Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

16 страниц

590.00 ₽

Купить ПНД Ф 14.1:2:4.201-03 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций ацетона и метанола в питьевых, природных и сточных водах в диапазоне концентраций для ацетона 0,3 - 6 мг/дм3, для метанола 0,5 - 6 мг/дм3 без разбавления и концентрирования пробы.

  Скачать PDF

Заменяет ПНД Ф 14.1:2.76-96

Оглавление

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

2. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

     2.1 Средства измерений

     2.2 Вспомогательные устройства

     2.3 Материалы

3. Метод измерений

4. Требования безопасности, охраны окружающей среды

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Отбор и хранение проб воды

8. Подготовка к выполнению измерений

     8.1 Подготовка аппаратуры

     8.2 Подготовка хроматографической колонки

     8.3 Приготовление градуировочных растворов

     8.4 Установление градуировочной характеристики

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Оценка приемлемости результатов измерений

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Приложение 1. Блок-схема определения ацетона и метанола

Приложение 2. Пример типичной хроматограммы ацетона и метанола на капиллярной колонке

Показать даты введения Admin

Нормативные ссылки

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Центр экологического
контроля и анализа»

__________ Г.М. Цветков

«8» сентября 2003 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ АЦЕТОНА И МЕТАНОЛА
В ПРОБАХ ПИТЬЕВЫХ, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 14.1:2:4.201-03
(взамен 14.1:2.76-96)

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА 2003 г.
(издание 2010 г.)

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений массовых концентраций ацетона и метанола в питьевых, природных и сточных водах в диапазоне концентраций для ацетона 0,3 - 6 мг/дм3, для метанола 0,5 - 6 мг/дм3 без разбавления и концентрирования пробы.

Блок-схема анализа приведена в Приложении 1.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений массовых концентраций ацетона и метанола с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, воспроизводимости и повторяемости

Диапазон измерений, мг/дм3

Показатель повторяемости, ± sr, %

Показатель воспроизводимости, ± sR, %

Показатель правильности при вероятности Р = 0,95, ± δc, %

Показатель точности при вероятности Р = 0,95, ± δ, %

Ацетон

от 0,3 до 3 вкл.

7

10

4

20

св. 3 до 6 вкл.

3

5

2

10

Метанол

от 0,5 до 3 вкл.

7

10

4

20

св. 3 до 6 вкл.

4

6

2

12

2. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы:

2.1. Средства измерений

2.1.1. Хроматограф газовый в комплекте:

- Детектор пламенно-ионизационный (ПИД), чувствительностью не менее 1 ∙ 10-8 г/с (по углероду).

- Устройство для автоматического отбора и ввода проб

- Колонка хроматографическая капиллярная с фазой полиэтиленгликоль 20000, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщиной пленки 1 мкм, например, САМ фирмы «Agilent Technologies» (или Carbowax 20M, Stabilwax-DB) или колонка набивная стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Порапаком Q.

2.1.2. Весы лабораторные по ГОСТ 24104 общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г с ценой деления 0,1 мг.

2.1.3. Колбы мерные вместимостью 10, 25, 50 и 100 см3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

2.1.4. Микрошприцы вместимостью 0,001; 0,005; 0,01; 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 см3, например, фирмы «Hamilton».

2.1.5. Пипетки градуированные вместимостью 1; 2; 5; 10 см3 по ГОСТ 29227, класс точности 2.

2.1.6. Стандартный образец (ГСО) ацетона в виде раствора с массовой концентрацией 1 мг/см3 или вещество гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 99,8 %.

2.1.7. Стандартный образец (ГСО) метанола в виде раствора в воде с массовой концентрацией 1 мг/см3 или вещество гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 99,5 %.

2.1.8. Цилиндр мерный вместимостью 100 см3 по ГОСТ 1770, класс точности 2.

Допускается использовать другие средства измерений с метрологическими характеристиками не хуже, чем у вышеуказанных.

2.2. Вспомогательные устройства

2.2.1. Бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11.1592 или установка для получения деионизированной воды 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

2.2.2. Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением для управления хроматографом, сбора информации и обработки хроматограмм.

2.2.3. Принтер любой.

2.2.4. Стаканы из химически стойкого стекла вместимостью 25, 50 и 100 см3 по ГОСТ 25336.

2.2.5. Флаконы герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками вместимостью 1,5 - 2 см3, 5 и 10 см3, снабженные прокладками с тефлоновым покрытием.

2.2.6. Холодильник бытовой, обеспечивающий температуру холодильной камеры (2 - 10) °C.

2.2.7. Шкаф сушильный типа СНОЛ ТУ 16-681.032.

2.2.8. Насос вакуумный (для подготовки набивной колонки).

2.2.9. Вибратор, например, фирмы «Wahl» (для подготовки набивной колонки).

2.2.10. Шприцы однократного применения вместимостью 1 и 5 см3.

2.3. Реактивы и материалы

2.3.1. Ацетон ч.д.а. по ГОСТ 2603 (для промывки насадки при подготовке набивной колонки).

2.3.2. Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизированная по ГОСТ Р 52501 2 степени чистоты.

2.3.3. Водород сжатый по ГОСТ 3022.

2.3.4. Воздух сжатый по ТУ 6.21.

2.3.5. Гелий сжатый по ТУ 51-940.

2.3.6. Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм.

Допускается использовать другие вспомогательные устройства и материалы с аналогичными характеристиками.

3. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения массовых концентраций ацетона и метанола выполняют методом газовой хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием путем прямого анализа фильтрованной пробы воды.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2. При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ 12.1.019.

4.3. Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию инженера или техника-химика, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха

(20 - 28) °C,

относительная влажность воздуха

не более 80 % при температуре 25 °C,

частота переменного тока

(50 ± 1) Гц,

напряжение в сети

(220 ± 22) В

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

7.1. Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 «Вода. Общие требования к отбору проб» и ГОСТ Р 51593 «Отбор проб. Питьевая вода» в стеклянные герметично закупоривающиеся флаконы. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 20 см3.

7.2. Пробу следует анализировать в течение суток. При необходимости провести анализ позже, пробу фильтруют через мембранный фильтр, заполняют флаконы до пробки, герметично их закрывают и хранят в холодильнике при температуре 2 - 10 °C не более 8 суток.

7.3. При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

- место, время и дата отбора;

- цель анализа;

- шифр пробы;

- должность, фамилия отбирающего пробу.

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка аппаратуры

На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. Газовый хроматограф и устройство для автоматического отбора и ввода проб готовят к работе в соответствии с инструкциями по эксплуатации. В качестве газа-носителя используют гелий.

Рекомендуемые параметры газохроматографического анализа:

при работе с капиллярной колонкой (Carbowax 20M или Stabilwax-DB)

Расходы газов

газа носителя (гелия)

5 - 10 см3/мин

водорода

40 см3/мин

воздуха

400 см3/мин

Скорость потока газа на поддув (гелия) Make up

30 - 60 см3/мин

Температура детектора

200 - 250 °C

Температура испарителя

140 - 160 °C

Температура термостата колонок

50 - 70 °С

Объем хроматографируемой пробы

0,001 - 0,002 см3

Хроматографирование проводится в изотермическом режиме.

при работе с набивной колонкой (Порапак Q)

Расходы газов

газа носителя (гелия)

40 см3/мин

водорода

30 см3/мин

воздуха

300 см3/мин

Температура детектора

200 °C

Температура испарителя

150 °C

Температура термостата колонок

130 °C

Объем хроматографируемой пробы

0,005 см3

8.2. Подготовка хроматографической колонки

Капиллярную колонку с неподвижной фазой Carbowax 20 М (или Stabilwax-DB) кондиционируют в соответствии с инструкцией, прилагаемой к колонке, в токе газа-носителя, предварительно отсоединив от детектора. Завершив кондиционирование, колонку подсоединяют к детектору и выводят хроматограф на рабочий режим.

Набивную колонку готовят следующим образом. Насадку для хроматографической колонки промывают небольшим количеством ацетона и высушивают в сушильном шкафу. Затем заполняют хроматографическую колонку готовой насадкой с помощью вакуумного насоса и вибратора, помещают колонку в термостат хроматографа, отсоединив от детектора, продувают ее гелием по следующей схеме: 2 часа при температуре 50 °C, 2 часа при температуре 100 °C, 8 часов при температуре 140 °C и 8 часов при температуре 200 °C, поднимая температуру со скоростью 2 °C/мин. При необходимости цикл кондиционирования повторяют.

8.3. Приготовление градуировочных растворов

В качестве основного раствора ацетона используют водный раствор с массовой концентрацией 1 мг/см3 (ГСО или раствор, приготовленный из вещества гарантированной чистоты).

В качестве основного раствора метанола используют водный раствор с массовой концентрацией 1 мг/см3 (ГСО или раствор, приготовленный из вещества гарантированной чистоты).

Основные растворы ацетона и метанола хранят не более 2 месяцев при температуре 2 - 10 °C в герметично закрытых флаконах. Перед использованием основной раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 мин.

При работе на капиллярной колонке для анализа ацетона и метанола используют градуировочную шкалу, полученную с помощью растворов №№ 1 - 2 - 3 - 4 - 5 - 6 - 7 - 8.

Градуировочную шкалу готовят из основных растворов ацетона и метанола в мерных колбах вместимостью 25 см3 в соответствии с табл. 2.

Градуировочные растворы используют в день приготовления.

Таблица 2 - Схема приготовления градуировочных растворов ацетона и метанола

Номер градуировочного раствора

Определяемое вещество

Объем основного раствора, мм3

Объем градуировочного раствора (вместимость мерной колбы), см3

Массовая концентрация градуировочного раствора, мг/дм3

1

Ацетон

150

25

6

Метанол

150

25

6

2

Ацетон

100

25

4

Метанол

100

25

4

3

Ацетон

55

25

2,2

Метанол

75

25

3

4

Ацетон

25

25

1

Метанол

50

25

2

5

Ацетон

20

25

0,8

Метанол

25

25

1

6

Ацетон

15

25

0,6

Метанол

20

25

0,8

7

Ацетон

10

25

0,4

Метанол

15

25

0,6

8

Ацетон

7,5

25

0,3

Метанол

12,5

25

0,5

Примечание: При работе на набивной колонке градуировочную характеристику ацетона получают с помощью градуировочных растворов №№ 1 - 2 - 3 - 4 - 5 - 6 - 7 - 8. Для получения градуировочной характеристики метанола используют градуировочные растворы №№ 5 - 6 - 7 - 8 для 1-го участка градуировочной характеристики, градуировочные растворы №№ 1 - 2 - 3 - 4 - 5 для 2-го участка градуировочной характеристики.

8.4. Установление градуировочной характеристики

Компьютер устанавливают в режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки.

Каждый из градуировочных растворов хроматографируют дважды при условиях, указанных в п. 8.1.

Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы получают для каждого анализируемого вещества градуировочный график и относительный градуировочный коэффициент А, который используют при обработке результатов измерений.

Коэффициент линейной корреляции должен быть не менее 0,98.

Градуировку хроматографа проводят не реже 1 раза в 3 мес., а также при замене хроматографической колонки или после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования. В случае мелкого ремонта хроматографа (замене или ремонте вентиля, промывке и чистке детектора) проверяют градуировку по двум градуировочным растворам с концентрациями ацетона и метанола, близкими к минимальному и максимальному значениям диапазона измерения.

Проверку стабильности работы хроматографа осуществляют ежедневно по результатам анализа одного из градуировочных растворов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если полученное значение концентрации градуировочного раствора (для каждого вещества) отличается от аттестованного значения не более чем на 10 %, а времена удерживания компонентов отклоняются не более, чем на 30 с. Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется для одного градуировочного раствора, выполняют повторное хроматографирование для этого раствора с целью исключения результата измерения, содержащего грубую погрешность. Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют и устраняют причины нестабильности и повторяют контроль с использованием этого же градуировочного раствора. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики ее устанавливают заново.

Пример хроматограммы градуировочного раствора приведен в приложении 2.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений массовых концентраций ацетона и метанола выполняют следующие операции:

Около 1 см3 пробы воды с помощью шприца однократного применения фильтруют через мембранный фильтр, вводят в испаритель хроматографа необходимый объем пробы и хроматографируют в условиях построения градуировочной характеристики (п. 8.1). Анализ пробы повторяют.

Примечание: Допускается выполнять анализ пробы один раз при получении результата на уровне ниже предела определения.

Ацетон и метанол идентифицируют по времени удерживания в соответствии с градуировкой. В случае, когда концентрация определяемого соединения в пробе выше, чем верхний предел диапазона измерений, пробу разбавляют и проводят измерение массовой концентрации разбавленной пробы. При вычислении результатов измерений учитывают степень разбавления.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентраций ацетона и метанола выполняют с помощью управляющей программы в соответствии с градуировочной характеристикой по формуле:

где:

X - массовая концентрация определяемого вещества в пробе, мг/дм3;

Sx - площадь пика определяемого вещества в анализируемой пробе, мВ ∙ с;

А - относительный градуировочный коэффициент, мВ ∙ с ∙ дм3/мг (см. п. 8.4);

Кр - коэффициент разбавления пробы.

При расчете окончательного результата анализа выполняют проверку приемлемости результатов согласно разд. 12.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результаты измерений в протоколе анализа представляют в виде:

X ± D, мг/дм3, где

D = δ ∙ 0,01 ∙ Х,

δ - значение показателя точности при Р = 0,95 (см. табл. 1).

Результаты измерений округляют в диапазоне концентраций

от 0,1 мг/дм3 до 1,0 мг/дм3 с точностью до 0,01 мг/дм3;

свыше 1,0 мг/дм3 с точностью до 0,1 мг/дм3.

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Проверку приемлемости результатов измерений осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6.

За окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое значение параллельных определений при выполнении условия

 где,

r - предел повторяемости (см. табл. 3), %

X1 и Х2 - результаты измерений, мг/дм3.

При превышении предела повторяемости анализ повторяют и проводят проверку приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ Р 5725-6.

При необходимости проводят проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости:

 где,

R - предел воспроизводимости (см. табл. 3), %.

Y1 и Y2 - результаты измерений, мг/дм3.

Таблица 3 - Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений при доверительной вероятности 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов измерении), r, %

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %

Ацетон

от 0,3 до 3 вкл.

20

28

св. 3 до 6 вкл.

8

14

Метанол

от 0,5 до 3 вкл.

20

28

св. 3 до 6 вкл.

11

17

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности погрешности и среднеквадратического отклонения повторяемости и промежуточной прецизионности).

13.2. Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля:

Анализируют образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты. Результат контрольной процедуры Кк (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

Кк = |Х - С|, где

Х - результат анализа, (мг/дм3);

С - аттестованное значение определяемого компонента в образце для контроля (мг/дм3).

Для оценки качества процедуры выполнения анализа рассчитывают норматив контроля К (мг/дм3) по формуле:

К = Х´δл´0,01,

где ± δл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению ОК.

Примечание: На первом этапе допускается считать δл = 0,84´ δ, где δ - показатель точности МВИ (табл. 1).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию:

Кк £ К,

процедуру анализа признают удовлетворительной. Претензии к качеству процесса измерений не предъявляют.

При невыполнении условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3. Процедуру контроля стабильности показателей качества результатов анализа (повторяемости, внутрилабораторной прецизионности и погрешности) проводят в соответствии с порядком, установленным в лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

Блок-схема определения ацетона и метанола

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Пример типичной хроматограммы ацетона и метанола на капиллярной колонке

СОДЕРЖАНИЕ

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

2. Средства измерений. Вспомогательные устройства. Реактивы и материалы.. 1

3. Метод измерений. 3

4. Требования безопасности, охраны окружающей среды.. 3

5. Требования к квалификации операторов. 3

6. Условия измерений. 3

7. Отбор и хранение проб воды.. 3

8. Подготовка к выполнению измерений. 3

9. Выполнение измерений. 6

10. Обработка результатов измерений. 6

11. Оформление результатов измерений. 6

12. Оценка приемлемости результатов измерений. 7

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 7

Приложение 1. Блок-схема определения ацетона и метанола. 8

Приложение 2. Пример типичной хроматограммы ацетона и метанола на капиллярной колонке. 8