ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

"утвкрщаю"

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

____    ____А.И.Зайченко

*    йГ"~    I    193?    г.

*    1Ш. 'П

Временные методичеокие указания по определению рубигана в яблоках и огурцах гезохроматографичеоким методом

I. Краткая характерно тика _препарата__

|.|. Рубиган

1.2* (2-хлорфенил)(4-хлорфекил)(пиримидил-5)карбинол

1.3.

о-*    ^Cn^HI2^Ci2^>/2⁰

^ q ^    Молек. масса 331,2

*£_^    ^ч°н

1.4.    Фенаримол

1.5.    В чиотом виде белое кристаллическое вещество, т.пл,1Г7-П9°С Раотворимооть в воде при 25°С 13,7 мг/л; в 100 мл других растворителей раотворяется (г/100 мл) в ацетоне 25, в бензоле 12,5, в хлороформе 50, в циклогв1оане более 50.

В нейтральной ореде препарат устойчив, о кислотами дает растворимые в воде соли.

Выпуокаетоя в виде 6% -ного о.п. и 12% -ного к.э.

150

JU50 *^{ля К}Р^Ы0 390-400 мг/кг. Меры предосторожности-как оо ореднетоксичными Пестицидами,

Малотоксичен для пчел и других насекомых.

Предложен в качестве системного фунгицида для борьбы с мучнистой росой и серой гнилью на виноградной лозе, яблоне,

черной омородине, землянике, огурцах,

В герметичной таре препарат хранитоя длительное время,

2. Мвтодика_омределения_рубигана

2,1» Основные положения.

2.2ЛПринцип метода.

Метод основан на извлечении рубигана из анализируемых проб ацетоном, очистке экстракта о помощью содержащего хлористый е&оний и фосфорную кислоту осаждающего реактива и перераспределении между двумя несмешивающнмися растворителями с последующим определением газо-жидкостной хроматографией о электронозахватным детектором (ЭЗД)•

2,1.2* Метрологическая характеристика метода.

Минимально детектируемое количество I кг

Нижний предел определения 0,004 мг/кг (чувствительность метода)

& размах варьирования (^) 82,9 - 97,7

o’ среднее значение определения (J)    90,1

У стандартное отклонение (X)    4,96

Доверительный интервал среднего

при р»0,95 и п*7 (%)    90,1 * 4,6

151

2.1.3. Избирательность метода.

Системные фунгициды беномил, ридомил, БМК и хурцат определении не мешают,

2.2. Реактивы и растворы.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79

Хлороформ, ч.д.а., ГОСТ 3160-51

.{иклогексан, ч._в    ,свежеперегнанный

Аммоний хлористый, х.ч., ГОСТ 3773-72 Ортофосфордая кислота, х.ч., ГОСТ 6552-80 Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-76

Осаздаюшия реактив. 12,5 г аммония хлористого растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 12,5 мл концентрированной ортофосфорной кислоты и смеоь разбавляют водой до 500 мл.

Тальк медицинский или суперцел Гелий или азот особой чистоты

Стандартные растворы чистого рубигана в циклогекоане с концентрацией I; 2; 3; 4; 5; 6 мкг/мл

OK-17 на хромосорбе У -А^-^МСУ (80-100 мео) или на газ-хроме &(100-120 меш),

5% У Е~30 + 1% ХЕ-50 на хроматоне //-к МС^ (0,16-0,20 мм)

2.3. Приборы и посуда.

Хроматограф газовый Цвет-106 или аналогичный прибор о ■ЭЗД.

Гомогенизатор - размельчитель тканей Ротационный вакуумный испаритель МР“/П

152

иди другой прибор для отгонки растворителей под вакуумом.

Аппарат для вотряхивания

Колбы коничеокие оо шлифами на 250 мл, ГОСТ 10394-72 Колбы мерные на 100 мл, ГОСТ 1770-74,

Воронки Бюхнера диаметром 70 мм, ГОСТ 9147-69.

Колбы Бунзена на 250 мл, ТУ 25-И-135-69.

Колбы круглодонные оо шлифами на 250 мл,ГОСТ 10394-72 Стаканы химические термоустойчивые на 150 и 200 мл,ГОСТ 6236-12 Делительные воронки на 250 мл, ГОСТ I0U54-75 фильтры бумажные (синяя ленте), ТУ 6-09-1678-77 Секундомер, ГОСТ 16820-71.

Микрошприцы на 10 мкл, тип МШ-Ю ТУ 5£2.833.024

2.4.    Отбор_и_подготовка проб.

Пробу растительного образца измельчают на крупной терке из нержавеющей отели и отбирает среднюю пробу 50 г.

Отбор проб для анализа проводят в соответствии о утвержденными

М3 СССР "Методическими указаниями по отбору проб для определения остатков пестицидов"^ Я.051 - *9 о'ж SU.O&+9г

2.5,    Проведение определения.

2.5.1. Экотрагировакие руоигана и очистка экстракта

Анализируемые навески помещают в конические килом емкость*

мл, приливают 100 мл ацетона и смеои гомогенизируют погруженным

Гомогенизатором на большой скорости 2 минуты. !^л>лбы закрывают пробками и механически встряхивают I чао. Содержимое колб фильтруют на воронке Бюхнера о отсооом через плотный бумажный фильтр (оиняя лента); колбы и осадки № фильтрах промывают ацетоном (2 х 20 мл). Фильтраты концентрируют на ротационном вакуум-испарителе при температуре но выше 40°С до объема примерно 3D мл.

153

Выпадающий при иопарении осадок удаляют пропусканием концентрата через плотный бумажный фильтр на воронка Бюхнера, отгонную колбу и фильтр обмывают примерно 10 мл осаждающего реактива. Фильтраты переносят в отакан емкостью 150-200 мл, приливают 30 мл осаждающего реактива, смеоь перемеиивают отеклянной палочкой и стакан выдерживают 15-20 минут в морозильной каморе холодильника, В охлажденную омесь при переманивании засыпают 2 г талька или оуперцела и содержимое стакана фильтруют через плотный бумажный фильтр т воронке Бюхнера о отсосом.

Через фльтр пропускают 30 мл смеси (1:1) ацетон-осаждающий реактив, (фильтрат перенооят в делительную воронку емкостью 250 мл и экстрагируют трижды 40-мд порциями хлороформа о встряхиванием в течение 3 минут при каждой экотракции. Объединенный экстракт осушают фильтрованием через 10 г безводного оернокио-

лого натрия, концентрируют дооуха на роторном испарителе при температуре не выше 40°С, остаток растворяют в 5 мл циклогексана и раствор подвергают газо-жидкостной хроматографии.

’.5.2. Условия определения газо-жидкостиой хроматографиеfu

Хроматограф 4вет-106 или другой модели с ЭЗД Скорость протяжки ленты самопис_ца 0,1 см/мин Рабочая шкала электрометра 20 * I0~^

Стеклянная колонка длиной 250 ом и внутренним диаметром 4 мм, заполняется примерно 15 мл газ-хрома ф(I0Q-220 меш) о 3£ 0V--17. Температур испарителя, колонки,ЭЗД соответственно 280,

255 и 280°С. Скорооть гелия (или азота) 60 мл/мин. Время удер живаиия рубигана I мин 20 с , другие фунгициды выходят раньше.

В хроматограф вводят 2 мкл рабочего раствора.Линейность детектирования сохраняется в пределах I—10 нг.

Обработка результатов анализа.

Количественное определение проводят методом соотношения оо стандартом по высоте пиков. Содержание рубигана в анализируемой пробе вычисляют по формуле

мг/кг, где;

Н_Пр - выоота пика анализируемой пробы, мм

H_QT - высота пика стандарта, мм

С_от ~ оодерлыние рубигана в стандарте, нг

У а - объем вводимой в хроматограф аликвоты (2 мкл)

У    - общий объем рабочего раствора (5 мл)

Р    - навеока анализируемой пробы (50 г)

2 «У •    Альтернативная_колонка_для_газо-жидкостной_х^оматогра(|»|И.

Колонка Стеклянная длиной 2 и о внутренним диаметром 3 мм,

заполняется примерно 12 мл хроматона //-A l/-j) MG S'

(0,16 - 0,20 мм) о 5% J'E-30 ♦ I* Xi£-60. Температура иопари-

теля, колонки и детектора соответственно 280, 255 и 280°С.

Время удерживания рубигана 2 мин-45 о ; время удерживания беномила 34 о , ридомила 29 о при скорости газа-носителя 50 мл/мин,

3. Требования^безопаоности.

Общепринятые установленные требования техники безопасности при работе о ЛВ1, вредными химическими веществами, электроприборами, оооудами под давлением и вакуум 4,

(#• Авторы - Хемчужик С.Г., Ионова Н.Н., Орлова А.В.

Воеооюзный научно-иоследовательский институт фитопатологии ИСХ СССР, пос.Голицино, Московская область.

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии