к^у/лрсгййй^    до    «йаквсязф!    стасатм    щт

с;®т^ШДО1-,1ааяюл<до? 'йАСтз?0? и доядождапщ <йх. сдор

шодгеода указания

по «шяапв МККРОКОЛИЧЕСТЕ ПЕСТИШЮОВ В ПРОДУКТАХ: ПИТАНИЯ ДОГМАХ я ВНЕШНЯ СРЗДЗ

Часть УШ

Москве - 1077 г*

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВ AM БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Министерством здравоохранении СССР 1976 г.

МЕТОД,) ЧЕС КИЕ УКАЗАНИЯ

по определение микроколичеств пестицидов в

ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ.КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРьДК Часть ЛИ

Долине методики апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Гос комиссии по химическим средствам борьбы с вредителями.болезнями растений и сорняками при UCX СССР

Москва - 1977 г

ЙЕТЭД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧН!Я КОЛИЧЕСТВ ТГЛХЛО?АЦЕ1АТА ИАТНбЯ К ТИМОРЛССУСЙО?. КИСЛОТ!» В ВОДЕ, ПОЧВЕ К РАСТИТЕЛЬНОЙ КАТЬРИАЛВ ГА30-ВЩК0СТН0Й ХРОМАТОГРАФИЕЙ

Краткая характеристика препаратов

ССI дССОН а    Ь;ол . вес 185,33

CCI3OOQH    Нол.вес 163,33

Трихлорвцетат натрия - натриевая соль трихлоруксусной кислота, белый или слегка желтоиатый гигроскопический порошок с т.пл.57,3°С. Растворимость в воде составляет 120 г в 100 мл при 25°С. Растворим о метаноле.

Трихлоруксуснаи кислота относится к сильным оргшшче-ским кислотам, константа диссоциации 2*1<Г^Адри 18°С, т.пл. 57°С, т.кип. 196°С. Растворимость в воде составляет около 10> при 25°С, легко растворима а спирте и дкэтиловом эфире.

Трдхлоруксусноя кислота 1; ес натриевая соль в присутствия влаги и в щелочной среде при яагрвания разлагеютоя о образованием хлороформа и углекислого газа.

Препараты практически нетоксичны для теплокровных животных. ДДэд трихлорацетата натрия 3300-5000 мг/кг.

Принцип метода *

Метод основан на извлечении препаратов из анализируемых лроО / вода, почва / органическим растворителем с последук>-ашм определением в виде метилового эфира трихлоруксусной кислоты с помощью газо-жидкостной хроматографии. При анализе растительного материала извлечение трихлоруксусной кислоты осуществляется органическим растворителем из гидролизованной пробы. Гидролиз проводят в среде 2 п соляной кислоты. Коля- ' чествснное определение метилового эфира трихлоруксусной кислоты проводят методом абсолютной калибровки.

Чувствительность определения составляет: в воде

0,015 мг/л, в почпе 0,2 ыг/кг, в растительной материале 0,1 мг/кг. Процент определения составляет: в воде 69»9t2,2^, в почве 7b,7jS + 2,4£, з растительном материале 79,4^t I,3jS.

’линямально детектируемое количество метилового эфира трихлоруксусной кислоты с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации - 1,5 нг, линейный динамический диапазон детектирования не менее 130 нг.

Реактивы и растворы

Безводный сульфат натрия, х.ч.

И-гексан, х,ч. / перегнанный /

Дяэтилозый э^ир

Бикарбонат натрия, 3^-nuii ьодны’Л раствор

Димстклсульфат, !}$-ний / #/*-обз>емние ¹ раствор в абсолютном

метиловом спирте

Метиловый спирт абсолютный

Насыщенный еодныЯ раствор хлористого натрия

Соляная кислота, концентраровннная

Соляная кислота, 2 н водный раствор

Соляная кислота / 1:1/, водный раствор

Хроматон ^ * и, 16 - 0,20 мм, промытый кислотой и силанизиро-ваипкй ДЩС с 5* SH-30

Стандартный рыствор трихлорацетата натрия в метиловом спирте с концентрацией 100 мкг/мл

Стандартный раствор метилового гфдра трихло рукоус но?, кислоты

в н-гексанс с концентрацией 50 мдг/мл

I£-hl?. раствор этиленгликоль з абсолютным ыетчиювем спирте

Приборы и посуда

Газовый хроматограф с детектором по захвату элзктронов / Цвет-5, Цыет-Юб и др. /

Делительные воронки на 500 л I00O мл Колба Бунзена на 500 мл Воронка Бюлиера, диаметр 15 см Грушазадние колбы на 100 мл Ротационный испаритель ИР-1 Водяная ^йня •

/дЭ

Контактней тонометр на I00°C

Мерные колбы на КЮ мл

Вакуумный водоструйный насос

X ол од ил ь н ик Л л биха

Колба двухгорлая на 500 кл

Элек тромсзслка

Аппарат для встряхивания

Колби конические с аркалл^энашю?. пробной на 500 мл Ход анализа

Вода, Пробу воды / 250 - 500 л*л / помещают г. делительную воронку» подкисляют концентрированной соляной КИСЛОТОЙ до рН~1 и экстрагируют троил порциями диэтилоього эфира / 100, 50 и 50 мл /. Объединенный эфирный экстракт переносят в делительную воронку и экстрагируют 0,4 и водпки раствором бикарбоната натрия / 2 х 50 мл /. Викг.рбонатнкД экстракт промывают н-гепсаном / 2 х 25 гал /, отбх^сывая этот гексан, подкисляют соляной кислотой до pH^I и экстрагируют диэтиловым эфиром / 3 х 25 мл /• Объединенный эфирный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, прибавляют 2,0 кя I^-ного раствора этиленгликоля в абсолютном метиловом спирте, и удаляют растворитель на ротационном испарителе в грушевидных колбах на 100 мл при температуре водяной бани не вше 30°С до объема ~ 2 мл. К остатку в колбе приливают Змл 5£-ного раствора дшдеталсуль^та в абсолютном метиловом спирте, I г безводного сульфата натрии, присоединяют обратный холодильник я помещают на водяную баню / Т=55°С / на 10 минут. После окончания реакции метилирования содержимся колбы охлаждают под водопроводной водой, прибавляют 3 гал насыщенного водного раствора хлористого натрия, I мл н-гексана, энергично встряхивают в течение 2-х минут и после расслоения фаз вводят в хроматограф 3 икл гексанового слоя. Хроматографирование осуществляют при следующих условиях / хроматограф Цвот-106, детектор постоянной скорости рекомбинации / : стеклянная спиральная колонка / длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм /, заполненная Хромзто-иом N , 0,16-0,20 мм, Г'ужыым кислотой я еялзнизярованным ддеХС с Ъ% SE-30; скорость газа-носителя / азот особой чистоты / через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного газа

через детектор. / азот особой чиетоть / 150 мл/кки, температура термостата колонок 80°С, температура испир»-.телл 150°С « температура терг.осчитк детектора V.50°C, (ахало электрометра 20*10“^1Аа, скорость дгагрем-'г.сП л.'.нти готыш/омэтрл 240 км/час Абсолютное зр&ия улерякмвяшш метилового oj хре i рахлбруксуспой кислот«г в этих условиях 4 к::н. 5,6 ток. Измерял? па хроматограммах luicor;: uirtan меткл^исго эфира трнхдо г»у к су с ь о£ кислоты, вычисляет сроднее зьлче.-.мс »:з тj>.:: параллельных определений к определяют содердомке препарата ь пробе по методу аб-солютнсй калибровки.

Почва. Сухая почва : 100 г почт:,просеянной через сито с размере:/ отверстий I ша₉ пометах, т в коническую колбу с дри-кхяфошншоЛ пробкой на 600 кл, приливают 25-35 мл дистиллированной води, 5 мл концентрированной соляной кислоты, тщательно перемешивают, прибавляют 160 мл диэтилового эфира и помета* ют на аппарат для встряхивания на I час. Затем растворитель отфильтровывают бод вакуумом на воронко Б» мера и почву на фильтре тркш промывают диэталоьык эфиром / 3x20 мл /. Фильтрат переносят в делительную воронку и экстрегируют 0,4 н водным раствором бикарбоната натрия / 2 х 50 мл / и далее поступают так, как ото описано при определение в воде.

Влажная почва: 100 - 200 г влажной поч и помещают в коническую колбу с притертой пробкой на 500 мл, приливают 5-10мл концентрированной соляной кислоты, fbO - 300 мл диэтилового эфира, помещают на аппарат для встряхивания но I час я далее поступают так, как это описано выше.

Растительный материал. Измельченную пробу растительного материала / 25 - 50 г / помещают в к^углодонную колбу на 500 мл, приливают 150-300 мл 2 н водного.раствора соляной кислот-* присоединяют обратный холодильник и помещают на кипящую водяную баню на I час для гидролиза. После охлаждения содержимое колбы фильтруют под вакуумом па ворогче Бюхнера в колбу Бунзена. Остаток на фильтре промывают двумя порциями днетплляроваяной воды по 25 мл. Фильтрат экстрагируют тремя порциЛмя диэтилового эфире / 100, 50 и 50 мл / и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

/У/

Раочет результатов анализа

Для определения содержания трихлорацетата натрия в пробах испояьзу ;т следу кхцую формулу

X „    104    A    H2V    2

HjP V_x R

X - оодеряаиле нрепарега в пробе, мг/л или кг/кг 7^ - объем упаренного экотрз та, введенный в хроматограф, ыкл 72 - общий объем упаренного экстракта, ю;л А - количество стандарта / метиловый эфир трихлоруксусной кислоты /, введенное в хроматограф, иг Н_х - высота пика стандарта, мм Н₂ - высота пика препарата в проба, мд Р - количество анализируемой пробы, л или кг R - процент определения* найденный предварительно,^.