Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

10 страниц

191.00 ₽

Купить ЦВ 1.04.46-00 "А" — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации общего и (или) двухвалентного железа в пробах питьевых и природных вод в диапазоне значений от 0,05 до 2,0 мг/дм3.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Назначение и область применения

2. Характеристики погрешности измерений

3. Метод измерений

4. Средства измерений, вспомогательное оборудование и реактивы

5. Требования безопасности

6. Требования к квалификации оператора

7. Условия выполнения измерений

8. Подготовка к выполнению измерений

9. Выполнение измерений

10. Вычисление и оформление результатов измерений

11. Контроль качества результатов измерений

Приложение А (информационное). Оценки стандартных отклонений повторяемости и воспроизводимости

 
Дата введения01.02.2020
Добавлен в базу12.02.2016
Актуализация01.02.2020

Этот документ находится в:

Организации:

02.11.2005УтвержденЦентр исследования и контроля воды
РазработанЦентр исследований и контроля воды (ЦИКВ)
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10

ЦЕНТР ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ ВОДЫ

МЕТОДИКА

выполнения измерений массовой концентрации железа в пробах питьевых и природных вод фотометрическим методом ЦВ 1.04.46-00 “А”

ФР. 1.31.2000.00159

Санкт-Петербург

2005

ЦВ 1.04.46-00 “А”

1 Назначение и область применения

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовой концентрации общего и (или) двухвалентного железа в пробах питьевых и природных вод в диапазоне значений от 0,05 до 2,0 мг/дм3.

Диапазон измерений

Характеристика погрешности (границы интервала, в

массовой концентрации

которых погрешность измерений находится с дове-

железа, мг/дм3

рительной вероятностью Р = 0,95), ± 6, %

от 0,05 до 1,0

20

св. 1,0 до 2,0

15

2 Характеристики погрешности измерений Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью Р = 0,95 получение результатов с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1. Таблица 1_____

Примечание - Если определяемая массовая концентрация общего железа (железа двухвалентного) выше верхнего предела измерений, то допускается анализировать разбавленные пробы, проводя одновременно контроль точности результатов измерений в соответствии с 11.2.

3 Метод измерений

Метод основан на реакции ортофенантролина с ионами двухвалентного железа в области pH 3 - 9 с образованием комплексного соединения, окрашенного в оранжево-красный цвет, интенсивность окраски раствора пропорциональна массовой концентрации железа. Окраска развивается быстро при pH 3,0 - 5,5 в присутствии избытка ортофенантролина и устойчива в течение нескольких дней. Оптическую плотность измеряют при длине волны 490 - 520 нм (максимум полосы поглощения при длине волны 510 нм). Восстановление железа трехвалентного до двухвалентного проводится в кислой среде гидро-ксиламином. При определении железа (II) гидроксиламин нс добавляют.

Определению мешают цианиды, полифосфаты, нитриты, ионы хрома (III) и цинка (II), массовая концентрация которых в воде в 10 раз превышает массовую концентрацию железа, ионы кобальта (И) и меди (II), массовая концентрация которых более 5 мг/дм3, и ионы никеля (И) - более 2 мг/дм3. Предварительное кипячение воды с кислотой превращает полифосфаты в ортофосфаты, которые не мешают определению железа. Добавлением гидроксиламина устраняется мешающее влияние окислителей.

4 Средства измерений, вспомогательное оборудование и реактивы

4.1    Средства измерений

4.1.1    Спектрофотометр, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны 510 нм, или фотоколориметр, обеспечивающий измерение оптической плотности при длине волны 490-520 нм и кюветы с длиной оптического пути 2 - 5 см.

2

4.1.2    Весы лабораторные общего назначения по ГОСТ 24104-88, 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г.

4.1.3    pH- метр с погрешностью измерения не более ± 0,1 ед. pH.

4.1.4    Термометр стеклянный лабораторный по ГОСТ 28498-90, с диапазоном измерения температур от 0 °С до 100 °С.

4.1.5    Колбы мерные по ГОСТ 1770-74.

4.1.6    Цилиндры по ГОСТ 1770-74.

4.1.7    Пипетки градуированные по ГОСТ 29227-91.

4.1.8    ГСО состава водных растворов железа, например, ГСО 8032-94+8034-94.

4.2 Вспомогательное оборудование

4.2.1    Электроплитки с закрытой спиралью по ГОСТ 14919-83.

4.2.2    Стаканы или колбы термостойкие по ГОСТ 25336-82, вместимостью 1000 см3.

4.2.3    Фильтры бумажные обеззолснные по ТУ-6-09-1678-77 или мембранные, например, мембрана Владипор типа МФАС-МА № 6 по ТУ 6-55-221-1519-99.

4.3    Реактивы

4.3.1    Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, ч.д.а.

4.3.2    Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, ч.д.а.

4.3.3    Гидроксиламина гидрохлорид (гидроксилам и н    солянокислый) по

ГОСТ 5456-79, х.ч

4.3.4    Ортофенантролин по ТУ-6-09-40-2772-87, ч.д.а.

4.3.5    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78, ч.д.а.

4.3.7    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

4.3.8    Вода бидистиллированная или деионизованная (вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72, пропущенная через колонку с ионообменной смолой по ГОСТ 20298-74 и ГОСТ 20301-74). Допускается использование деионизованной воды, получаемой на специальных установках.

Допускается использование средств измерений, оборудования и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

5 Требования безопасности

При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ГОСТ 12.4.021-75.

При работе с электроустановками должны соблюдаться требования по электро-безопасности по ГОСТ 12.1.019-79.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

Исполнители должны быть проинструктированы о мерах безопасности при работе с нагревательными приборами. Организация обучения работающих безопасности труда производится по ГОСТ 12.0.004-90.

з

ЦВ 1.04.46-00 “А”

6 Требования к квалификации оператора

Измерения по методике может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы в химической лаборатории, ознакомленный с руководством по эксплуатации фотоэлектроколориметра (спектрофотометра), освоивший выполнение анализа по данной методике и подтвердивший соответствие характеристик погрешности нормативам контроля точности по разделу 11.

7 Условия выполнения измерений

При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать следующие условия

температура окружающего воздуха,

°С

20 ± 5

атмосферное давление.

кПа

101 ±4

относительная влажность воздуха,

%

65 ±15

напряжение питания сети,

В

220 + 22/-33

частота питающей сети,

Гц

50 ± 1

8 Подготовка к выполнению измерений

8.1    Приготовление растворов

Примеры приготовления растворов по 8.1.1 и 8.1.2 приведены для объема 100 см3

8.1.1    Приготовление раствора ортофенантролина

0,42 г моногидрата ортофенантролина помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной или деионизованной воды, подкисленной 2-3 каплями концентрированной соляной кислоты, и объем раствора доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой. Реактив хранят в темной склянке с притертой пробкой. Срок хранения 1 месяц.

8.1.2    Приготовление раствора гидроксиламина

10 г солянокислого гидроксиламина помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3 и объем раствора доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой. Раствор хранят в стеклянной посуде. Срок хранения 1 месяц.

8.1.3    Приготовление ацетатного буферного раствора

250 г уксуснокислого аммония помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, растворяют в 100-200 см3 бидистиллированной или деионизованной воды, добавляют 700 см3 уксусной кислоты и доводят объем до метки бидистиллированной или деионизованной водой. Раствор хранят в стеклянной посуде. Срок хранения 6 месяцев.

8.1.4    Приготовление рабочего раствора с массовой концентрацией железа 0,01 г/ дм3.

Рабочий раствор с массовой концентрацией железа 0,01 г/дм3 готовят разбавлением ГСО состава водных растворов железа в соответствии с инструкцией по применению ГСО Раствор используется свежеприготовленным.

4

8.2    Установление градуировочной зависимости.

В мерные колбы вместимостью 50 см3 пипеткой вносят 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 5,0; 10,0 см3 рабочего раствора с массовой концентрацией железа 0,01 г/дм3. В каждую колбу добавляют по 0,5 см3 концентрированной соляной кислоты и 25-30 см3 бидистилли-рованной или деионизованной воды, затем добавляют 1 см3 раствора гидроксиламина, тщательно перемешивают, добавляют 10 см3 раствора ацетатного буфера, 1 см3 раствора ортофенантролина, доводят бидистиллированной или деионизованной водой до метки, тщательно перемешивают. Значения массовых концентраций железа в градуировочных растворах составляет, соответственно, 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50; 1,0 и 2,0 мг/дм3. Через 15 минут полученные растворы фотометрируют.

8.3    Оптическую плотность растворов (Di) измеряют в кюветах с длиной оптического пути 2-5 см при длине волны 490-520 нм относительно холостой пробы (D хол). В качестве холостой пробы используется бидистиллированная или деионизованная вода, прошедшая стадии анализа, описанные выше. Холостая проба бывает слегка окрашена, так как даже чистые реактивы могут содержать следы железа.

По полученным результатам определяют градуировочную зависимость оптической плотности от массовой концентрации железа. Рассчитывают коэффициент градуировочной зависимости (Кф)

1C,ДБ,

к,--^—-■ О ХДБ

где ADi ■ Di-Dxon

Контроль правильности определения градуировочной зависимости проводят по максимальному относительному отклонению К* = Cj / ADj от Кф, которое не должно превышать 0,5 6, где 6 - относительная погрешность измерения массовой концентрации железа в воде, таблица 1.

8.4    Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, оборудования или изменения условий проведения измерений. Градуировочную характеристику считают стабильной, если выполняется условие I Ск-С 16 G, где Ск- результат измерения средства контроля, полученный с использованием имеющегося градуировочного графика; С- действительное содержание измеряемого показателя в средстве контроля; G - норматив стабильности градуировочной характеристики, G = 0,5Д. Значение А рассчитывается по формуле (3).

8.5    Отбор проб

Общие требования к отбору проб воды по ГОСТ Р 51592-2000, ГОСТ Р 51593-2000 или другой нормативной документации, утвержденной в установленном порядке. Пробы отбирают в стеклянную или полиэтиленовую посуду. Объем пробы воды должен быть нс менее 100 см3.

5

ЦВ 1.04.46-00 “А”

При отборе проб для определения железа общего сразу же после отбора в пробу добавляют 1см3 концентрированной соляной кислоты на каждые 100 см3 пробы. Законсервированные пробы хранятся при температуре от 3 до 5 °С в темноте в течение 1 мес. Непосредственно перед проведением анализа пробу тщательно перемешивают.

При отборе проб питьевой воды для определения содержания железа общего допускается проводить их подкисление непосредственно перед началом анализа, если временной интервал между отбором и анализом пробы не превышает 5 часов.

При отборе пробы для определения содержания в воде ионов железа (II) ее подкисляют, вводя 2 см3 концентрированной соляной кислоты на каждые 100 см3 пробы. Склянку заполняют водой доверху и закупоривают пробкой, следя, чтобы под ней не образовались воздушные пузырьки. Пробы должны быть проанализированы как можно быстрее, но нс позднее, чем через сутки после отбора.

9 Выполнение измерений

9.1    Определение содержания в воде железа общего

9.1.1    Подкисленную пробу воды тщательно перемешивают, 50 см3 пробы помещают в термостойкую плоскодонную колбу (стакан) и кипятят на плитке (избегая разбрызгивания) пока объем пробы нс станет примерно равным 30-35 см3. Раствор охлаждают до комнатной температуры и количественно переносят в мерную колбу на 50 см3, при необходимости, если раствор мутный, его фильтруют.

9.1.2    В пробу добавляют 1 см3 раствора гидроксиламина и тщательно перемешивают. Затем добавляют 10 см3 раствора ацетатного буфера и I см3 раствора ортофенантролина, объем доводят до 50 см3 бидистиллированной или деионизованной водой, перемешивают и оставляют на 15 минут для полного развития окраски. Полученный окрашенный раствор и холостую пробу фотометрируют как описано.в 8.3.

9.1.3    При определении содержания железа общего в питьевой воде допускается не кипятить пробу при условии экспериментального доказательства получения сопоставимых результатов определения, с учетом погрешности измерения, содержания железа общего в пробах питьевой воды, анализируемых без предварительного кипячения и подвергшихся кипячению. В этом случае для анализа отбирают 25 см3 подкисленной пробы исследуемой питьевой воды и далее проводят определении по 9.1.2.

Примечание - Для подтверждения сопоставимости результатов определения содержания железа общего в питьевой воде, анализируемой без предварительного кипячения и подвергшейся кипячению, необходимо проанализировать не менее десяти проб питьевой воды, наиболее типичных для данного региона, технологии водоподготовки и водоснабжения.

6

9.2    Определение содержания в воде железа (II)

Отбирают 25 см3 подкисленной при отборе пробы, помещают в мерную колбу на 50 см3, добавляют 10 см3 буферного раствора и 1 см3 раствора ортофенантролина. Доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и измеряют оптическую плотность как описано в 8.3.

9.3    Если массовая концентрация железа выше 2,0 мг/дм3, то исследуемую пробу воды разбавляют бидистиллированной или деионизованной водой, далее проводят определение в соответствии с 9.1,9.2.

10 Вычисление и оформление результатов измерений

10.1 Расчет массовой концентрации железа в пробах питьевых и природных вод (С, мг/дм3), проводят по формуле:

C=(D-Dxon)Krp- ,    (2)

где Кф - коэффициент градуировочной зависимости;

D и Dxon - значения оптических плотностей анализируемой и холостой проб;

В случае проведения определения железа общего по 9.1.3 и железа (II) по 9.2, полученный результат необходимо умножить на 2.

В случае разбавления исходной пробы воды по 9.3, полученный результат умножают на кратность разбавления.

10.2 Результаты измерений концентрации железа в пробах питьевых и природных вод в документах, предусматривающих их использование, представляются в виде:

С ± А, мг/дм3,

где С - массовая концентрация железа в пробе, мг/дм3,

А - абсолютная погрешность массовой концентрации железа при доверительной вероятности Р = 0,95.


Значение А рассчитывается по формуле:

где 6- доверительные границы относительной погрешности измерения массовой концентрации при Р = 0,95, % ( таблица 1).

11 Контроль качества результатов измерений 11.1 Контроль стабильности результатов измерений

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, раздел 6, используя методы контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности и контроля стабильности правильности рутинного анализа. Средство контроля готовят из ГСО состава водных растворов железа и анализируют согласно разделу 9. При построении контрольных карт для расчета пределов действия и предупреждения используют значения стандартного отклонения промежуточной прецизионности при различиях по фактору «время», «оператор», «оборудование», сГ|(тДе). приведенные в таблице 2.

7

ЦВ 1.04.46-00 “А’

Таблица 2

Диапазон измерений

Стандартное отклонение промежуточной

массовой концентрации

прецизионности (при различиях по факторам «время».

железа, мг/дм3

«оператор», «оборудование»), аитхш. %

от 0,05 до 1,0включ.

10

св. 1,0 до 2,0 включ.

7

При неудовлетворительных результатах контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе повторяют градуировку прибора, проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

Периодичность проведения контроля стабильности результатов измерений устанавливают индивидуально для каждой лаборатории в соответствии с документами по внутрилабораторному контролю качества результатов анализа.

11.2 Оперативный контроль точности результатов измерений.

При внедрении методики в практику работы лаборатории проводят контроль точности результатов измерений массовой концентрации железа, используя метод добавок в пробы различных типов вод, анализируемых в лаборатории.

Приготовление добавок осуществляется в соответствии с 8.2 методики. Величина добавки рассчитывается таким образом, чтобы полученное после введения добавки (Сд) значение массовой концентрации железа в пробе воды (Ск) удовлетворяло условию

Ск= (1,5 + 2)С,

где С- экспериментально установленное значение массовой концентрации железа в пробе до введения добавки.

Анализ пробы воды с добавкой производят в тех же условиях, что и исходной пробы воды.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие

1Ск-С-Сд UK, где К - норматив оперативного контроля точности,

Сд - действительное значение массовой концентрации железа в добавке.

Значение норматива оперативного контроля точности рассчитывается по формуле:

К = 0,84,/д; + д|, где

Д] и Д2- абсолютные погрешности определения массовой концентрации железа в пробе без добавки и в пробе с добавкой. Значения ДI и Д2 рассчитываются по формулам Ai = (б - СУ 100,    Д2 »(5 • Ск)/100

6 -относительная погрешность определения массовой концентрации железа ,% (таблица 1).

При превышении норматива оперативного контроля точности эксперимент повторяют. В случае повторного превышения норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и принимают меры для их устранения.

8

После внедрения МВИ в практику работы лаборатории при необходимости проверки приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят межлабораторные сравнительные испытания с использованием данной методики для оценки стандартного отклонения воспроизводимости. В случае невозможности организации межлабораторных сравнительных испытаний допускается, согласно МИ 2336-2002, оценить значение стандартного отклонения воспроизводимости, or, по формуле: or в 1,2 • 0|^,о.е). Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, пункт 5.3. Сопоставление альтернативных методов измерений проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002, раздел 8.

Приложение А (информационное)

Результаты межлабораторных сравнительных испытаний Оценки стандартных отклонений повторяемости и воспроизводимости

В таблице А.1 представлены данные по результатам межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ), проведенных Органом по аккредитации ЦИКВ среди аккредитованных лабораторий. Представленные данные не применимы для обобщений. Таблица А.1

Наименование

Дата

У.

Sr,

Sr,

sr.

sr.

образца

МСИ

Р

п

мг/дм3

мг/дм3

%

мг/дм3

%

Питьевая

вода

29.09.2003 г.

5

1

0,54

-

-

0,022

4

р - количество лабораторий;

п - количество измерений, полученных в каждой лаборатории;

у - общее среднее значение массовой концентрации железа в образце;

sr - оценка стандартного отклонения повторяемости результатов измерений;

sr - оценка стандартного отклонения воспроизводимости результатов измерений.

9

Центр Исследования и Контроля Воды

Шфедитояви в Системе кххредкпции аналитических лабораторий (центров) Госстандарта России, Кг Гос реестра РОСС RU.0001.510045 Метрологическая служба аккредитована на право аттестации методик выполнения измерений и проведения метрологической экспертизы документов, в том числе применяемых в сферах распространения государственного метрологического контроля и надзора,

К*Госреестр* 01.00031-97

199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., 7/9 Факс (812) 323-04-79

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 070052

о метрологической аттестации методики выполнения измерений массовой концентрации железа в пробах питьевых и природных вод фотометрическим методом ЦВ 1.04.46-00 «А»

Методика выполнения измерении массовой концентрации железа в пробах питьевых и природных вод (ЦВ 1.04.46-00 «А»),

разработанная Центром исследования и контроля воды

регламентированная в документе: «Методика выполнения измерений массовой концентрации железа в пробах питьевых и природных вод фотометрическим методом ШВ 1.04.46-00 «А»)»

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам экспериментального исследования МВИ и метрологической экспертизы материалов по ее разработке.

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:


199034, Санкт-Петербург, Университетская наб. 7/9

E-mail:

welcome@aqua-analyt.com,

Internet: http://www.aqua-analyt.com

Телефон: (812) 323 0025 Факс:    (812)    J2J    0479

Диапазон измерений массовой

Характеристика погрешности (границы ин-

концентрации железа, мг/дм3

тервала, в котором погрешность находится с

доверительной вероятностью Р=0,95) ±5, %

от 0,05 до 1,0

20

св. 1,0 до 2,0

15

Свидетельство выдано 15 июня 2000 года