ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ
Часть XV-я
Москва — 1984 г.
ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР
ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ
Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР
Москва - 1984 Г
143
X - содержание препарата в пробе , мг/кг или мг/л;
А - количество препарата, найденное путем визуального сравнения со стандартным раствором;
В - навеска анализируемой пробы, г или мл.
3. Техника безопасности
Соблкщаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с химическими растворителями и концентрированными кислотами.
4. Разработчики Бажанова Н.В, АрыНИИЗР, г.Ереван
СОДЕРЖАНИЕ
ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ
ст
Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале
‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией
3. Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии
4. Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией
5. Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии
0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных
7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах и
зеленой массе люпина.|»дкеа.
8, Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.
9, Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами
ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии
ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ
I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом ?'i
АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ
1. Временные методические указания по определению бутилкап-
такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии 85
2. Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-
тЬЗДкидкостной хроматографией 90
3. Временные методические указания по определению дефоли
анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве 96
4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. 102
5. Временные методические указания по определению КН-77
в веде методом тонкослойной хроматографии 107
6. Временные методические указания по определению липу-
ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии ТТЗ
7. Временные методические указания по определению мети-
рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом T2I.
8. Времеипые методические указания по определению мита-
ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии [?.?
3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>
10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии. I*'*4»
XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом 149
12. Временные методячебЯё указания но определению оста
точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии 155
13. Временные методические указания по определению
стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии 167
14. Временные методические указания но определению
сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной хроматографии Х'И
15. Временные методические указания по определению
остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами Х95
16. Временные методические указания по определению ТИ-70-
в клубнях картофеля и воде 199
17. Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией
18. Временные методические указания по определению томи-
лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии 211
19. Временные методические указания по определению ФДН
/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии pj-g
20. Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале
и овощах методом газожидкостной хроматографии 225
21. Методические указания по определению фенилмочевин-
ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография 2>4
22. Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле
и биологических средах 2!\'\
285
ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ
1. Временные методические указания по определению иеройала
в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии 257
2, Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)
в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом 263
РАЗНОЕ
I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны 27 3
Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №
Типография ВАСХНИЛ
Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ
Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,
М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.
136
•УТВШДАЮ"
Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР
А. И. ЗАЙЧЕНКО
JUUSL 1983
» моо - г ь
ВРЕМЕННЫЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНШ ПО ШВДШНИО НИМРОДА в почш,
ВОДЕ, ОГУРШ МЕТОДОМ ТОНЮСЯОИНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
I.X. Краткая характеристика анализируемого пестицида
Нимрод (ПП 568) виду с кается фирмой Ай-Си-Ай (Англия) в виде 25# концентрата эьульсии (Jr 4260) и 25# порошка (Ой 4262).
Дейстцующее вещество: 5н5утил-2-этилш.шно-6-метилпиримидил-~4-диыо тил-сульфашт. Общее название: бупиримат.
|
О SOxH(CH5)z масса 316. Точка плавления: 50-51°С. |
Структурная формула:
Мол
Внешний вид: бледнокоричневое восковидное твердое вещество. Растворимость: почти нерастворим в воде, растворим в большинстве органичеоких растворителей.
нестабилен при повышенных температурах.
Токсичность для теплокровных: острая оральная ДД^ для крыс приблизительно 4000 мг/кг; для кроликов - 2000-4000 мг/кг.
В растениях буниримат разлагается до этиримола и димотиримола, которые имеют более нкз1ую токсичность для теплокров!шх:
|
/VHCaH* /VHCzHs- /V(CWj)a |
1.2. Область применения пестицида Нимрод - фунгицид для борьбы с мучнисторосяными грибами.
Обладает защитным тративным и отчасти системным действием.
2.Методи1са определения нимрода
2.1. Основные положения
2.1.1. Принцип метода
Метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы одним из органических растворителей и последующем хрома тог рафиро ваняя на пластинках "Силуфол" или алюминиевых, скрепленных гипсом в системах: н-гексан : этилацетат (70 :30) и н-гексан : ацетон : аммиак
(66 : 30 : 4; 66 : 27 : 7).
Проявители:
1) 0,4% бромре половый синий в ацетоне и 3% водный раствор азотнокислого серебра смешать поровну (I : I).
2) Реагент Драгендорфахготовится из двух компонентов:
Примечание х - Реагент Драгендорфа хороший проявитель, но если опрыскиваются пластинки "Силуфол", то концентрацию следует определить в течение первых «имуг , затем из-за присутствия крахмала и серной кислоты пластинка обугливается и чернеет.
138
а) 0,85 г азотнокислого висцута растворяют в 5U ш смеси води и 40% Нг£0д и берут 10 ш для смешивания
б) 8 г калия йодистого растворяют в 20 т води
Смешивают растворы а и б. К G мл подученной смеси прибавляют 26 1-2% серной кислоты.
2.Х.2, Метрологическая характеристка метода
Диапазоны определяемых концентраций - 1-30 мкг в пробе.
Предел обнаружениягдля воды - 0,025 мг/л; почвы - 0,1 мг/кг и огурцов - 0,1 мг/кг.
Размах варьирования: в воде от 7 до 10%; в почве - от 5 до 10$; в огурцах - от 5 до 15$.
Среднее значение определения стандартных количеств пестицида; в воде - 85$; в почве - Б0$ и в огурцах - 75$.
Число параллельных определений - б.
Стандартное отклонение: для воды - 1,8; почвы - 3,2; огурцов - 1,65.
Относительное стандартное отклонение: для воды - 2,12; для почвы - 4,0; для огурцов - 2,2.
Определению могут мешать сюй-риазшювне соеди пения (карагард), имеющие близкие значения Rf .
2.2. Реактивы, раствори
Алюминий окись П степени активности, чда,
Ацетон, осч, ТУ G-09-G5I3-75
Аммиак, чда, ГОСТ 3760-64
Бромре половый синий, водорастворимый индикатор, чда,
17 6-09-3719-74
139
Висмут азотнокислый, чда, ГОСТ 10216-02 н-Гексан, хч, ТУ 6-09-3375-78 Калий йодистый, чда, ГОСТ 4232-65 Кальций сернокислый, 2-х водный, чда, ГОСТ 3210-66 Натрий сернокислый безводный, хч, ГОСТ 4166-76 Петролейяый эфир, ч,
Серебро азотнокислое, чда, ГОСТ 1277-75 Серная кислота, чда, ГОСТ 4204-66
Стандартный раствор нимрода в петролейном эфире: 100 мг
кристаллического нимрода растворяют в мерной колбе в 100 мл пет-ролейного эфира (маточный раствор). 10 мл маточного раствора переносят в мерную колбу и доводят до 100 ш петролейным эфиром (рабочий раствор). В I мл рабочего раствора содержится 100 мкг нимрода, 0,1 до - 10 мкг и 0,01 мл - I мкг. Хранить в колбе с притертой пробкой, в холодильнике до 1-2 месяцев.
Уксусная кислота (1052 раствор), чда, ГОСТ 61-69 Хлороформ, ГОСТ 20015-74 Хлористый кальций, ч, ГОСТ 4460-66 Этиловый спирт ректификат, ТУ 19П-39-69 Этиловый эфир уксусной кислоты, хч, ГОСТ 22300-76.
2.3. Приборы и посуда
Аппарат для встряхивания проб, АРУ-1, ТУ 64-1-1081-73 Вата гигроскопическая
Весы равноплечие ручные (BP-I; BP-20; ВР-100), ГОСТ 359-54 Воронки химические ,Г0СТ 8613-75 Воронка делительные ЗД-3-250, ГОСТ 8613-75
Камера для хроматографирования (любой сосуд с притертой крышкой), РОСТ 10565-74 Колби плоскодонные на
140
Колби конические на ... ■; I5U-250 мл, ГОСТ 1Ш94-72 Колби мерные на IU0 и 200 мл, ГОСТ 1770-74 Микрошшетки для нанесения проб и стандартов о, 1-0,2 мл,
ГОСТ 20292-74 Опрыскиватель Палочки стеклянные
Пластинки стеклянные для нанесения сорбента, размсром90х120«л Пластинки "Силуфол" UV~254, cVt(4CCP)
Прибор для отгонки раст1юрителей (ротационный испаритель ИР-IM) , ТУ 25-11-917-74 Сито кап]юновое 100 меш Сито с отверстиями 0,5 мм Ступки фарфоровые Эксикатор* ТОСТ 6371-77
2.4. Подготовка к определению
2.4.1. Приготовление хроматографических пластинок
Взвешивают 50 г окиси алюминия, яредва])ителыю просеянного через капроновое сито (100 меш), 5 г гипса (кальций сернокислый) тщательно растирают в ступке, переносят в коничес^ю колбу на 250 мл, добавляют 75 мл воды и ставят на аппарат для встряхивания па 15-20 мин. Полученную сорбционную массу наносят на чистие пластинки (тщательно вымытые и протертые спиртом). Этого количества хватает н& 9-10 пластинок.
Хроматографические пластинки сушатся в горизонтальном положении в течение 18-20 часов при комнатной температуре. До употребления они хранятся в эксикаторе над хлористым кальцием.
2.4.2. Отбор проб производится в соответствии с*Унифици1>ованными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микромоли-
141
честв пестицидов, утвержденными Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.1979 за Л» 2051-79.
2.5. Проведение определения
2.5.1. Экстракция из исследуемых проб
Рода. Препарат экстрагируют из 200 мл боды н-гексаном или пет-ролейным эфиром по 20-25 ш трижды, каждый раз встряхивая пробы по 15-20 шн. на аппарате для встряхивания. Экстракты объединяют, (Тильтруют через слой безводного сернокислого натрия (50-70 г) в колбу для отгонки растворителя и выпаривают досуха с помощью ро-ташюнрого испарителя. Затем колбу обмывают небольшими порциями (0,2-0,3 мл) растворителя трижды и наносят па пластину.
Почва. 100 г воздушно-сухой почвы, просеянной через сито с отверстиями 0,5 мм, помещают в плоскодонную колбу на 5С0 мл, заливают ацетоном до покрытия пробы и ставят на 2 часа на аппарат для встряхивания. Экстракты отфильтровывают через бумажный фильтр со слоем безводного сульфата натрия (30-50 г), почву триады промывают (по 25 мл). Объединенные и высушенные безводным сернокислым натрием экстракты выпаривают на ротационном испарителе, остаток смывают гексаном (0,1-0,3 мл) трижды и переносят на хроматограмму.
Если почвы богаты гугусом, можно извлекать сразу гексаном.
Огурцы. 50 г измельченной растительной массы помещают в колбу, заливают петролейным эфиром или гексаном до покрытия пробы и ставят на аппарат для БстряхиЕанкя на 2 часа иля оставляют на ночь. Трижды экстрагируют по 25 мл, экстракты объединяю! в одну колбу, проводя через безводны!: сернокислый натрий (50-70 г) и выпаривают. Сухой остаток снимается тем не растворителем (0,2-0,3 мл) и наносится на хроматограмму. Слегка пигментированные растворы не мешают обнаружению препарата.
2.5.2. Хроматографирование
Подготовленные пробы количественно наносят на хроматографические пластинки так, чтобы диаметр пятна не превышал 1-1,5 см.
Колбочки с препаратом 3-4 раза обмывают небольшими порциями (по U,1-0,3 мл) соответствеющего растворителя и также накосят на пЛтно. Рядом капают стандарты в 2-х или 3-х концентрациях (5, 10, 20 мкг).
Готовые пластинки помещают в хроматографические камеры, в которые залита одна из рекомендуемых смесей, покрывающая дно камеры на 1-1,5 см. Время подъема растворителя 20-25 минут. Когда фронт растворителя поднимется на 10 см, пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Пластину обрабатывают проявляющим реактивом. На каждую пластину требуется от 4 до б мл проявителя.
Зоны локализации препарата обнаруживаются в виде синих пятен на серо-желтом фоне пластинки при опрыскивании ВДС и ярко-оранжевых пятен на золотистом фоне пластинки, если обработка проводится реагентом Драгекдорфа.
Яр нимрода на пластинке "Силуфол" в подвижных дозах: н-гек-сан - зтилацетат (3,5 -г 1,5) составляет 0,43-0,45; н-гексан -ацетон - аммиак (10,0 + 4,5 + 0,5) - 0,55-0,60.
На пластинках из окиси алюминия соответственно: Rjj - 0,4 и
2.6. Обработка результатов анализа
Количественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окраски, размера пятен испытуемых и стандартных растворов.
Расчет анализов проводят по форк^ле
X = —g- * где ;