МИНИСТЕРСТВО ЗДРАВООХРАНЕНИЯ СССР

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИИ

ПО ГИГИЕИИЧССКОН оценке текстильных МАТЕРИАЛОВ, обравотапных пропитками ил основе синтетических смол и других химических соединеннп.

Москпа—11)7*1 г.

Временные методические указании разработаны Институтом общей и коммунальной гигиены нм. Л. И. Сыснпа АМН СССР

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Гллшюго санитарного проча СССР

A. II. Заиченко 12 апрели 11)73 г.

№ IU18-73

ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

но гигиенической оценке текстильных материалов, обработанных пропитками на основе синтетических смол н других химических соединении

В текстильную промышленность все шире нпедриютсн пропитки н аппреты па основе синтетических смол и других химических соединении, применяемых для отделки материалов и одежды с целью улучшения их внешнего вида, повышения несмпплсмостн, безусадочности, мягкости и плагопеироипцае-мости. ('ложная рецептура пропиток и несовершенство технологии обработки ими тканей может способствовать миграции во внешнюю среду летучих веществ и тем самым представлять потенциальную опасность для здоровья населения.

В ГОСТах II ТУ па синтетические материалы отсутствуют нормы выделения химических веществ, методы их определения, а также еведепня о характере их биологического действия и степени токсичности.

Перспектива широкого применения синтетических смол и омических соединений для отделки тканей и одежды ставят перед гигиенической наукой и практикой здравоохранения, как одну из основных задач, профилактику возможного неблагоприятного действия полимерных материалов на здоровье населения. Согласно приказу Министерства здравоохранении СССР, Госкомитета нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности при Госплане СССР и Госкомитета химической промышленности при Госплане СССР от 22/1X-ПКИ г. № 510(596)435, все новые, а также уже применяемые, но ранее, не проверенные с гигиенической точки зрения полимерные материалы должны подвергаться обязательной гигиенической оценке». Эго требование вполне применимо для оценки синтетических текстильных материалов, а также материалов из целлюлозных волокон, обработанных различными химическими соединениями.

Среди большого разнообразии химических соединений и смол, применяемых для отделки тканей и одежды, наиболее распространенными являются формальдегидиые смолы — ок-симетилольныс производные замещенных амидов кислот цик« лической этиленмочевины, меламина, трназоиа и др. За рубежом с этой целью широко иримсишотсн пропитки на основе эпоксидных смол.

Сложный состав пропиток вызывает необходимость изучения химической стабильности, а также степени и характера токсического действия исходного сырья, полимерной композиции и водных вытяжек из аппретированных ими текстильных материалов.

Гигиеническая оценка текстильных материалов и изделий из них, обработанных пропитками на основе синтетических смол и других химических соединений, должна проводиться* как правило, в лабораторных и натурных условиях, в эксперименте на животных и в условиях опытной носки па людях-добровольцах с широким применением саинтарно-хнмпчсских, токсикологических, физиологических и физических методов исследования. При этом, желательно проводить массовый анкетный опрос, а также изучение заболеваемости населения и рабочих, имеющих длительный контакт с синтетическими изделиями. Особое внимание должно быть уделено изучению опытных перспективных пропиток перед внедрением их в текстиль-) пую промышленность. Знание физико-химических свойств и литературные данные о токсичности исходных веществ и всей полимерной композиции, а также наличие богатой сырьевой базы, создают условия для получения синтетических полимерных материалов, отвечающих гигиеническим требованиям.

Проведенные научные исследования по гигиенической оценке текстильных материалов и готовых изделий из них, обработанных пропитками на основе формальдегндных, эно кендиых смол и других химических соединений, послужили основанием для составления настоящих методических указаний по их оценке.

Настоящие методические указания предназначены для организации контроля санэпидстанций за внедрением в быт текстильных материалов и изделий из них, обработанных пропитками на основе химических соединений, а также для лабораторий научно-исследовательских институтов, проводящих работу но их изучению.

Методические указания могут быть использованы и лабораториями предприятий, изготовляющих указанные материалы, в порядке осуществления ведомственного контроля за качеством выпускаемой продукции и соответствием се гнгисин-

2

ческим требованиям, ГОСТам и другим норма питым документам .согласованным с Главным саиитарио-энидсмнологн-чсским управлением Министерства здравоохранении СССР.

Санитарно-гигиенические требовании к синтетическим материалам и изделиям из них

При гигиенической оценке следует иметь в виду, что синтетические материалы:

1.    Не должны иметь специфического запаха,

2.    Не должны выделить вредные химические тчцества,

3.    Не должны накапливать на своей поверхности электрический заряд более 300—'100 вольг/см.

А. Не должны стимулировать или угнетать рост н развитие микрофлоры,

5. Не должны нарушать физиологические процессы жизнедеятельности организма, обеспечивая комфортное самочувствие,

0. Должны быть удобнымп в носке и соответствовать эстетическим требованиям,

7. Должны легко и быстро очищаться от грили и пыли и не изменять после стирки первоначальных свойств в внешнего вида одежды.

Правила приема на гигиеническое исследование текстильных материалов, обработанных пропитками на основе синтетических смол и других химических соединении

Образцы материалов, направляемые на исследование, должны сопровождаться документом с указанием в нем следующих сведений:

а)    наименования учреждения-изготовители,

б)    название образца,

и) даты его изготовления,

г)    рецептуры .пропитки с характеристикой исходного сырья, мономеров, добавок, а также процентного соотношении отдельных компонентов,

д)    выписки из технических условий с указанием физикохимических свойств исходных ингредиентов,

е)    технологического регламента получении смол, пропиток, а также обработки ими тканей и одежды,

ж)    области применения данных материалов,

з)    описания методов определения летучих компонентов пропитки в поз душ ной н водной среде,

и)    наличия данных о токсичности исходных веществ и полимерной композиции.

3

Образцы материи л on должны быть:

л) до и после их отбеливания,

б)    до и после их крашения и печатании,

в)    до и .после их аппретировании,

г)    до и после их термообработки,

д)    до и после их отмывки,

с) до и поело их стирки,

ж) с различными сроками после их изготовлении и хранения.

Для исследования необходимо не менее I кв. м. ткани, Г>00 г — смолы, по 200 г — исходного сырья, 500 г — пропитки. Для окончательном гигиенической оценки необходимо обязательное изучение одежды в целом в условиях массовой опытной носки ес людьми-добровольцами.

Санитарно-химические исследования

Целью исследований является:

1.    Обнаружение возможного выделения вредных веществ из материалов и одежды, обработанных пропитками па основе синтетических смол в контактирующие с ними среды,

2.    Изучение интенсивности и динамики их выделения,

3.    Прогнозирование степени неблагоприятного влияния их на организм.

Синтетические пропитки представляют собой сложные полимерные композиции, в состав которых входит смола, катализатор, мягчители, антистатики, отбеливатели и др.

Так, пропитки па основе форм альдегидных смол представляют собой растворы конденсатов:    мочевнио-формальдегид-

иой смолы — «карбамол». диметилольных производных замещенных амидов кислот циклической этиленмочевииы — «карбамол ЦЭМ», смесь метиловых эфиров, продуктов конденсации меламина с формальдегидом — «мстаяин», димстилольное производное этокенгриазоиа, получающегося путем конденсации мочевины, алкиламииа и формальдегида— «корбазон О»: Пропитки на основе алифатических эпоксидных смол: МЭГ, ДЭГ, ТЭГ — представляют собой продукты конденсации эпи-хлорндринл с моно*, ди- и триэтнленгликолпми. Количество смолы в пропитке колеблется в пределах 100—250 г/л.

Кроме смолы, d состав пропиток входят мягчители: полиэтиленовая, силиконовая, полнвниилацетатная эмульсия, стео-рокс и др.» катализаторы: хлористый аммоний, фторборат цинка и др. С целью снижения формальдегида, в пропитку добавляют бисульфит, мочевину, дицнаиднамнд, перекись водорода И др.

1

Ознакомление с рецептурой пропиток даст основание предположить возможность выделении из них следующих веществ: формальдегида, окиси этилена, винилацетата, эннхлор-. гидрина, этиленгликоли, аммиака, крсмнинорганичсских и других соединений. Дли выявлении и идентификации химических веществ в сложной полимерной композиции необходимы чувствительные избирательные методы их определении. Изучение химической стабильности синтетических материалов должно проводиться в лабораторных и натурных условиях.

Исследовании в лабораторных условиях.

Исследование начинается с определении, оргаиолентп-веским методом, наличии запаха из синтетических тканей. Обнаружение ощутимого специфического запаха свидетельствует о химическом неблагополучии образца п часто дает основание дли отрицательной его оценки.

С целью выявлении и идентификации химических веществ материалов образцы определенного псс.а и площади закладывают в герметично закрытые емкости — эксикаторы (соотношение веса тканн/кг/к объему воздуха/л/в емкости I : 100 или 1000 кв. см поверхности образца на I л воздуха емкости). При исследовании водных растворов смол и нроинток, образцы загружают в емкости из расчета их на I кв. м. поверхности ткани. Навеску равномерно распределяют по дну чашки Петри и и открытом виде помещают и эксикатор. Отбор проб воздуха из емкости проводит после суточной герметизации образца при разных температурных режимах: 20 и 'ИГ, л и ряде случаев при 00^е и ультрафиолетовом облучении. При исследовании в условиях повышенной температуры, эксикаторы •посте с образцами прогревают I» термошкафу (термостате) .» течение Г» часов — при 4(Г и 2 часов — при (КГ. Отбор проб воздух л проводят после охлаждения эксикаторов. Объем пропущенного воздуха — Ю-KpajiiLLB но отношению к емкости эксикатора. С целью динамического изучении кинетики выделении летучих веществ исследования проводят через 3. 7, 10. М и 30 суток, что позволяет определить максимальный уровень концентраций летучих веществ. При исследовании нескольких летучих веществ, мигрирующих из пропитки, проводит изолированный отбор проб из разных накопительных емкостей, загруженных теми же образцами тканей. Одновременно с отбором проб газовой смеси из эксикаторов отбирают контрольную «пробу окружающего воздуха. Исходи из рецептуры пропиток, определению подлежат, в первую очередь тс вещества, которые имеют гигиеническое значение. Так, и

образцах материалов, обработанных формальдегиднымп пропитками необходимо определять:    формальдегид, аммиак,

окись этилена, винилацетат, крсмнппоргдшщескир. соединения, а в тканях, обработанных пропитками на основе эпоксидных смол: эпихлоргидрип и этиленгликоль. Па каждый ингредиент необходимо брать но 3 эксикатора.

Полученные результаты исследования выражают и мг/кв. м, что характеризует интенсивность пли скорость выделения вредных веществ с поверхности изделии, а также в мг/куб. м., что выражает количество летучих веществ в единице объема.

Определение формальдегида проводят колориметрическим методом, основанным на реакции формальдегида с хромотро^ повой кислотой (М. В. Алексеева, 19G3). Чувствительность 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

Для обнаружения энихлоргидрппа, наиболее удобным является метод, основанный на окислении энихлоргидрппа йодной кислотой в растворе серной кислоты до формальдеги-. да и определении последнего по реакции с хромотроповой кислотой. Чувствительность 1 мкг в колориметрическом объеме раствора (М. С. Быховская, С. Л. Гинзбург, О. Д. Хализова,

196G).

Определение окиси этилена проводят по методике II. А. Крыловой. Чувствительность 0,5 мкг в анализируемом объеме. Определение винилацетата проводит с помощью метода бумажной хроматографии (В. А. Хрусталева, В. А. Гель-тищева, С. К. Осокина, 19G9), основанным на получении мер-куриронзводного соединении и выделения его из смеси с использованием системы растворителей: этанол, вода, аммиак. Величина Rf 0,5G.

Формальдегид можно определять по избирательному в присутствии аммиака методу, основанному на взаимодействии формальдегида с солянокислым фенилгидразниом в присутствии окислители (железосииероднстого калия), в щелочной среде и дальнейшему колориметрическому измерению но окрашенному в красный цвет продукту реакции (Г. И. Бензина, 19G8).

Сумму аммиака и хлористого аммония в пересчете па аммиак определяют но колориметрическому методу, исключающему влияние формальдегида. Метод основан на взаимодействии нона NH4 с гипохлоритом и фенолом (М. С. Быховская С. Л. Гинзбург, О. Д. Хализова, 19GG).

Изучение химической стабильности синтетических материалов в лабораторных условиях даст возможность провести сравнительную качественную оценку различных образцов но-

G

лимсроп. С целью количественного определения летучих ве-щести из синтетических тканей, необходимы исследоиання и натурных или молелнроианных условиях.

Исследования п натурных услошшх.

В процессе натурных наблюдений и опроса населения можно ныясиить я ил я юте я ли полимерные текстильные материалы источником запаха и неприятных ощущении, установить фат ныделепня нз материалов вредных веществ, изучить кинетику миграции и определить их концентрации при различных условиях эксплуатации одежды. Натурные исследования проводят либо и помещении, где находится изделие, обработанное синтетическими пропитками, либо в условиях опытной носки одежды. Контролем служит воздух помещении, где находится аналогичная одежда без обработки ее смолами, н воздух иод-одежпого пространства у носчиков данных изделий. Отбор проб воздуха производят нз 1 воздушной прослойки (около тела) на груди и синие. Исследование проводят в условиях различного микроклимата помещений, в разные сезоны года и в различных климатических районах страны.

Вели исследования проводят па швейных фабриках, то воздух отбирают вблизи утюжильных п прессовальных аппаратов, у швейных машин, у стендов с готовой продукцией до и после ее обработки пропитками и фиксации последних в термокамере. Контролем служит воздух помещений, где проходит пошив одежды из натуральных материалов, необработанных химическими соединениями.

Если исследования проводит в магазинах «Ткани» н «Одеж* да», то анализируется воздух •• пазличимх секциях: шерсть, штапель, шелк, хлопок, в складе i.». ч помещениях, около рлбо-их мост продавцов. Исследовании проводят в динамике на протяжении рабочего дня, в условиях разного режима проветривания и в различные сезоны года. Контролем служат пробы атмосферного воздуха и воздуха помещении с готовой продукцией без синтетической се обработки. Одновременно у продавцов отбирают воздух нз пододежпого пространства.

•При оценке количества летучих веществ в воздухе помещений н в пододежном пространстве необходимо исходить из положения, что допустимыми являются концентрации, которые пс обусловливают запаха, не вызывают рефлекторных влияний и не оказывают неблагоприятного резорбтшиюго действия па организм человека. (В. А. Рязанов, 1901, Д. 11. Лораиский и соавт. 1970). Это вызывает необходимость строгого и постоянного контроля со стороны органов II учрежде-

iinii санитарно-эпидемиологической службы на всех этапах несминаемой н безусадочной отделки с целью получения готовых изделии, отвечающих гигиеническим требованиям. Осо> бос внимание должно быть обращено на выдерживание рецептуры пропитки и условии технологии обработки тканей, с обязательной их промывкой, термообработкой н выветриванием готовой продукции в специальных помещениях.

Исследования в моделированных условиях.

Исследования в моделированных условиях позволяю изучать закономерности выделения вредных веществ в зависимости от различных эксплуатационных факторов: температуры, влажности, кратности воздухообмена, отношения поверхности материала к объему помещения и др. В камерах, емкостью не менее 1 куб. м., должно имитироваться реальное соотношение поверхности одежды к насыщенности, т. е. площадь материала к единице объема пространства помещения или экспериментальной емкости в кв. м./куб. м. (Методические указания но оценке строительных материалов, 1970). Объем камеры должен в 2—3 раза превышать количество воздуха, необходимое для одновременного определения веществ. Интенсивность воздухообмена в камере должна соответствовать условиям плохого проветривания помещения (0,5 в час). В камере подвешивают в свободном состоянии одежду определенного веса и площади. Соотношение между весом изделия (кг) и объемом камеры (л) бралось из расчета 1 : 1000, что соответствует отношению веса одежды, находящейся в помещении к объему помещения (К. А. Рапопорт, 1970). Отбор проб воздуха во времени аналогичен исследованиям в герметично закрытых емкостях. Регулярно проводят замеры температурно-влажностного режима возду ха камеры н помещения.

Исходя из того, что поступление химических веществ через кожные покровы вместе с потом и влагой является специфичным, для одежды, важное значение для гигиенической оценки материалов имеет выявление закономерностей миграции летучих веществ из пропиток в водную среду, что позволяет судить о длительности и характере вымывания, а также о зависимости данного процесса от температуры и сроков экстракции, длительности хранения и эксплуатации готовых изделий и т. д. Вытяжки из тканей готовят с учетом реальных условий нспользрваиия одежды в быту. С целью изучения динамики выделения химических веществ из аппретированных материалов в контактирующие с ними жидкие среды, готовят водные

•S