгЕористый,ч,ГОСТ 4460-77

Хроиатон N, 0,16-0,20 мм, промытый кислотой и силакизированннй Д;«ЮХ с 5# метилсиликона £Е-30 (Хемапол,ЧССР)

Азот особой чистоты,ГОСТ 9293-74

195

Проявляющий реактив: В мерную колбу на 100 *лл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной води, 15 мл аммиака и доводят до метки аиетоном. Годен для употребления в течении одного месяца при хранении в темной склянке с притертой пробкой в холодном месте, т.е. в холодильнике.

Стандартный раствор суффикса ь н-^ексане с концентрацией 100 мкг/мл. Годен для употребления в течении 6 месяцев при хранении в холодильнике,

2.3, Приборы и посуда Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов

Ротационный испаритель ИР - I М, ТУ 25-II-9I7-74

Вакуумный водоструйный стеклянный насос.ГОСТ 10696-75

Мерные колбы на 100 мл, ГОСТ 1770-74

Водяная баня, ТУ 46-22-603-75

Микропипетки,ГОСТ 20-92-74

Электроплитка, ТУ 92-275-76

Сушильный шкаф,ТУ 64-I-I4II-76 Е

Воронка Бюхнера, диаметр 13 см, ГОСТ 9147-73

Колба Бунзена на 500 мл, ГОСТ 6514-75

Аппарат для встряхивания, ТУ 6421-1084-73

Круглодонные колбы на 250 мл_у ГОСТ 10894-72

Стеклянные пластинки, I50x 150 мм

Пластинки для тонкослойной хроматографии "Сидуфол" (Хемапол.ЧССР)

Сито капроновое, 100/120 меш

Пульверизатор стеклянный для обработки пластинок

Камеры для обработки пластинок, ТУ 25-11-430-70

Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63

Эксикатор, ГОСТ 6371-73

Источник УФ света Вио-I, ТУ 3-3-1364-75

Колбы плоскодонные со шлифом на 500 мл,ГОСТ 10394-72

Воронка делительная на 500 мл, ГОСТ 8613-75

Приготовление хроматографических пластинок: 14 г силикагеля + I г сернокислого кальция смешивают с 50 мл даст.воды в течении 10 мни, 5-7 г сорбционной массы равномерно наносят на одну пластинку и сушат прп комнатной температуре 12 часов. Затем пластинки помещают в сушильный шкаф для активации : при температуре 120°С на I час и хранят в эксикаторе над слоем хлористого кальция.

196

2.4.    Отбор проб проводится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции,

пищевых продукте© и объекта© окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утверадешшх Заместителем Главного Государст-вешюго санитарного врача СССР, 21.08,79 г. за Jf? 2051-79.

2.5.    Проведение определения

2.5.1.    Экстракция суффикса и очистка экстракта.

При разработке методических указаний использована серая суглинистая почва с содержанием гумуса I,5-2,0$.

100 г воздушно-сухой почвы, растерто!! и просеянной через сито с размером отверстий I мм, помешают в плоскодонную кслбу с пришлифованной пробкой на 500 мл, приливают 100 мл смеси гексана с ацетоном (4:1) и экстрагируют суффикс на аппарате для встряхивания 30 мин/ Затем растворители отфильтровывают под вакуумом через бумажный фильт (синяя лента), i.a который помещен слой безводного сернокислого кат рия. Остаток в колбе трижды промывают той же смесью растворителей (3 х 50 мл) и фильтруют. Объединенный фильтрат помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют суффикс ацетонитрилом (3 х 25 мл). Ацетонитрильным экстракт упаривают па ротациошшм испарителе до объемам! мл, затем током сухого воздуха досуха, остаток растворяют в I мл н-гексана.

2.5.2.    Идентификация и количественное определение суффикса

2.5.2.1. Газожидкостная хроматография

Аликвоту (3-5 мкл) гексанового экстракта хроматографируют при следующих условиях на хроматографе Цвет-106: стеклянная спиральная колонка (длина 2 м, внутренний диаметр 3 им), заполненная хроматоис Ы, 0,16-0,20 мм, промытым кислотой и сила!шзированным ДЩС с 5$ метилсилякона 5Е-30; скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного газа (азот оообой чистоты) через детектор 150 мл/мин, температура термостата колонок, детектора и испарителя 22Ь⁰£_/25(№н 250°С соответственно, шкала электрометра 20 х 10~*²а, скорость диаграммной ленты потенциометра 240 мм/час. Абсолютное время удерживания суффикса 16 мин 59,3 с . Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков, соответствующие суффиксу, вычисляют среднее значение из двух параллельных определений и количественное определение суффикса проводят по методу абсолютной калибровки.

197

2.5.2.2. Тонкослойная хроматография.

Остаток гексанового экстракта количественно наносят на хроматографическую пластинку "Силуфол", предварительно очищенную в растворе аммиака и затем выдержанную в сушильном шкафу при 120°С в течения 15 минут. Для этой цели могут быть использованы также и пластинки с тонким слоем силикагеля, приготовленные в лабораторных условиях.

На эту же пластинку наносят 2,5 и 10 миг суффикса и проводят хроматографирование в системе растворителей гептан-ацетон (1:1) в хроматографической камере, насыщенной в течении 2-х часов парами подвижных растворителей. Для насыщения стенки камеры обкладывают фильтровальной бумагой, которая пропитывается смесью подвижных растворителей После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографческой камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения суффикса пластинку обрабатывают проявляющим реактивом, сушат и облучают УФ-светом в течении 20-30 минут. Суффикс обнаруживается в виде черных пятен на белом фоне с величиной И/ 0,60*0,01. Минимально открываемое количество на хроматограммах I мкг.

При определении суффикса в экстрактих почвы с небольшим содержанием экстрактивных веществ с помощью тонкослойной хроматографии можно не проводить ацетонитрильную очистку. В этом случае объединенный фильтрат упаривают на ротационном испарителе до объема /^0,2 мл, количественно наносят на хроматографическую пластинку и дваццн хро?ла-тографиругот в системе растворителей гептан-ацетон (1:1). Обнаружение суффикса на пластинке проводят так, как это оппешго вше. Если после проявления пятно суффикса на пластинке маскируется экстрактивными веществами пластинку помещают в хроматографическую камеру и хроматографируют в ацетоне (при этом пятно суффикса остается на прежнем месте).

Оценка содержания суффикса в пробах при определении с помощью тонкослойной хроматографии проводится путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандартов с пятнами пробы.

2,6. Обработка результатов анализа.

2.6.1. Газожидкостная хроматография.

Для определения содержания суффикса в почве но методу абсолютной калибровки используя следук<цую формулу.

Y ^{A li}/2 , где:

198

X - содержание суффикса в пробе, мг/кг;

А - количество стандарта (суффикса), введенное в хроматограф,кг;

Hj- высота пика стандарта (суффикса),мм;

Н₂- высота пика суффикса в пробе,мм;

Kj-объем экстракта,введенного в хроматограф,мкл;

У₂"цЙЙР® объем упаренного экстракта,м/т;;

Р - пробы, г;

А- процент определения,найденный предварительно,

2.6.2. Тонкослойная хроматография

Для определения содержания суффикса в почве с помощью тонкослойной хроматографии используют следующую формулу:

Р - пode?* пробыть ; ^Р • ^ $-проч<«г опнделш/#, а - количество суффикса в пробе, найденное вызуальннм сравнением

со сталдартом,мкг, <    ...    .    j

3.    Требования безопасности

Соблщаются общие требования безопасности, рекомендуемые при работе с пестицидами и химическими реактивами.

4.    Настоящие методические указания разработаны:

В.Д.Чмиль и Л.А.Соломко (ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов,полимерных и пластических масс,Киев).

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии