Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

22 страницы

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 16.1:2.3:2.2:3.57-08 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику количественного химического анализа определения массовой доли алюминия в почвах, осадках сточных вод, шламах, отходах производства и потребления, активном иле очистных сооружений, донных отложениях фотометрическим методом с алюминоном.

 Скачать PDF

Оглавление

Область применения

1. Метод измерений

2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы

     3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы

     3.2 Реактивы

4. Условия безопасного проведения работ

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Отбор и хранение проб воды

8. Подготовка к выполнению измерений

     8.1 Подготовка прибора

     8.2 приготовление вспомогательных растворов

     8.3 Приготовление градуировочных растворов алюминия

     8.4 Построение градуировочного графика

     8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

     8.6 Определение влажности пробы

9. Подготовка проб к анализу

10. Выполнение измерений

11. Обработка результатов измерений

12. Оформление результатов измерений

13. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории

     13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

     13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода варьирования навески

     13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

 
Дата введения01.01.2019
Добавлен в базу01.09.2013
Актуализация01.01.2019

Этот документ находится в:

Организации:

26.12.2008УтвержденФГУ Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия
РазработанФГУ Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

УТВЕРЖДАЮ
Директор ФГУ «Федеральный

центр анализа и оценки

техногенного воздействия»

К.А. Сапрыкин

«26» декабря 2008 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ АЛЮМИНИЯ В ПОЧВАХ, ОСАДКАХ
СТОЧНЫХ ВОД, ШЛАМАХ, ОТХОДАХ ПРОИЗВОДСТВА
И ПОТРЕБЛЕНИЯ, АКТИВНОМ ИЛЕ ОЧИСТНЫХ
СООРУЖЕНИЙ, ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АЛЮМИНОНОМ

ПНД Ф 16.1:2.3:2.2:3.57-08

(ФР.1.31.2009.05754)

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА

2008 г.

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»).

Заместитель директора ФГУ «ФЦАО»

М.Ю. Гавриков

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа определения массовой доли алюминия в почвах, осадках сточных вод, шламах, отходах производства и потребления, активном иле очистных сооружений, донных отложениях фотометрическим методом с алюминоном.

Диапазон измерений массовой доли алюминия от 0,05 до 1,5 %.

Если массовая доля алюминия в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление раствора после разложения пробы таким образом, чтобы массовая доля алюминия соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающее влияние железа (III), образующего аналогично окрашенное соединение, устраняется восстановлением его аскорбиновой кислотой в ходе проведения анализа.

1 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод основан на способности иона алюминия образовывать с алюминоном комплексное соединение оранжево-красного цвета, которое фотометрируется при длине волны 530 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм.

2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости

Диапазон измерений (массовая доля), %

Показатель повторяемости (относительное значение среднеквадратического отклонения повторяемости), σr, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 1), σR, %

Показатель воспроизводимости (относительное значение среднеквадратического отклонения воспроизводимости при n = 2), , %

Показатель точности1 (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 1), ± δ, %

Показатель точности2 (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95 и n = 2),

, %

От 0,05 до 1,5 включ.

12

20

17

40

34

Примечание - n - количество результатов параллельных определений, необходимых для получения окончательного результата измерений

______________

1 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 1.

2 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2 и n = 2.

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, ПОСУДА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

3.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и материалы

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны λ = 530 нм.

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 20 мм.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ 24104-2001.

Гири. Общие технические условия по ГОСТ 7328-2001.

ГСО с аттестованным содержанием алюминия с погрешностью не более 1 %, при Р = 0,95.

Колбы мерные вместимостью 100, 200, 250, 500 и 1000 см3 по ГОСТ 1770-74.

Пипетки мерные вместимостью 1, 5, 10 см3 по ГОСТ 29227-91.

Цилиндры 2-250; 1-100 по ГОСТ 1770-74.

Воронки В ХС по ГОСТ 25336-82.

Колбы конические вместимостью 350 см3 по ГОСТ 25336-82.

Стаканы термостойкие вместимостью 100 - 150 см3 по ГОСТ 25336-82.

Стаканы для взвешивания СВ по ГОСТ 25336-82.

Чашки платиновые по ГОСТ 6563-75*

Плитка электрическая закрытого типа по ГОСТ 14919-83.

Печь муфельная.

Баня песчаная.

Баня водяная.

Фильтр обеззоленный «белая лента» по ТУ 6-09-1678-86.

Примечания.

1 Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

2 Приборы должны быть поверены в установленные сроки.

3.2 Реактивы

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота аскорбиновая по ТУ 64-5-95.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Алюминон (аммонийная соль ауринтрикарбоновой кислоты) по ТУ 6-09-5205.

Алюминий металлический гранулированный по ТУ 6-09-3742.

Железа оксид

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Примечание.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации х.ч. или чда.

4 УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 И ПОТ Р М-004-97.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-91.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и освоивший методику.

6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения проводятся в следующих условиях:

температура окружающего воздуха (20 ± 5)° С;

атмосферное давление (84,0 - 106,7) кПа (630 - 800 мм рт.ст);

относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;

напряжение сети (220 ± 22) В; частота переменного тока (50 ± 1) Гц.

7 ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ 17.4.3.01-83 «Почвы. Общие требования к отбору проб»; ГОСТ 17.4.4.02-84 «Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа»; ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-2003 «Отбор проб почв, грунтов, осадков биологических очистных сооружений, шламов промышленных сточных вод, донных отложений искусственно созданных водоёмов, прудов-накопителей и гидротехнических сооружений», ПНД Ф 12.4.2.1-99 «Отходы минерального происхождения. Рекомендации по отбору и подготовке проб. Общие положения» и другими нормативными документами, утверждёнными и применяемыми в установленном порядке.

При отборе проб составляется сопроводительный документ, в котором указывается:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место, время отбора;

номер пробы;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

8.2 Приготовление вспомогательных растворов

8.2.1 Приготовление ацетатного буферного раствора (рН = 4,6 ± 0,1)

Растворяют 6,8 г уксуснокислого натрия трехводного в 100 - 150 см3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, приливают 3,0 см3 ледяной уксусной кислоты, постепенно перемешивают и разбавляют до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена. Срок хранения - 3 месяца.

8.2.2 Приготовление раствора аскорбиновой кислоты 2 %

200 мг аскорбиновой кислоты растворяют в 10 см3 дистиллированной воды. Раствор готовят непосредственно перед проведением анализа.

8.2.3 Приготовление раствора алюминона 0,1 %

Навеску 0,100 г алюминона растворяют в стакане в небольшом количестве нагретой дистиллированной воды. Раствор охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 2,5 см3 ацетатного буферного раствора и переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. Приготовленный раствор хранят в темной герметично закрытой склянке не более 3-х месяцев.

8.2.4 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

Для приготовления раствора разбавляют концентрированную соляной кислоты (ρ = 1,19 г/см3) дистиллированной водой в соотношении 1:1. Кислоту осторожно приливают к воде. Раствор готовят в термостойкой посуде.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.

8.2.5 Приготовление раствора соляной кислоты (1:4)

Для приготовления раствора к 4 частям дистиллированной воды приливают 1 часть концентрированной соляной кислоты (ρ = 1,19 г/см3). Раствор готовят в термостойкой посуде.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.

8.2.6 Приготовление раствора аммиака (1:1)

К 50 см3 концентрированного аммиака водного добавляют 50 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта в течение 2 месяцев.

8.2.7 Приготовление хлорного железа

Навеску 0,5 г окиси железа помещают в коническую колбу вместимостью 350 см3, приливают 50 см3 соляной кислоты (1:1) и, накрыв колбу стеклянным шариком, нагревают на водяной бане до полного растворения. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Массовая концентрация окиси железа в растворе равна 1,0 мг/см3.

8.3 Приготовление градуировочных растворов алюминия

8.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора с концентрацией 1 мг/см3

Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. В 1 см3 раствора должен содержаться 1 мг иона алюминия. Раствор хранят в течение 3 месяцев.

8.3.2 Приготовление рабочего градуировочного раствора с концентрацией 0,01 мг/см3

Раствор готовят соответствующим разбавлением основного градуировочного раствора. В 1 см3 раствора должен содержаться 0,01 мг иона алюминия. Раствор готовят в день проведения анализа.

8.3.3 Приготовление градуировочных растворов из металлического алюминия.

При отсутствии ГСО градуировочные растворы можно приготовить из металлического алюминия.

Для приготовления основного градуировочного раствора навеску 0,5 г металлического алюминия растворяют в 100 см3 соляной кислоты (1:1). Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Полученная массовая концентрация основного градуировочного раствора равна 1,0 мг/см3. Раствор хранят в течение 3 месяцев.

Рабочий раствор готовят соответствующим разбавлением основного градуировочного раствора. В 1 см3 раствора должен содержаться 0,01 мг иона алюминия. Раствор готовят в день проведения анализа.

8.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией ионов алюминия от 0,02 до 0,10 мг/100 см3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать п. 6.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора (С = 0,01 мг/см3), помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см3, (см3)

Масса ионов алюминия в градуировочных растворах, мг/100 см3

1

0

0

2

1

0,01

3

2

0,02

4

4

0,04

5

6

0,06

6

8

0,08

7

10

0,10

В каждую колбу прибавляют 5 см3 хлорного железа, разбавляют до 20 см3 дистиллированной водой и далее поступают как при анализе проб (п. 10).

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абцисс - массу ионов алюминия в мг/100 см3 раствора.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов, после поверки или ремонта приборов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|X - С| < 0,01 × С × 1,96σRл                                                 (1)

где X - результат контрольного измерения содержания ионов алюминия в образце для градуировки;

С - аттестованное содержание ионов алюминия в образце для градуировки;

σRл - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание.

Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: σRл = 0,84σR, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения σR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8.6 Определение влажности пробы

8.6.1 Подготовка фарфоровых чашек.

Пустые пронумерованные чашки доводят до постоянной массы в сушильном шкафу при t = (105 ± 2) °C, охлаждают в эксикаторе и взвешивают.

8.6.2 Для пересчета массы навески на абсолютно сухую пробу определяют содержание гигроскопической влаги. Для этого берут 3 навески по 0,2 г, помещают в предварительно подготовленные фарфоровые чашки (п. 8.7.1) и высушивают при t = (105 ± 5) °С в сушильном шкафу до постоянной массы.

                                                   (2)

где g - содержание гигроскопической влаги, %;

Рвозд.сух. - масса воздушно-сухой навески, г;

Рсух. - масса абсолютно сухой навески, г.

При выполнении условия: |gmax - gmin| £ 12 % вычисляют gcp:

                                                         (3)

Определяют коэффициент пересчета на абсолютно-сухую пробу:

 где                                                       (4)

gcp - содержание гигроскопической влаги, %.

Точная масса навески абсолютно сухой пробы почвы (г) рассчитывается по формуле:

mабс.сух. = mвозд.сух. × К,                                                      (5)

где К - коэффициент пересчета (4).

9 ПОДГОТОВКА ПРОБ К АНАЛИЗУ

Навеску пробы 0,2 г разлагают одним из следующих способов.

Способ 1. Пробу помещают в термостойкий стакан вместимостью 100 - 150 см3, прибавляют 20 см3 соляной кислоты (1:1), 5 см3 азотной кислоты и растворяют при нагревании. После растворения разбавляют до 50 см3 водой и отфильтровывают осадок через фильтр «белая лента» диаметром 9 см, промывая его горячей водой. Фильтрат собирают в мерную колбу соответствующей вместимости (см. таблицу 3), доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Способ 2. Пробу помещают в платиновую чашку, смачивают водой, прибавляют 1 см3 концентрированной серной кислоты, 5 - 7 см3 фтористоводородной кислоты и выпаривают на песчаной бане досуха. Чашку с остатком прокаливают в муфельной печи до удаления паров серного ангидрида. После охлаждения в чашку прибавляют 20 - 25 см3 дистиллированной воды, 20 см3 соляной кислоты (1:1) и растворяют остаток в чашке при нагревании. После растворения содержимое чашки переводят в мерную колбу соответствующей вместимости (см. таблицу 3).

Таблица 3

Массовая доля ионов алюминия, %

Вместимость колбы, см3

Аликвотная часть раствора, см3

От 0,05 до 0,4 вкл.

100

10,0

Св. 0,4 до 0,8 вкл.

100

5,0

Св. 0,8 до 1,5 вкл.

100

2,5

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

В мерную колбу вместимостью 100 см3 отбирают аликвоту раствора в соответствии с таблицей 3, прибавляют 2 см3 раствора аскорбиновой кислоты и перемешивают. В колбу прибавляют дистиллированную воду до объема 20 см3 и нейтрализуют раствором аммиака (1:1) до появления сиреневой или светло-коричневой окраски раствора. Затем при перемешивании прибавляют соляную кислоту (1:4) до обесцвечивания раствора, 30 см3 ацетатного буферного раствора и перемешивают. Затем добавляют 2 см3 раствора алюминона, доводят до метки ацетатным буферным раствором, перемешивают и через 40 мин измеряют оптическую плотность окрашенного раствора при длине волны 530 нм в кювете с толщиной оптического слоя 20 мм по отношению к холостой пробе.

Содержание ионов алюминия находят по градуировочному графику.

11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Массовую долю алюминия (%) вычисляют по формуле

                                                         (6)

где С - масса алюминия, найденная по градуировочному графику, мг;

V - общий объем раствора, см3;

V1 - аликвота раствора, см3;

mабс.сух. - масса пробы, пересчитанная на абсолютно-сухую, мг.

11.2 За результат анализа принимают единичный результат (X) или среднее арифметическое значение (Хср) двух параллельных определений Х1 и Х2

                                                           (7)

для которых выполняется следующее условие:

|Х1 - Х2| < 0,01 × r × Хср,                                                   (8)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 4.

Таблица 4 - Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, %

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

От 0,05 до 1,5 вкл.

34

При невыполнении условия (8) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11.3 Расхождение между единичными результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.

Таблица 5 - Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

От 0,05 до 1,5 вкл.

56

11.4 Расхождение между средними арифметическими результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать критической разности. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их общее среднее арифметическое значение. Значения критической разности приведены в таблице 6.

Таблица 6 - Значения критической разности при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, %

Критическая разность3 (относительное значение допускаемого расхождения между двумя средними арифметическими результатами измерений, полученными в разных лабораториях при n1 = n2 = 2), CD0,95, %

От 0,05 до 1,5 вкл.

48

Примечание - n1 - количество результатов параллельных определений, полученных в первой лаборатории; n2 - количество результатов параллельных определений, полученных во второй лаборатории.

______________

3 Соответствует пределу воспроизводимости по РМГ 61-2003

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

12.1 X ± Δ, Р = 0,95, где

X - единичный результат измерения, %;

Δ - показатель точности методики, %.

Значение Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01 × δ × Х. Значение δ приведено в таблице 1.

12.2 Xcp ± Δх, Р = 0,95, где

Xcp - среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений, %;

Δх - показатель точности методики, %.

Значение Δх рассчитывают по формуле: Δ = 0,01 × δх × Х. Значение δх приведено в таблице 1.

12.3 Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

Х ± Δл, Р = 0,95, где

X - результат анализа, полученный в точном соответствии с прописью методики [единичный результат или среднее (среднее арифметическое или медиана) результатов параллельных определений];

± Δл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории для единичного результата или среднего арифметического параллельных определений, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание.

При представлении результата измерения в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата измерения (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб. Образцами для контроля являются реальные пробы.

Отбирают вдвое большее количество аналитической пробы, чем это необходимо для выполнения анализа. Первую половину анализируют в точном соответствии с прописью МВИ и получают результат исходной рабочей пробы (X). Другую половину анализируют в соответствии с прописью методики, в вытяжку анализируемой пробы делают добавку (С) и получают результат анализа рабочей пробы с добавкой (X').

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Х' - Х - Сд|                                                      (9)

где X' - результат анализа в пробе с известной добавкой;

X - результат анализа в исходной пробе.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

                                                      (10)

где ,  - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие концентрации ионов алюминия в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 × Δх, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк £ К                                                              (11)

При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (11) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода варьирования навески

Образцами для контроля являются рабочие пробы.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Х' - Х|,                                                        (12)

где Х' - результат анализа в рабочей пробе;

X - результат анализа в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

                                                    (13)

где ,  - установленные в лаборатории при реализации методики значения характеристики погрешности результатов измерений массовой концентрации ионов алюминия в исходной (рабочей) пробе и в рабочей пробе, полученной путем варьирования навески, соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 × Δх, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

Кк £ К                                                             (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению

13.3 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Ccp - C|,                                                       (15)

где Сср - результат анализа массовой концентрации ионов алюминия в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (8) раздела 11;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Δл,                                                             (16)

где ± Δл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84 × Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк £ К                                                            (17)

При невыполнении условия (17) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (17) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1 метод измерений. 1

2 приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

3 средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, материалы и реактивы.. 2

4 условия безопасного проведения работ. 3

5 требования к квалификации операторов. 3

6 условия измерений. 3

7 отбор и хранение проб. 3

8 подготовка к выполнению измерений. 4

9 подготовка проб к анализу. 6

10 выполнение измерений. 7

11 обработка результатов измерений. 7

12 оформление результатов измерений. 8

13 контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории. 9