ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

58

" УТВЕРЖДАЮ "

Заместитель Главного

Государственного санитарного

врача СССР

А.И.ЗАИЧЫ1К0 «24 « августа    _{198Э    г}

-_и    83—

ВРЕМЕННЫЕ

изтодакскив УКАЗАНИЯ по опрдашю ТИОДАНА И ПРОДУКТОВ ЕГО ПРЕВРАЩЕНИЯ В МЯСЕ, ОРГАНАХ И ТКАНЯХ ЖИВОТШХ ХРОУА'ГОГРАФИЧЕСЮШ МЕТОДШ

1.    Краткая характеристика препарата

Краткая характеристика тиодана и продуктов его превращения / тиодавоулъфат, тиодандиол, эфиртиодан, гидроксиэфиртиодон, ла-ктоцтиодан / приведены в " Методических указаниях по определению тиодана и продуктов его превращения в растительном материале и почве хроматографическими методами", опубликованных в сборнике "Методические указания по определению микроколоичеств пестицидов в продуктах питания .кормах и внешней среде", часть Х,М.,1980,стр.

10 - 16.

2.    Методика определения тиодана в мясе, органах и тканях животных.

2.1» Принцип метода

59

Метод основан на хроматографическом определении тиодана в тонком слое пластинок ^и Силуфол ^н или газохроматогрофическом определении его после экстракции препарата из исследуемых образцов смесью этилового спирта с эфиром и хроматогафической очистки экстрактов.

Хроматографическое    определение    проводится    ва

пластинках ^пСилуфол^н UV - 254, импрегнироваином о-толидином. Подвижным растворителем служит смесь гексана с эфиром и

и уксусной кислотой.

Места локализации тиодава в виде двух его изомеров обнаруживают после облучения пластинок ультрафиолеовым светом

2.2,    Метрологическая характеристика метода

Нижний предел определения тиодава методом ТСХ составляет I мкг, 0,1 мг/кг,методом ГйХ 0,002 мг/кг. Процент определения составляет 78 - 92 %.

2.3.    Реактивы и растворы Ацетон,хч, ГОСТ 2603 - 71 Н-гексан,ч, МРТУ 6-09-2937-66 Бензол,хч, ГОСТ 5955-68

Петролейный эфир / температура кипения 40-70 /

Натрий сернокислый безводный,ч, ГОСТ 41-46

60

Этиловый спирт, ректификат, ТУ 19-11-39-69 Этиловый эфир / для наркоза / Фармакопея СССР 0-толидин, ч, 6-09-6337-69, 0,1 % раствор в ацетоне Уголь активированный, КАД-молотый, МР1У 6-09-1049-64 Силикагель KGK

Пластинки " Силуфол" uV■- 254, ЧССР

Хроматон й-аУ-ДЩС / 0,16 -0,20 мм / с 5 %SE-QQ /ЧССР/

Азот особой чистоты_t ГОСТ 9293-74

Стандартный образец тиодана, стандартный раствор тиодана, содержащий 10 мкг/мл препарата в н-гексане

2.4* Приборы и посуда Вакуумно-ротационный испаритель, ТУ 25-11-917-74 или прибор для отгонки растворителей.

Воронки химические диаметром 6 см, ГОСТ 86-13-64 Пробирки градуированные со шлифом, ID - 15 мл, / тип ПШ1 / Камера для хроматографирования, размером 150 х 200 мм,ГОСТ 10565-63

Колбы мерные,ГОСТ 1770-74

Колбы нга, емк 100 и 250 мл, ГОСТ 10394-63

Колбы круглодонные нш, емк, 150, 250, 500 мл_#JГОСТ 10394-63

Микропипетки, ГОСТ 1770-71

Пипетки или шприцы для нанесения проб, ГОСТ 1770-74 Пипетки емк, I, 5, 10 мл, ГОСТ 1770-74 Микрошарицы, 10 мкл,

Прибор для встряхивания.

Стеклянные хроматографические колонки для очистки экстрактов, I50x I,5 нм

Ртутно- кварцевая дампа для облучения УФ-светом

61

Цилин; дры мерные емк. 25 , 50, 100 , 250 мл, ГОСТ 1770-71 Чашки випар7$%льные, ЖЗ, 4, ГОСТ 9147-69 Аппарат для встряхивания любого типа

Газовый хроматограф / серии "Цвет" или " Газохром" /, снабженный детекторами электронного захвата / Д83 / или постоянной скорости рекомбинации /ДПР /

Колонки стеклянные для газовой хроматография длиной I м, вн. диаметр 3 т Секундомер Бумажные фильтры

2.5. Подготовка к определению.

Приготовление пластинок для хроматографии

Пластинки для хроматографии " Силуфол " UV - 254 перед использованием импрегнируют о-толидином. Для этого каждую пластинку опускают на 0,5. см в 0,1 % раствор о-толидина в ацетоне, налитый в камеру для хроматографирования. После того, как фронт растворителя поднимется до верхнего края пластинки, её вынимают и высушивают на воздухе, избегая прямого солнечного света. После этого пластинки готовы к употреблению, их можно хранить в эксикаторе.

Приготовление хроматографических колонок для очистки экстрактов,

В нижнюю часть хроматографической колонки помещают около 500 иг обезжиренной органическим растворителем и высушенной ваты и засыпают безводный сернокислый натрий / высота слоя I вм /, а

затем активированный уголь / высота слоя 2 см / и перед употреблением промывают небольшим количеством гексана.

62

2*6* Проведение определения

Мясо и мясопродукты. Мясо, мясопродукты пропускают через мясорубку. 10 г пробы помещают в колбу с притертой пробкой, пестициды экотрагируют дважды смесью этиловый спирт-диэтиловый эфир в соотношении 3 : I порциями по 50 мл в течение 1,5 час при встряхивании. Экстракт фильтруют через воронку о бумашшм фильтром, заполненным на 2/3 безводным сернокислым натрием. Затем растворитель отгоняют, используя вакуумно-ротационный испаритель или прибор для отгонки растворителей. Сухой остаток растворяют в небольшом количестве смеси этилового спирта с эфиром в соотношении 2 : I и наносят его на стартовую линию пластинок " Силуфол " / без обработки их о-толидыном / в виде полосы. № раз смывают сосуд о сухим остатком 0,2 - 0,3 мл этого растворителя и количественно наносят его на ту ке линию пластинки. Пластинку с нанесенной пробой помещают в камеру для хроматографирования, на дно которой предварительно наливают подвижный растворитель н-гексан - диэтияовый эфир - уксусная кислота в соотношении 85 : 15 : 2, Край пластинки

может быть погружен в подвижный растворитель не более, чем на 0,5 см.

После того , как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут для исиз-рения растворителя. Далее пластинку разрезают н' небольшие полоски, опускают их в колбу а проводят экстрагирование пестицида н-ге-хсаном, одновременно смывая тонкий слой с пластинок, дважды по 15-2^ мл. Полученный^эйтра^т|[концентрируют до 5 - 6 мл и пропускают через насадку хроматографической колонки. Тиодан и продукты его

превращения элюируют из колонки 30 мд н-гексана, концентрируют рв-

63

створ иод вакуумом до 5 - 10 мл и используют его для анализа методом ТСХ или ГСХ.

2.6.1, Хроматографическое определение тиодана в тонком слое.

Для хроматографического определения отбирают аликвотную часть экстракта или весь экстракт, предварительно сконцентрировав его до объема 0,3 мл. На хроматографическую пластинку, импрегнирова-нную о-толидином, шприцем или пипеткой наносят исследуемую пробу в одну точку так, чтобы диаметр пятна не превышал 2 см. Остаток экстракта в колбе смывают двумя порциями -/ по 0,2 мл / диэти-лового эфира или гексана и наносят в центр первого пятна. Справа и слева от пробы на расстоянии 2 см наносят стандартные растворы, содержащие I и 5 мкг тиодана или другие, близкие к определяемым концентрации.

Пластинки с нанесенными растворами помещают в камеру для хроматографирования^ на дно которой за 30 минут до хроматографирования наливают подвижный растворитель смесь н-гексана с этиловым спиртом в соотношении 3:1. После того, как фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры и, спустя несколько мин,подвергают действию УФ - света, располагая пластинку на расстоянии 20 см от источника света.

При наличии тиодана на пластинке появляются пятна сине-голубого

64

A - количество препарата, найденное в пробе на пластинке, мкг;

Р - количество / масса / исследуемой пробы, г.

2,6.2. Проведение газо-хроматографического анализа Условия определения : температура испарителя - 220°; термостата детектора - 210°; термостата колонок - 190°. Скорость газа-носителя    -    100    мл/мин.    Шкала    эле

ктрометра - 0,25* 10~*°а. Время удерживания Лг тиодана 3,2 мин, fi - тиодана 4,3 мин.

Количественное определение проводят, сравнивая высоты или площади пиков исследуемых и стандартных растворов. В колонку хроматографа вводят 5 мкл раствора.

Содержание препаратов в исследуемом объеме вычисляют по формуле

х - Ня-. У_Г .„(?! . У₃ „ _{р где!}

“i- у₂. Р

X - количество препарата, мг/кг;

Cj- концентрация стандартного раствора,мкг/мл;

Н_х и - высоты пиков стандартного и анализируемого растворов, мм;

Ух и У % “ объемы стандартного и анализируемого растворов, введенные в колонку хроматографа, мкл;

У з - объем экстракта пробы для анализа, мл ;

Р - навеска пробы, г

Требования безопасности Соблюдаются требования безопасности обычно рекомендуемые для работы с химическими реактивами и хлорорганическими пестицидами.

4. Настоящие методические рекомендации разработаны Поляковой В.Н» ВИЗВ, г Москва