ГОСКОМИССИЯ по ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СОРНЯКАМИ ПРИ МИНСЕЛЬХОЗЕ СССР

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Часть XV-я

Москва — 1984 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬШ С НРЩТЕНЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЯ И СОЮПСАМИ ПРИ МСХ СССР

ШЮДОЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКСЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕ11 СРЕДЕ

Данные методики апробированы и рекомендовали в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссяи по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР

Москва - 1984 Г

СОДЕРЖАНИЕ

ГАЛШОРГАНИЧЕСКИВ ПЕСТИЦИДЫ

ст

Г. Временные методические указания по газохроматографическому определению альфа-3 в почве, воде и растительном материале

‘I, Временные методические указания по определению даконила в растительной продукция.почве и воде тонкослойной и газожидкостной хроматографией

3.    Временные методические указания по определению дактала в эфирных маслах методом газожидкостной хроматографии

4.    Методические указания по определению остаточных количеств дапш^^^водс,почве,моркови,винограде и в хлопковых се-менах^тонкбслойной хроматографией

5.    Методические лазания по определению ДД ишШ в почве методом газожидкостной хроматографии

0. Временные методические указания по фотоэлектроколориметрп-чеокому определению глифтора в органах и тканях животных

7, Методические указания по определению иентадина методом газожидкостной хроматографии в семенах    и

зеленой массе люпина.|»дкеа.

8,    Временные методические указания по определению сумицидина в копчекдубнеплодах, молоке,растениях,почве методом газожидкостной хроматографии.

9,    Временные методические указания по определению тиодана и продуктов его превращения в мясе,органах и тканях животных хроматографическими методами

ГО, Методические указания но определению тиодана в растительных маслах методом газожидкостной хроматографии IX. Временные методические указания по определению остаточных количеств тоТрила в луке зеленом,репчатом методом тонкослойной хроматографии

ФОСФОРОРГЛШШСКИЕ

I. Методические указания по определению фосфороргшшческих пестицидов (дяфосДДВФ,хостаквик,цианокс,циодрин) в почве хромато-эизимним методом    ?'i

АЗОТСОДБРЗШИЕ ПЕСТИЦИДЫ

1.    Временные методические указания по определению бутилкап-

такса в почве,воде и растительном материале методом газожидкостном хроматографии    85

2.    Временные методические указания по определению остаточных количеств дифенамида в почве, растениях л эфирных мас-

тЬЗДкидкостной хроматографией    90

3.    Временные методические указания по определению дефоли

анта дроппа методом хроматографии в тонком слое в волокнах, лчстытх,семенах хлопчатника и в почве    96

4* Временные методические указания по определению остаточных количеств картоцида (фитона) в картофеле,огурцах,томатах луке, свекл о и воде методом тонкослойной хроматографии*. ¹⁰²

5.    Временные методические указания по определению КН-77

в веде методом тонкослойной хроматографии    107

6.    Временные методические указания по определению липу-

ропа и ."нрогаюиа в луке зеленом,репчатом методом тонкослойно Л. хроматографии    ТТЗ

7.    Временные методические указания по определению мети-

рама в растительных образцах (яблоках,огурцах, томатах) гэзохроматографпческим методом    T2I.

8.    Времеипые методические указания по определению мита-

ка в растительном материал?, почве, воде, органах, тканях и молоке животных методами тонкослойной и зазояшдкостной хроматографии    [?.?

3. Яремешаде методические указания по определению Нимрода в почве,воде,огурцах методом тонкослойной хроматографии J5<>

10. Временные методические указания по определению роданида натрия в семенах подсолнечника и воде методом тонкослойно»! хроматографии.    I*'*⁴»

XX. Временные методические указания по определению руби-гбна в яблоках и огурцах хроматографическим методом    149

12.    Временные методячебЯё указания но определению оста

точных количеств сангора в воде.почве и в растительных объектах методом газожидкостной хроматографии    155

13.    Временные методические указания по определению

стомпа в воде,почве и растительных ооъектах методами газожидкостной,тонкослойной хроматографии и УФ-опектро-фотометрии    167

14.    Временные методические указания но определению

сумилекса в воде,почве,семепах подсолнечника и биосредах методом тонкослойной    хроматографии    Х'И

15.    Временные методические указания по определению

остаточных количеств суффикса в почве хроматографическими методами    Х95

16.    Временные методические указания по определению ТИ-70-

в клубнях картофеля и    воде    199

17.    Методические указания по определению остаточных количеств тачмгарена в почпе тонкослойной хроматографией

18.    Временные методические указания по определению томи-

лона в воде,почве и растительном материале методами тон-послойной и газожи;скостной хроматографии    211

19.    Временные методические указания по определению ФДН

/ XI,Ы -диметил-$1-(3-хлорфенил)-гуанид1ша / в почве методом тонкослойной хроматографии    pj-g

20.    Методические указания, по определению фенюшочевии-них гербицидов (фенурон,которан,монурон,диурс ,арезин, линурон,паторан,малоран) в почве, растительном материале

и овощах методом газожидкостной хроматографии    225

21.    Методические указания по определению фенилмочевин-

ных гербицидов (фенурона,которана,монурона,диурона,дику-рана, дозалвкса, тонорана, (Дорана, арезина, л инурона, патора-на,молорана) в воде, почве,растительной массе,овощах методом тонкослойной хроматография    2>4

22.    Методические указания по хроматографическому определению феямедифама (бе тан яла) в воде, почве, сахарном свекле

и биологических средах    2^!\'\

285

ОЛОВООРГЛШЕСКИЕ ПЕСГЩЦЦЫ

1.    Временные методические указания по определению иеройала

в яблоках и почве методом тонкослойной хроматографии    257

2,    Временные методические указания по определению действующего вещества препарата пликтран и его метаболитов (окись дициклогексилолова,циклогексилоловянная кислота)

в воде, почве и растительном материале хроматографическим методом и неорганического олова в тех же средах спектрофотометрическим методом    263

РАЗНОЕ

I, Методические указания • Общие требования к методикам измерения концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны    27    3

Л - 64298 от 2СЩ85| Тирах 2000 эка., Заказ №

Типография ВАСХНИЛ

Настоящие методические указания предназначены дчя санитарно-эпидемиологических станинЛ к научно-псследователь-ских учреждений Минздрава СССР, а также встерпнапных,агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств л ведомств,занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и био-препарахов в продуктах питания, кормах п внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомисспи по химическим средства?.! борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР (председатель Группы экспертов д.б.н. М.^.Клисенко).

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования еднэпидслужбы ИМПиТМ им.Марок-новского В.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

РШКЦИОШШТ КОЛЛЕГИЯ

Л.Г.Ллекса^дроваД.Г.Гиренко, б.В.Допатко Секретарь), М.Л.Клисенко (председатель),Г.И.Короткова, В.В.Крпвончук,

М.В.Писпленная (зам.председателя),Г.Л.Хохолькова.

из

УТВЕРВДЛЮ:

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И.Зайченко "Л," АХСиЛ_ 198Д). г.

N 2^9.8 -23

ВРЕМЕНШЕ МЕТОДИЧНЗКИЕ УКАЗАНИЯ

по определению линурона и лирониона в луке зеленом, репчатом методом тонкослойной хроматографии

I. Краткая характеристика препарата

Линурон _f

Л/ - (3,4 дихлорфвнил)-/у - метокси - /V -

Форма препарата: 50$ смачиваемый порошок. Химически чистое вещество представляет собой твердое вещество. Т пл 93-94°С, плохо растворимо в воде ( 75мг на 1л), но хорошо растворимо в органических растворителях. Препарат малси-токсичен для теплокровных животных ( ДЦзд для крыс 2170-2400 мг на I кг).

Лиронион    ,

/\/ - 4 - (4-метоксифенокси ) - феттл - л/^ л/— диметил-

Структурная формула ^сна° ⁰

О

II*

М.м. 286,0

Химически чистое вещество представляет собой белые кристаллы без запаха. Т пл. 136-138°С. Растворимость в воде 0,02$.

Хорошо растворим в ацетоне, этаноле, хлороформе ( ЛД^ для крыс 1250 мг на I кг).

2. Методика определения

2.1. Основные положения

2.I.I. Принцип метода

Метод основан на извлечении гербицида из анализируемой пробы органическим растворителем, гидролитическом разложении экстракта и последущим определением методом тонкослойной хроматографии.

2.Г.2. Метрологическая характеристика метода Диапазон линейной зависимости размера и яркости пятна от количества линУуона или лиронпона, содержащегося в пробе - 0,5--10 мкг. Метрологическая характеристика метода представлена в таблице 2.1.

Таблица 2.1.

Метрологическая характеристика метода

I Лпнурон ! Лиронион

Предел обнаружения, ?лг/кг 0,02 0,02 Число параллельных определений 7 7 Размах варьирования, % 68-83 62-78 Среднее значение определения,# 75 71 Стандартное отклонение, % Относительное стандартное откло 5,1 6,0 нение, % 6,8 8,5 Доверительный интервал, % при Р = 0,95, п.= 7 75+ 4,7 71+ 5,5

115

2_Л1.,3. Избирательность метода

Возможно раздельное определение остатков гербицидов-производшх мочевины - линурона, арезина, монурона, солаиа, лирониона ( дифеноксурона) при их совместном присутствии.

2.2.    Реактивы и растворы

П - гексан, ч,Т7 6-09-3375-78 Ксилол ,Ч» ТУ 6-09-3825-78

Натрия азотистокпслы&хч.ЛХЛ* 4197-74

I - нафтол. »ч, ГОСТ 5838-79 Гидроксид натрия» хч.гОСТ 4328-77 Соляная дислота_эхч.ГОСТ 3118-77.

Кислота орто-фосфорная_|ХЧ| ГОСТ 6552-80

Основной стандартный раствор: 10 мг линурона (Х.Ч.)

Сили лирониона ^растворяют в мерной колбе на 100 мл в гексане и доводят до метки гексаном. Раствор соответствует концентрации 100 мкг/мл.

Рабочий стандартный раствор: 10 мл основного стандартного раствора вносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном.

Хранят в склянках с пришлифованными пробками на холоду.

Срок хра-нения - 2 месяца.

Проявляющий реактив № I.

К смеси воды и 4 мл кодщешрированной HCI пл Т.ХЭг/см³ прибавляют I г литрита натрия.

Проявляющий реактив № 2.

К раствору 2,8г л/ а ОН в 50 мл воды добавляют 0,1г 1-нафтола.

Проявляющие реактивы применяют свеяеприготовленныш.

2.3.    Приборы в посуда.

Ротационный испаритель ИР-IM, ТУ 25-II-9I7-74

Мерные колбы па 100мл, ГОСТ 1770-74

Делительные воронки, ГОСТ 8613-75

Водяная баня, ТУ 46-22-603-75

Микропияетки, ГОСТ 2С 292-74

Круглодонные колбы па 50 мд, ГОСТ 10394-72

Колбы конические со шлифом на 100, ГОСТ 10394-72

116

Фильтры бумажные, ТУ 6-09-1678-77

Цилиндры мерные,ГОСТ 1770-74

Капилляры стеклянные

Прибор для отгонки амина (рисЛ)

Микрокомпрессор МК-Л

2.4.    Отбор, хранение и доставка проб.

2.4.1. Отбор проб производится в соответствии ^'Унифицированными поавялами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микро-количеств пестицидов* утвержденных Заместителем Главного Государственного санитарного врача СССР 21.08.79г, за JB 2051-79.

Пробу лука 100-200г очищают, до!^ят до пищевого вида, измельчают ножом или на млсорубке и отбирают среднюю пробу 25-50г.

2.5.    Проведение определения

2.5.1. Экстракция препарата и очистка экстракта. Пробу лука 25-50г заливают 25-50 мл гексана на ночь в колбы на 100мл с пришли фованной пробкой.

Одновременно заливают пробы контрольного лука, в которые вносят по 0,1 мл рабочего стандартного раствора, что соответствует внесению I мкг препарата в контрольную пробу.

Полученный экстракт отделят* от луковых веществ и воды фильтрованием через б/в сульфат натрия(5г) и переносят в реакционную колбу прибора ( рис Л), заполненную 20# щелочью 50 мл.

При слабом нагреве, не доводя до бурного кипения, проводят отгонку гексана. Собранный гексан отбрасывают. Устанавливают расход воздуха 20-40 л/час.

и Включают максимальный нагрев и собирают конденсат в течение 2-3 часов до получения 200 мл конденсата в приемнике.

Содержимое приемника переносят в делительную воронку и извлекают амин гексаном трехкратным взбалтыванием порциями по 20 мл гексана. Всего 60лл гексана. Гексан просушивают фильтрованием через б/в сульфат натрия(5г).Упаривают в грушевидной колбе на ротационном испарителе до 0,5мл. Аналогично обрабатывается контрольная проба.

НУ

В случае отсутствия прибора может быть использован более трудоемкий способ очистки через многократную экстракцию. Для этого полученный экстракт отделяют от лука фильтрацией через безводный сульфат натрия 5г в круглодонную колбу на 100itCK пробе добавляют 10 мл 5# фосфорной кислоты и помещают колбу в кипящую водяную баню. Первое время отгоняют гексан в приемник, а потом ведут гидролитическое разложение пробы в течение 20 мин. Гидро-лизовавную пробу количественно переносят в делительную воронку на 100 мл, доводя объем до 30-50 мл.

Кислый гидролизат взбалтывают три раза с 10-15 мл н-гексана. Гексан отбрасывают. Гидролизат нейтрализуют 2-3 мл 30# щелочи до pH 10 и промывают три раза по 10-15 мл гексана. Объединенную геиЙновую фракцию промывают три раза по 10-15 мл 1% HCI с последующей нейтрализацией и переводом искомого вещества в гексан. Объединенную терновую фракцию промывают три раза по 10-15 мл 1% HCI с последующей нейтрализацией и переводом искомого вещества в гексан. Объединенную гексановую фракцию обезвоживают сульфатом натрия, упаривают на роторном испарителе до 0,5мл.

2.5.2. Хроматографирование

Содержимое колбы 0,5мл количественно переносят микропипеткой или стеклянным капилляром на пластинку. На эту же пластинку наносят контрольную пробу содержащую внесенный стандартный раствор.

Хроматограмму развивают в ксилоле и подсушивают при слабом нагреве - 50-70°.

Проявляющие реактивы наносят капилляром по 0,05мл. Вначале реактив № I и спустя 10-20 сек. реактив & 2.

В случае наличия препарата проявляется красно-малиновое пятно диазосоединения.

2.6. Обработка результатов анализа.

Количественную оценку содержания остаточных количеств

производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и величины пятен пробы и стандартного раствора.

Содержание препарата в пробе (X) в мг/кг рассчитывают по формуле

X =    ,    где:

А- количество гербицида, найденное путем визуального с равнения, мю;

В- вес исследуемой пробы, г.

ГГ8

2.7.    Описание прибора для отгоиюг амина с парами воды в токе воздуха.(Рис.I.)

Реакционная колба (I), где происходит гидролиз гербицида и отгонка амина с парами воды. В колбе поддерживается постоянный объем реакционной смеси 5С№л. Колба имеет наружный нагреватель модностью 50 вт, изготовленный из нихромовой проволоки диаметром 0,5 мм, длиной 1м. Нагреватель подключается к трансформатору напряжением 18~20в.

Колба представляет собой широкогорлую пробирку диаметром 30 мм. В дно колбы впаяна изогнутая трубка диаметром 6-8 мм, по которой осуществляется непрерывная подпитка водой, поступающей из воронки с капиллярным носиком.

В верхней части имеется сужение (2) для ввода трубки подачи воздуха (5) и боковой отвод (3) для присоединения холодильника (4). Воронка о капиллярным окончанием (6) способствует уменьшению колебаний объема реакционной смеси.

Соблюдение рлзмероц, указанных на рис.1 снижает вероятность попадания брызг раствора в холодильник. Для подачи воздуха используется мембранный насос, напр., микрокомпрессор для аквариума МК-Л или устройство на основе водоструйного насоса.(рис.2).

2.8.    Требования безопасности.

Соблкщать требования безопасности обычно рекомендуемые для работы с органическими и неорганическими веществами.

2*9. Разработчики.

Примак А.П, Криводуцкий К.В, Бирюкова Н.Ф, ВНИИССОК