rocff&PCTBsmfw» кеиясййя по жШ8вжий сдастш тот гаспзн-гё и сомдашши иох сот

«шдатазкив указания

ПО ШЗгКЯЕДЖ УЙККЖОШЕСТВ ПЕСТВШЙОВ В'ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ;К0В1АХ V. ВПйЗШй СРЕДЕ!

Часть УНТ

Москва - 1977 г.

ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИJGИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТАЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРИНКАМИ ПРИ МСХ СССР

Утверждено

Министерство»! здравоохранения СССР 197С г.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ

ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ МИКРОКОД И ЧЕОТВ НЕСТИ ЦП ДОЗ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ.КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРьДК

Часть УIII

Данные методики апробированы к рокомандовали в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссим по химическим средствам борьбы с вредителямиболезнями растений и сорняками при КСХ СССР

Москва - 1977 г

МЙТОД. ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ 4-ХЛ0Р-2-МЕГЛШ-

нокс/.уксуско;; кислота / гк-4Х / в воли, растительном

МАТЕРИАЛЕ И ПРОДУКТАХ ЛИТАНИЯ с ПОМОЩЬЮ ГАЗО-аИДКОСТНОЯ ХРСМАТОГРАШ

Краткая характеристика препарата

<ф₉0$1    Мол «вес 200,63

4-хлор-2-ме?ялченокспуксуспая кислота / 2М-4Х / - белое кристаллическое веыостпо с температурой плавления 120,0 -120,2°С, стабильное при хранении кок в кристаллическом состоянии, так и в виде растворов. Хорошо растворяется в органических растворителях. В 100 г растворителя / 25°С / растворяется: в этаноле 153 г, в дг.эталовом эфире 77 г, в толуоле 6. г, в ксилоле 5 г. Хороао растворима в четыреххлористои углероде, диэлорэтане, бензоле, хлорбензоле.

В 100 мл воды при 20°С растворяется 0,063 г^кислоты. Константа диссоциации 5,4’Ю"⁴. Применяется чаще всего в виде натриевой соля / дякотекс /.

Принцип метода *

Метод основан на экстракции 2S.MX из анализируемой дроби органическим растворителем с последудаим определением в виде метилового эф'.ра бромпроивводного 2ГЛ—4Х с помощью газожидкостной хроматографш. При необходимости определения содержания в пробе солей 2?<!-4Х используются методы, приведенные квасе, так как при экстракции из профы соли 2I4-4X. превращаются В 2Ь;-4Х КИСЛОТУ.

Чувствительность определения в воде г 0,002 мг/л, в растительном материале - 0,02 мг/кг_А в сливочном масле -0,05 иг/л г. Процент определения в воде 84,5? ♦ 8,4?, в зерне - 78,0? t 4,5?, в сливочном масле 74,0?    7,9?.

З.Д.Чмиль, И./».КЛи.сешсо. ВН/ГьГ/;НТОКС,утверяден 20 декабря,.с IS43-76.    ,

Роахтлвы и раствори

Безводный суль-^т натрия, х.ч.

Н-гексан, х.ч. / перегнанной /

Диэтиловый зО;:р, х.ч.

Бикарбонат на трал, х.ч.* 3;>!ШЙ водный раствор Диметилсульфат, х.ч., э.£-ндй / ^>-ооьеь'лиа / pi.створ в абсолютном метиловом спирте Метиловый спирт, абсолютный

0,01 н раствор мет.чбисульфита *^;ятрип / х.ч. / в воде, насыщенной хлопнетlm натрием Силиконовый • эластомер S Б-30 Серная кислота, х.ч., 10/-иый водные раствор Соляная кислота, концентрированная, х.ч.

Смесь растворителей is I ч. 10^-ного водного раствора серной кислоты + 1,5 ч. 9Ь£-псго этилового спирта + г,Ь ч. петролей-ного эфиры + 7,ь ч. диэтилового одири

Смесь растворителей 11:1 ч. дкэтилового эфира + 1 ч. петролей-ного эфира

Петролейный эфир / т.кип. 40° - 70°С /

Хлористый натрий, х.ч.

Хромы тон N , 0,16 - 0,20 мм, промытый КИСЛОТОЙ. И СИЛИНИЗИрО-ванныи ДмХС

Стандартные pi створы 2М-4Х / 4-хлир-2-мегалфенокси уксусной кислоты / в метаноле и диэтиловоы эфиро с содеркг.нием 25 мкг/мл Обсфорно-водьфрамовал / фосфорно-молибденовая кислота /,

40£-ный водный раствор

5#-ный раствор брома в четыреххлористом углероде, насыщенный иодом

Приборы и посуда

Газовый хроматограф с электронно-захватным детектором /Цвет-5, Цвет-106,G С-10-фирмы Шимадзу и др. /

Делительные воронки на 500, 1000 и Г500 мл

Стеклянная колонка длиной 20 см и внутренним диаметром 3 см

Колба Бурзена на 500 ил

Воронка Бюхнера, диаметр 15 ом

Грушевидные колбы на 100 мл

Аппарат для встряхивания Ротационная испаритель ИР-1

Колби конические с ариаллфованной пробкой на 250 ил Водяная баня

Контакты иг. термометр на Ю0°С Мерные колбы ни 10 и 100 мл Вакуумпый водоструйной насос Холодильник Либиха

Ход анализа

Вода. Пробу веди / 250 - 1000 мл / помещают в делительную ВОрОИКУ , ПОДКИСЛЯЮТ IG&-KKM водным раствором серной кислоты до pH ** 3 / индикаторная бумага / и экстрагируют тремя порциями дк этилового э-.^isjpa / 100 , 50 к 50 мл /. Объединенный эфирный экстракт помещают в делительную воронку, прибавляют 75 мл Sa-ного водного раствора бикарбоната натрил и экстрагируют 3 минуты. После расслоения фаз собирают ншший водный слой. Повторяют экстракцию еде двумя порциями по 50 мл раствора бикарбоната натрия. Объединенный бикарбонатный экстракт промывают тремя порциями по 50 мл пети>лейиого эфира, отбрасывая этот эфир, подкисляют 10£-ши/. водным раствором серной кислоты до рН~3 с трилды экстрагируют дпэт.ловым эфиром по 50 ил. Объединенный эфирный экстракт сушат, пропуская через стеклянную колонку, заполненную безводным сульфатом натрия / 20 г /. Растворитель удаляют па ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл и к сухому остатку прибавляет 0,2 мл 5^-пого раствора брома в четыреххлористом углероде насыщенном исдсм. Колбу закрывают притертой пробкой, встряхивают и оставляют на 24 часа Затем помещают колбу на водяную баню / температура 50°С / и под вакуумом упаривают содержимое колбы до сухого остатка. Затем приливают в колбу 3 мл 5&-ного раствора диметллсульфпта в безводном метаноле,.I г безводного сульфата натрия, тщательно ополаскивают стенки колбы, присоединяют к колбе обратный холодильник и помещают па водяную баню / температура 55°С / на 10 минут. После оконча!Шя реакции метилирования содержимое колбы охлаццают под водопроводной водой* прибавляют 3 мл 0,01 н раствора метабисульфата натрия» * «доеденном водном растворе хлористого натрия, I шт н-гек-

сана и энергично встряхивают в течение 2-х минут. После разделения фаз вводят в хроматограф 3 шел* гексанового слоя и хроматографируют при следующих условиях: стеклянная спиральная колонка / длина 2 м, внутренний диаметр 3 ж /, заполненная хрома тоном N , 0,16 - 0,20 мм, промытым кислотой и елла-низиронаннш Д1.1ХС с 5% S Б-30, скорость га за-и ос и теля / азот особой чистоты / через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного гзза / азот особой чистоты / через детектоо постоянной окорости рекомбинации / хроматограф ЦБЕТ-106 / 150 мл/мин; температура термостата колонок 190°С, температура термостата детектора 220°С, тетери тура испарителя 220°С, окала электрометра 20*10~¹²а, скорость диаграммной ленты потенциометра 240 им/ час. Порядок выхода из колонки хроматографируемых веществ: первое производное 2М-4Х / абсолютное время удерживания 13 мин. 58,5 сек. /, второе производное 2f;MX / абсолютное время удеряивянил 15 мин.33,2 сек. /. Хроматографирование одной пробы проводят дваады. Измеряют на хроматограммах высоты пиков первого бронироизводного 2М-4Х, вычисляют среднее 'значение этой высоты из двух параллельных определений и проводят количественное определение 2У-4Х по методу абсолютной калибровки. Для приготовления стандарта приливают в грушевидную колбу 2 мкл стандартного раствора 2.1-4Х в диэтило-вом эфире и проводят бронирование и метилирование так, как это оаисано выше. Перед проведением серийных определений необходимо установить процент определения / процент возврата / 2f.MX из нроб, к которым предварительно добавлены различные количества 2М-4Х.

Растительный материал. Измельченную пробу / 50 г / экстрагируют тремя порциями по 50 мл смеси растворителей I в конической колбе с притертой пробкой на агйшрате для встряхивания. Лродо^нтельность каадой экстракции 15 мин. Пробы с низким содержанием влаги увлажняют перед экстрагированием дистиллированной водой / 10-15 мл /. После окончания последней .экстракции кашицу отфильтровывают на воронке Бохнера под вакуумом а остаток на фильтре промывают двумя порциями по 50 мл смеси раотгзорителей II. Объединенный экстракт переносят в читальную воронку, прибавляют 15 мл 4С#-ного водного раствора i >С'|орво-молибденовой / или фосфорно -вольфрамовой /

/36

кислоты» 15 мл кокцентрирэьшни)?. соляной кислоты к содержимое периодически встргаааиЬт в чтение 15 кшо'т. После разделение слоеп нижний / водный / слой однократно экстрагируют 30 мл смеси растворителей II к этот экстракт объединяют с верхним слоем. Объединенный экстракт переносят в делительную воронку, прибавляют 75 мл 3>-ного водного раствора бикарбоната натрия и далее поступают так, как это описано при определении 2i/.-4X в воде.

Слиьочиое масло. Пробу масла / 25-50 г / растворяют в 250 мл ле трэде Гжого эфира и трижды экстрагируют 3£-шш водным раствором бикарбоната натрия / 3x75 мл /. Объединенный бикарбонатиый экстрзкт промывают четырьмя порциями петролево-го эфира, отбраоыьпя этот эфир. Ьикарбонатный экстракт подкисляют 10£-ним водным раствором серной кислотч до 3 и далее поступают так, как это описано при определении в воде.

Расчет результатов анализа

Длн определения содержания далапона в пробе иоиользуют следующую формулу:

х - -ИР.А. "ЗУ2-    ,    _Гдв

Hj- Р Я

X - количество препарата в пробе, мг/л или мг/кг

А - количество стандарта, введенное в хроматограф, mi¹

Hj- высота пика стандарта, мм

Н₂- высота пика препарата в пробе, мм

v₁- объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл

v^- общий объем упаренного экстракта, мкл

р - количество анализируемой пробы, л или кг

R - процент определения, найденный предварительно, %

/JZ