ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

m

"УТВЕРЖДАЮ**

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

_А.И. Зайченко

" и," ММЛ 1983 г.

и 1206 -23

Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях и эфирных маслах газожидкостной хроматографией

I. Краткая характеристика препарата

I.I. Химическое название. Дифенамид- гербицид для борьбы с сорняками в посевах., овощей, табака, лаванды, мяты, шалфея. Действующее начало препарата А/ _f V _ диметил-2, 2-дифенилацетамид.

Структурная формула

^С16^Н1?М

ЛЬ л. м> 239,32

1.2.    Синонимы: димид, зарур, дифен, дифениламид, Л-34413, энид.

1.3.    В чистом виде - белое кристаллическое вещество, температура плавления 134,5-135,5°С. Растворимость в 100 мл растворителя: при 25°С: в воде 0,25 г; ацетоне - 19 г; ксилоле 5,0 г; диметилфррма-миде 16 г. Выпускается в форме смачивающегося порошка, концентрированных эмульсии и гранул. ЛДзд для крыс 1050 мг/кг. ДОК дифенамида в эфиромасличных растениях и эфирных маслах ie установлена. ЦДЛ дифенамида в почве также не установлена.

2. Методика определения дифенамида

2.1.    Основные положения.

2.1.1.    Принцип метода.

Метод основан на извлечении дифенамида из почвы и растений ацетоном, очистке экстрактов перероспределением в системе двух

91

несмешивающихся жидкостей, дополнительной очистке растительных экстрактов на колонке с окисью алюминия и газохроматографическом определении с помощью термоионного детектора. Из эфирных масел дифенамид извлекают диметилсульфоксидом, промывают н-гексаном и определяют газожидкостной хроматографией.

2.1.2.    Метрологическая характеристика метода.

Минимальное детектируемое количество дифенамида - 0,5 нг. Нижнии предел определения, мг/кг

почва - 0,01

эфиромасличные растения - 0,02 эфирные масла - 0,01.

Среднее значение процента определения "с при п = 9, % почва - 90,4

эфиромасличные растения - 75,3 эфирные масла - 90,4 Стандартное отклонение S _х, % почва - 7,4

эфиромасличные растения - 8,1 эфирные масла - 10,5 Доверительный интервал среднего при р = 0,95 и п = 9, 0, % почва - 6,1

эфиромасличные растения - 6,6 эфирные масла - 8,6 Размах варьирования 2 , % почва - 76-101

эфиромасличные растения - 62-86 эфирные масла - 72-101

2.1.3.    Избирательность метода

Метод селективен. Прочие пестициды, используемые на плантациях шалфея, лаванды и мяты определению не мешают.

2.2. Реактивы и растворы.

Диметилсульфоксид

Ацетон_/ ГОСТ 2603-73, ос. ч.

н-Гексан, ТУ-6-09-3375-ГЯ,хч, свожеперегнянный

Ацетонитрил

Окись алюминия для хроматографии - ТУ 6-09--3916-75,

П ст. активности.

92

Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4106-70, х.ч.

Диэтиловый эфир (для наркоза) - фармакопея СССР Хроматом -IV - ЛW - ДЫСЬ    (0,20-0,25 мм) с 5* ХЕ-60,

Хроматон -// - AW - ДОС5    (0,20-0,25 мм) с 5 % $Е-Э0,

Стандартные растворы дифенамида в ацетоне с содержанием 100 мкг.Лля, 10 ыкг/мл. Для приготовления стандартного раствора берут на аналитических весах навеску дифенамида 10 мг ± 0,0002 г, помещает ее в мерную колбу емкостью 100 мл. Навеску растворяют в 10-15 мл ацетона и. доводят до метки тем не растворителем. Раствор содержит 100 мкг/мл дифенамида. Из раствора пипеткой переносят в мерную колбу на 100 мл 10 мл раствора и доводят до метки ацетоном. Раствор содержит IG мкг/мл дифенамида. Растворы дифе-намида стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

2.3.    Приборы и посуда.

Хроматограф "Цвет-106" с термоиониым детектором, ТУ-1.550.003 Аппарат для встряхивания ТЕ-Ш, ЧССР Ротационный вакуумный испаритель, ИР-IM,ТУ 25-11-917-74 Делительные воронки на 250 мл, 500 мл, ГОСТ 100054-75 Колбы плоскодонные, конические на 250 мл, ГОСТ 10394-72 Колбы круглодонные на 100 мл, ГОСТ 10394-72 Мерные цилиндры на IC0 мл, ГОСТ 1770-74 Ыикрошцрицы на I мкл (МШ-I) и 10 мкл (МШ-10)

Пипетки на I и 10 мл, ГОСТ 1770-74 Мерные колбы на 100 мл, ГОСТ 1770-74 Колонки для хроматографии 100 х 15 мм.

2.4.    Подготовка к определению.

Органические растворители (ацетон, н-гексан) перед началом работы необходимо перегнать, сульфат натрия прокалить при температуре 30Q-400°C. Хроматографическую колонку ^w детектор кондиционируют в режимных условиях в течение 2-х часов. Отбор проб для анализа проводят в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР № 2051-79, от 21.08.79 г. Для анализа отбирают среднюю пробу почвы - 100 г, растений эфиромасличных культур - 50 г, эфирного масла - 10 г.

2,5; Проявление определения.

93

2.5.1. Почва

100 г измельченной и просеянной через сито почвы помещают в плоскодонную колбу на 250 мл, заливают 150 мл ацетона и экстрагируют I час с помощью механического встряхчв^толя, оставляют на ночь. Экстракты фильтруют через бумажный фильтр в плоскодонную колбу на 250 мл. Остаток на фильтре промывают ацетоном 2 х 30 мл. Фильтрат упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани 50°С до 10 мл. Остаток количественно переносят в делительную воронку емкостью 500 мл, прибавляют 200 мл дистиллированной воды и реэкстрагируют дифе-намид н-гексаном, 3 х X мл. Объединенный гексановый экстракт сушат, пропуская через 35 г безводного сульфата натрия и концентрируют на ротационном испарителе досуха. К сухому остатку по стенкам колбы прибавляют I мл ацетона, закрывают и вращают колбу. В испаритель хроматографа вводят 2 мкл раствора.

2,5.2. Зфиромасличные растения.

50 г свежесрезанных растений гомогенизируют с 150 мл ацетона в течение 15-20 мин. со скоростью 8С00 об/мин, встряхивают 30-40 мин. Экстракты фильтруют через бумажный фильтр, в колбу емкостью 250 мл. Стакан гомогенизатора промывают 3 х 20 мл ацетоном и через фильтр присоединяют смыв к основному фильтрат ту. Упаривают ацетон на ротационном испарителе до 10 мл при температуре бани 50°С. Остаток количественно с 50 мл ацетонитрила переносят в делительную воронку емкостью 250 мл с 50 мл н-гексана. Встряхивают 1-2 мин и отделяют верхний слой.

Операцию повторяют еще дважды. Нижний слой переносят на делительную воронку емкостью 500 мл с 250 мл 10 % ^^а2 ** О4 и реэкстрагируют дифенамид 3 х 50 мл н-гексаном. Собирают верхний слой, объединяют, высушивают, пропуская череЗФ'безводного сульфата натрия и упаривают до 5 мл на ротационном испарителе. Остаток переносят на колонку с 6 г окиси алюминия, промытую 12 мл ^меси н-гексан-ацетон (9:1). После того как раствор полностью впитается в слой сорбента, отгонную колбу смывают 5 мл смеси гексан-ацетон (9:1) и переносят на колонку, операцию повторяют 3 раза. Дифенамид элюируют 100 мл смеси н-гексан-ацетон (9:1). Элюат упаривают на ротационном испарителе досуха. Остаток растворяют в I мл ацетона и 2 мкл вводят в испаритель хро?латографа.

94

2.5.3. Эфирные масла.

Навеску 10 г эфирного масла мяты, лаванды, шалфея помещают в делительную воронку емкостью 250 мл с 50 мл диметилсульфоксида, выдергивают 20 мин. доя растворения.

Прибавляют 50 мл н-гексана, встряхивают 2 мин. и отделяют верхний слой. Операцию повторяют еще дважды. Оставшийся раствор переносят в делительную воронку емкостью 500 мл с 200 мл 10 %

^^а2 ^4» предварительно насыденного 15 мл серного эфира, и реэкстрагируют дифенамид серным эфиром 3 х 30 мл. Объединенные экстракты собирают, сушат, пропуская через безводный сульфат натрия и концентрируют досуха на ротационном испарителе при температуре водяной бани ЗС°С. К сухому остатку прибавляют I мл ацетона, встряхивают и 2 мкл еводят в испаритель хроматографа.

Условия хроматографирования

:5$ SE-30 : 5$ ХЕ-60 Размер колонки, мм 1000 х 3 1000 хЗ Материал колонки стекло стекло Форма колонки спираль спираль Расход газа-носителя, мл/мин 40 40 Расход водорода, мл/мин 16 16 Расход воздуха, мл/мин 400 400 Температура испарителя, °С 230 230 Температура термостата колонок, °С 190 190 Хроматографируемый объем, мкл 2 2 Время удерживания дифенамида, мин 9 12 Число теоретических тарелок 20? 256 В Э Т Т 4,8 3,9 Линейный динамический диапазон, иг 0,5-500 0,5-500 Рабочая шкала электрометра IOOxKT12 А IOOxICT12 А

2.6. Обработка результатов анализа.

Количественный расчет препарата в анализируемой пробе проводят по следующий формуле

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии