Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

25 страниц

Купить ПНД Ф 14.1:2:3.99-97 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Нормативный документ устанавливает методику измерений массовой концентрации гидрокарбонатов в пробах природных (поверхностных и подземных) и сточных вод в диапазоне от 10,0 до 1200 мг/дм3 потенциометрическим (вариант 1) или обратным (вариант 2) титрованием.

 Скачать PDF

Консультация по подбору ГОСТабесплатно

Оглавление

1 Назначение и область применения

2 Нормативные ссылки

3 Метод измерений

4 Требования к показателям точности измерений

5 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам и материалам

     5.1 Средства измерений, лабораторная посуда, вспомогательные устройства

     5.2 Реактивы и материалы

6 Требования безопасности

7 Требования к квалификации операторов

8 Условия измерений

9 Отбор и хранение проб

10 Подготовка к выполнению измерений

     10.1 Приготовление растворов и реактивов

     10.2 Подготовка оборудования для измерений по варианту 1

     10.3 Подготовка установки для очистки воздуха от диоксида углерода

     10.4 Установление точной концентрации растворов соляной кислоты

11 Устранение мешающих влияний

12 Выполнение измерений

     12.1 Выполнение измерений по варианту 1

     12.2 Выполнение измерений по варианту 2

13 Обработка результатов измерений

14 Оформление результатов измерений

15 Контроль точности результатов измерений

     15.1 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода разбавления

     15.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

     15.3 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля

 
Дата введения01.02.2020
Добавлен в базу01.01.2018
Актуализация01.02.2020

Этот документ находится в:

Организации:

22.06.2017УтвержденФГУ Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия
РазработанООО НПП Акватест
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25

УТВЕРЖДАЮ Директор ФГБУ

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

цмый центр анализа и :ХнЪгенного

f • •    \    . •«IQ

1 .-li) В.В. Новиков

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ГИДРОКАРБОНАТОВ В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНДФ 14Л:2:3.99-97

Методика допущена для целей государственного

экологического контроля

МОСКВА (Издание 2017 г)

ПНД Ф 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий нормативный документ устанавливает методику измерений массовой концентрации гидрокарбонатов в пробах природных (поверхностных и подземных) и сточных вод в диапазоне от 10,0 до 1200мг/дм3 потенциометрическим (вариант 1) или обратным (вариант 2) титрованием.

Измерениям по варианту 1 мешают компоненты пробы, загрязняющие поверхности электродов, измерениям по варианту 2 мешают мутность, окраска пробы, наличие в ней свободного хлора.

Устранение мешающих влияний осуществляют в соответствии с п.

11.

2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ

ГОСТ 12.0.004-2015 ССБТ. Организация обучения безопасности труда. Общие положения.

ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования.

ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны.

ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности.

ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание.

ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия.

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков.

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия.

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия.

ГОСТ 4199-76 Реактивы. Натрий тетраборнокислый 10-водный. Технические условия.

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия.

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия (с Изменениями № 1, 2).

ГОСТ 6755-88 Поглотитель химический известковый ХП-И. Технические условия.

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия. 1

ПНД Ф 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

раствора доводят очищенной водой до метки и перемешивают. В этом случае требуется установить точную молярную концентрацию растворов соляной кислоты 0,05 моль/дм3 (п. 10.1.3) и 0,02 моль/дм3 (п. 10.1.4) в соответствии с п. 10.4. Раствор соляной кислоты 0,1 моль/дм3 хранят в плотно закрытой стеклянной или пластиковой посуде не более 1 года.

10.1.3    Раствор соляной кислоты 0,05 моль/дм3

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят (500±1) см3 раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм3, доводят объем до метки очищенной водой и перемешивают. Раствор хранят в плотно закрытой стеклянной или пластиковой посуде не более 6 месяцев.

10.1.4    Раствор соляной кислоты 0,02 моль/дм3

В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят (100±1) см3 раствора соляной кислоты 0,1 моль/дм3, доводят объем до метки очищенной водой и перемешивают. Раствор хранят в плотно закрытой стеклянной или пластиковой посуде не более 4 месяцев.

10.1.5    Раствор тетраборнокислого натрия 0,05 моль/дм}

При использовании стандарт-титра 0,1 н (молярная концентрация 0,05 моль/дм3) раствор готовят в соответствии с документом на стандарт-титр.

При отсутствии стандарт-титра допускается готовить раствор из тетраборнокислого натрия 10-водного Na2B4O7-10H2O (буры). Предварительно буру квалификации х.ч. растирают в чистой сухой ступке до однородного состояния, помещают в бюкс и выдерживают до постоянной массы в эксикаторе над бромидом натрия, смоченным несколькими каплями воды.

(9,5342±0,0005) г подготовленной буры переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3, прибавляют небольшое количество очищенной воды до полного растворения соли, доводят объем раствора до метки очищенной водой и перемешивают.

При отсутствии буры квалификации х.ч. допускается использовать буру квалификации ч.д.а., дважды перекристаллизованную из дистиллированной воды в соответствии с приложением А.

Для предотвращения поглощения С02 из воздуха раствор буры хранят в герметично закрытой полиэтиленовой (полипропиленовой) посуде. Срок хранения не более 3 мес.

10.1.6    Раствор фенолфталеина

(1,0±0,1) г фенолфталеина растворяют в 100 см3 этилового спирта и добавляют 100 см3 дистиллированной воды. Хранят в плотно закрытой посуде не более 6 месяцев.

10.1.7    Образцовые буферные растворы (для измерений по

варианту 1)

Образцовые буферные растворы, имеющие значения pH 4,01, 6,86 и 9,18 при 25 °С, готовят и хранят в соответствии с инструкцией к ним.

11

ПНД Ф 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

10.1.8    Раствор хлорида калия (для измерений по варианту 1)

Раствор хлорида калия используется для заполнения хлорсеребрян-

ного электрода сравнения. В зависимости от модификации электрода применяется насыщенный раствор КС1 или растворы меньшей концентрации.

Для приготовления насыщенного раствора 40 г КС1 вносят в 100 см3 нагретой до (70-80) °С дистиллированной воды и охлаждают раствор до комнатной температуры. Хранят в закрытой посуде до израсходования.

Приготовление растворов меньшей концентрации осуществляют из соответствующей навески КС1.

10.1.9    Раствор смешанного индикатора (для измерений по

варианту 2)

(0,500±0,005) г метилового красного растворяют в 100 см3 этилового спирта.

(0,10±0,01) г метиленового голубого растворяют в 10 см3 дистиллированной воды.

Раствор смешанного индикатора получают добавлением 4 см3 раствора метиленового голубого к 100 см3 раствора метилового красного. Раствор смешанного индикатора должен иметь ярко малиновый цвет в кислой среде и интенсивно зеленый цвет в нейтральной или щелочной среде. Раствор хранят в склянке из темного стекла до помутнения или изменения окраски.

10.1.10    Раствор тиосульфата натрия 0,1 моль/дм3

(для измерений по варианту 2)

Раствор тиосульфата натрия молярной концентрации 0,1 моль/дм3 готовят из стандарт-титра в соответствии с инструкцией по его применению.

При отсутствии стандарт-титра допускается приготовление раствора из тиосульфата натрия.

Для этого (2,50±0,01) г Na2S203-5H20 растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Хранят в темной склянке при температуре (+4 + +8) °С не более 6 месяцев.

10.2 Подготовка оборудования для измерений по варианту 1

Подготовку pH-метра (иономера) и электродов к работе и градуировку осуществляют в соответствии с инструкциями по эксплуатации прибора и электродов и инструкцией по применению буферных растворов. Работу прибора и электродов проверяют по буферным растворам с pH 4,01 и 9,18 ежедневно или при проведении каждой серии измерений. Если отклонение измеренной величины pH от заданной буферным раствором превышает 0,05 ед. pH, то градуировку pH-метра проводят заново.

Для подачи раствора кислоты из бюретки в титруемую пробу на кончик бюретки надевают пластиковую трубку, оканчивающуюся изогнутым кверху стеклянным или пластиковым капилляром с внутренним диаметром

12

Издание 2017 года

на выходе около 1 мм. Трубку закрепляют в держателе электродов таким образом, чтобы кончик капилляра располагался вблизи измерительного электрода.

10.3    Подготовка установки дли очистки воздуха от диоксида

углерода

При выполнении измерений по варианту 2 для удаления образовавшегося в пробе СОг используют кипячение или продувку пробы очищенным воздухом или инертным газом.

При использовании продувки воздухом собирают установку для его очистки из заполненной аскаритом или поглотителем химическим известковым ХП-И склянки СПЖ или СПТ и склянки для промывания газов СН с 10 см3 дистиллированной воды. Заполненные склянки СПЖ или СПТ и СН последовательно подсоединяют к микрокомпрессору. К выходу склянки СН подсоединяют трубку, которая для удаления образовавшегося в пробе СОг должна доставать до дна колбы для титрования. Конец трубки должен быть изогнут под углом, близким к 90°. Регулятором расхода микрокомпрессора или зажимом на трубке устанавливают подачу воздуха на выходе установки (150-250) см3/мин.

10.4    Установление точной концентрпцнн растворов соляной

кислоты

Отбирают пипеткой с одной отметкой 10 см3 раствора кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3 или 25 см3 раствора с концентрацией 0,02 моль/дм3, переносят в коническую колбу, добавляют соответственно 90 см3 или 75 см3 очищенной воды и 10 капель раствора смешанного индикатора. Титруют раствором буры из бюретки вместимостью 10 см3 до перехода окраски раствора от малиновой к интенсивно зеленой.

В случае использования в лаборатории измерений по варианту 1, точную концентрацию растворов кислоты можно установить потенциометрическим титрованием. Для этого 10 см3 раствора кислоты с концентрацией 0,05 моль/дм3 или 25 см3 раствора с концентрацией 0,02 моль/дмпомещают в стакан вместимостью (100-150) см3, добавляют очищенную воду и приливают раствор буры до (3,9±0,2) ед. pH. Затем прибавляют раствор буры по 1-2 капли до (4,50±0,05) ед. pH.

Титрование повторяют и, если расхождение в объемах раствора буры не превышает 0,05 см3, за результат принимают среднее арифметическое значение объёмов. В противном случае повторяют титрование до получения объёмов, различающихся не более, чем на 0,05 см3. Точную концентрацию растворов кислоты рассчитывают по формуле:

13

Издание 2017 года

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

б • Уб

где Ск - концентрация раствора соляной кислоты, моль/дм3;

Сб - концентрация раствора буры, моль/дм3;

V6 - объём раствора буры, израсходованный на титрование, см3;

VK - объём раствора соляной кислоты, взятый для титрования, см3.

11    УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

При анализе проб сточных вод по варианту 1 поверхность электродов может загрязняться жирами, нефтепродуктами, ПАВ и другими пленкообразующими веществами. Это проявляется в замедлении изменения pH при добавлении титранта, вследствие чего требуется более 1,5-2 мин для установления равновесия. При анализе таких проб электроды надо регулярно очищать растворителями, указанными в инструкции по эксплуатации электродов, а при отсутствии указаний - этиловым спиртом.

Измерениям по варианту 2 мешают мутность и взвешенные вещества и окраска проб воды, а также наличие в ней свободного хлора, которые затрудняют фиксацию изменения окраски индикатора.

Мешающее влияние взвешенных веществ устраняют фильтрованием через воронку ВФ с пористым стеклянным фильтром, бумажный или мембранный фильтр 0,45 мкм. Первые (15-20) см3 фильтрата отбрасывают.

При окраске пробы воды, не позволяющей чётко зафиксировать изменение окраски индикатора, следует выполнять измерения по варианту 1.

Свободный хлор в концентрациях свыше 0,5 мг/дм3 связывают добавлением к пробе раствора тиосульфата натрия из расчёта, что 0,1 см3 раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,1 моль/дм3 удаляет 0,35 мг свободного хлора в пробе.

12    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Выполнение измерений по варианту 1

В стакан вместимостью (100-150) см3 отбирают пипеткой с одной отметкой аликвоту анализируемой воды в соответствии с таблицей 2.

14

Издание 2017 года

Таблица 2- Объём аликвоты пробы воды, отбираемый для измерения концентрации гндрокарбонатов, и используемые концентрации раствора соляной кислоты

Предполагаемая концентрация гидрокарбонатов, мг/дм3

Объем аликвоты пробы воды, см3

Используемые концентрации соляной кислоты, моль/дм3

10-50

100

0,02

50 - 250

100

0,05

250 - 500

50

0,05

500- 1200

25

0,05

Аликвоту объемом 100 см3 допускается вместо пипетки отбирать мерным цилиндром, предварительно проверенным на точность градуировки способом калибрования мерной посуды, рассчитанной на выливание.

Если требуется аликвота пробы 25 см3, то добавляют к ней очищенную воду до 50 см3. Стакан с пробой помещают на магнитную мешалку, опускают в раствор якорь мешалки и электроды и измеряют исходное значение pH пробы.

12.1.1    Если pH пробы не превышает (8,30±0,05) ед. pH, опускают наконечник бюретки в пробу и титруют при постоянном перемешивании раствором кислоты из бюретки вместимостью 5 см3 или 10 см3 в зависимости от предполагаемой концентрации гидрокарбонатов. До достижения pH около 5 раствор кислоты добавляют быстро, далее добавляют по каплям и ожидают установления равновесия (30-90) с при (4,50±0,05) ед. pH. Регистрируют израсходованный объем раствора кислоты.

Повторяют титрование с такой же аликвотой пробы и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,05 см3 при концентрации кислоты 0,02 моль/дм3 и 0,1 см3 при концентрации кислоты 0,05 моль/дм3, за результат принимают среднее арифметическое значение объемов раствора кислоты.

При расходе на титрование менее 2,0 см3 кислоты концентрацией 0,05 моль/дм3 титрование проводят заново, используя раствор кислоты концентрацией 0,02 моль/дм3, или увеличивают объём аликвоты пробы.

Если при использовании бюретки вместимостью 10 см3 на титрование пробы расходуется более 10 см3 кислоты концентрацией 0,05 моль/дм3, титрование проводят заново из бюретки вместимостью 25 см3.

12.1.2    Если pH пробы воды превышает (8,30±0,05) ед. pH, проводят титрование медленно, добавляя раствор кислоты по каплям, и, по достижении (8,30±0,05) ед. pH, регистрируют израсходованный объем раствора кислоты. Далее продолжают титрование до (4,50±0,05) ед. pH и регистрируют общий израсходованный объём кислоты.

15

ПНД <1)14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

Повторяют титрование с такой же аликвотой пробы и, если расхождение между параллельными титрованиями не превышает 0,05 см2 при концентрации кислоты 0,02 моль/дм2 и 0,1 см2 при концентрации кислоты 0,05 моль/дм2, за результат принимают среднее значение объемов раствора кислоты.

Если расхождение объемов титранта между параллельными титрованиями больше указанных выше значений, рассчитывают массовую концентрацию гидрокарбонатов (п. 13.1) для каждого параллельного титрования и оценивают приемлемость результатов измерений, сравнивая расхождение с пределом повторяемости г (п. 13.3, таблица 3). В случае неприемлемости результатов измерений устанавливают и устраняют причины недопустимого расхождения.

12.2 Выполнение измерений по варианту 2

12.2.1 В коническую колбу вместимостью 250 см2 вносят аликвоту пробы в соответствии с таблицей 2. Если требуется аликвота пробы менее 100 см2, добавляют к ней очищенную воду до 100 см2 и 3-4 капли раствора фенолфталеина.

Появление розового окрашивания свидетельствует о присутствии в пробе карбонатов и возможном присутствии гидроксидов. Для их учёта к пробе добавляют по каплям раствор кислоты концентрацией 0,05 моль/дмдо исчезновения розового окрашивания. Регистрируют израсходованный объем раствора кислоты, добавляют 10 капель смешанного индикатора и продолжают титрование до появления малиновой окраски. После этого добавляют еще 5 или 10 см2 раствора кислоты и регистрируют его общий объем (Vko).

Образовавшийся в пробе СО2 удаляют кипячением пробы в течение (3-5) мин и охлаждают пробу до комнатной температуры.

Если для удаления СО2 используют очищенный воздух или инертный газ из баллона, продувают пробу (7-10) мин при подаче воздуха или инертного газа (150-250) см2/мин.

Выполняют титрование свободной от С02 пробы раствором буры до появления устойчивой зеленой окраски (не исчезающей в течение 1 мин). Используют бюретку вместимостью 5 см2 или 10 см2, если в пробу было добавлено соответственно 5 или 10 см2 кислоты. Титрование повторяют и, если расхождение в объемах раствора буры не превышает 0,1 см2, за результат принимают среднее значение.

При выполнении титрования раствором буры должен быть исключен его контакт с воздухом во избежание поглощения С02. Для этого склянка с раствором буры должна быть герметично соединена с бюреткой и закрыта пробкой с хлоркальциевой трубкой, заполненной аскаритом.

16

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 16317-87 Приборы холодильные электрические бытовые. Общие технические условия.

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры.

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств.

ГОСТ 29169-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой.

ГОСТ 29224-91 Посуда лабораторная стеклянная. Термометры жидкостные стеклянные лабораторные. Принципы устройства, конструирования и применения.

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования.

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб.

ГОСТ 31957-2012 Вода. Методы определения щёлочности и массовой концентрации карбонатов и гидрокарбонатов.

ГОСТ Р 12.1.019-2009 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты.

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия.

ГОСТ Р 53228-2008 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ГОСТ Р 55878-2013 Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия.

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике.

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания.

ТУ 6-09-1181-89 Бумага индикаторная универсальная для определения pH 1-10 и 7-14. Технические условия.

ТУ 6-09-1678-95 Фильтры обеззоленные (белая, красная, синяя ленты).

ТУ 6-09-4070-75 Метиловый красный водораствормый,индикатор/4-(диметиламино)-АЗОБЕНЗОЛ-2-карбоновой кислоты натриевая соль; метиловый красный, натриевая соль квалификации чистый для анализа. 2

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

ТУ 6-09-4128-88 Аскарит чистый. Технические условия.

ТУ 6-09-5331-87 Натрий бромид (натрий бромистый) чистый. Технические условия.

ТУ 6-09-5360-88 Фенолфталеин ЧДА. Технические условия.

ТУ 64-1-909-80 Шкафы сушильно-стерилизационные ШСС-80П.

ТУ 2265-011-43153636-2015 Мембрана ацетатцеллюлозная Владипор МФАС-ОС-2; 37мм (0,45мкм).

ТУ 2463-044-05015207-97 Метиленовый голубой.

ТУ 2642-581-00205087-2007 Стандарт-титры для титриметрии.

ТУ 2642-595-00205087-2006 Стандарт-титры для приготовления буферных растворов - рабочих эталонов pH 3-го разряда.

ТУ 3616-001-32953279-97 Приборы вакуумного фильтрования ПВФ-35 и ПВФ-47.

ТУ 4215-051-89650280-2009 pH-метры рН-150МИ и иономеры модификации рХ-150МИ, рХ-150.1 МИ и рХ-150.2МИ.

3    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Гидрокарбонаты, карбонаты и свободный диоксид углерода представляют собой формы существования угольной кислоты в воде. Количественные соотношения между ними определяются состоянием карбонатнокальциевой системы и в значительной степени зависят от величины pH. Ионы НСОз' - производные первой ступени диссоциации угольной кислоты, они преобладают в воде в интервале pH 7,0 - 9,0, а при pH 8,3 - 8,4 их мольная доля превышает 0,97. Гидрокарбонаты являются составной частью более общего показателя качества воды, определяемого как щёлочность (ГОСТ 31957).

В основу измерения массовой концентрации гидрокарбонатов положено взаимодействие ионов НСОз* с сильной кислотой с образованием слабой угольной кислоты, распадающейся в растворе на Н2О и свободный С02.

При потенциометрическом титровании (вариант 1) пробу титруют раствором соляной кислоты до pH 4,5 с индикацией точки эквивалентности при помощи pH-метра. Вариант 2 (обратное титрование) предусматривает добавление избытка соляной кислоты, удаление образующегося С02 и последующее титрование избытка кислоты раствором тетрабората натрия в присутствии визуального индикатора.

4    ТРЕБОВАНИЯ К ПОКАЗАТЕЛЯМ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

4.1 Методика измерений должна обеспечивать выполнение измерений с погрешностью (неопределенностью), не превышающей норм точности измерений показателей состава и свойств вод, установленных ГОСТ 27384. 3

Издание 2017 года

4.2 Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазоны измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности

Диапазоны

измерений

массовой

концентрации

гидрокарбонатов,

мг/дм3

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р-0.95),

±5, %

Показатель

повторяемости

(относительное

средне

квадратическое

отклонение

повторяемости).

Of, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Or, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р-0,95),

±6с, %

Вариант 1 (потенциометрическое титрование)

От 10,0 до 20,0 включ.

25

6

8

19

Св. 20,0 до 50,0 включ.

21

4

6

17

Св. 50,0 до 1200 включ.

11

2

4

8

Вариант 2 (обратное титрование)

От 10,0 до 20,0 включ.

25

8

12

8

Св. 20,0 до 50,0 включ.

15

5

7

6

Св. 50,0 до 1200 включ.

11

3

5

4

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории. 4

Издание 2017 года


ПНДФ 14.1:2:3.99-97


5 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ


5.1 Средства измерений, стандартные образцы, лабораторная посуда, вспомогательные устройства


Весы лабораторные общего назначения специального или высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 210 г

pH-метр или иономер с погрешностью измерения не более 0,05 единиц pH в комплекте с измерительным и вспомогательным хлорсеребряным электродами и термокомпенсатором (для измерений по варианту 1) Термометр с ценой деления 0,2°С и диапазоном измеряемых температур от 0 °С до 100 °С Секундомер или часы с секундной стрелкой любого типа

Колбы мерные 2-го класса точности исполнения 2, 2а вместимостью 200, 250, 500, 1000 смПипетки градуированные 2 класса точности исполнения 1, 3 вместимостью 1,2, 5 смПипетки с одной отметкой 2 класса точности исполнения 2 вместимостью 2, 5, 10, 25, 50 и 100 смБюретки 2 класса точности исполнения 1, 3, 4 вместимостью 5, 10 и 25 см3

Цилиндры мерные 2 класса точности исполнения 1,3 вместимостью 25, 100, 500, 1000 смСтандартный образец состава водного раствора гидрокарбонат-ионов с аттестованным содержанием гидрокарбонатов 1,0 мг/см3, границы допускаемых значений относительной погрешности аттестованного значения при Р = 0,95 ±1%

Стаканчики для взвешивания (бюксы) СВ-14/8, СВ-34/10, СВ-45/13 Стаканы химические низкие или

стаканы полипропиленовые вместимостью 100 и 150 см3 (для измерений по варианту 1)

Стаканы В-1 ТХС вместимостью 50, 100, 250, 1000 см3


ГОСТ Р 53228 или ГОСТ OIML R 76-1

ТУ 4215-051-89650280






6


ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

Колбы конические Кн исполнения 2 ТС вместимостью 250, 500, 1000 смКолба с тубусом (Бунзена) вместимостью 250 или 500 см3

Капельницы исполнения 1,2

Воронки лабораторные В-56-80 ХС или В-75-110 ХС

Воронка фильтровальная ВФ-1 диаметром 40 - 60 мм

ПОР 16-ПОР 160

или

воронка Бюхнера №1,2 Ступка № 2

Чашка выпарительная № 2 Эксикатор

Трубки хлоркальциевые ТХ-П-1-17 или ТХ-П-1-25

Склянка типа СПЖ или СПТ вместимостью 250 см3

Склянка для промывания газов СН исполнения 1

вместимостью 100 см3

Капилляры пластиковые или стеклянные с

изогнутым концом

Палочка стеклянная

Трубки соединительные из силиконовой резины, поливинилхлорида, тефлона, стекла с внутренним диаметром 5 - 6 мм

Склянки для хранения проб и растворов из светлого и темного стекла вместимостью 100,250, 500,

1000 см3

Посуда полиэтиленовая (полипропиленовая) для хранения проб и растворов вместимостью 250, 500, 1000 см3

Мешалка магнитная с 100 - 1000 об/мин с перемешивающим элементом длиной 20 - 30 мм (для измерений по варианту 1)

ГОСТ 14919 ТУ 64-1-909

Микрокомпрессор для аквариумов любого типа (для измерений по варианту 2)

Электроплитка с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева

Шкаф сушильный общелабораторного назначения с температурой нагревало 130°С 5

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

Прибор вакуумного фильтрования ПВФ-35 или ТУ-3616-001-ГТВФ-47    32953279

Холодильник для хранения реактивов и проб,    ГОСТ 16317

обеспечивающий температуру (+2 + +5) °С

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

Допускается использование других, в том числе импортных, средств измерений, стандартных образцов, лабораторной посуды и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п. 5.1.

5.2 Реактивы и материалы

Кислота соляная, стандарт-титр, 0,1 н    ТУ 2642-581-

или    00205087

кислота соляная    ГОСТ 3118

Натрий тетраборнокислый, стандарт-титр, 0,1 н    ТУ 2642-581-

или    00205087

натрий тетраборнокислый 10-водный (тетраборат    ГОСТ 4199

натрия, бура), перекристаллизованный

Натрий серноватистокислый стандарт-титр, 0,1 н    ТУ 2642-581-

или    00205087

натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат)    ГОСТ 27068

ТУ 6-09-4070 ТУ 2463-044-05015207 ТУ 2642-595-00205087

ТУ 6-09-5360 ГОСТ 4234 ТУ 6-09-5331 ТУ 6-09-4128

ГОСТ 6755 ТУ 6-09-1678 ТУ 2265-011-43153636 ГОСТ Р 55878

5-водный

Метиловый красный водорастворимый, индикатор Метиленовый голубой (синий), индикатор

Стандарт-титры для pH-метрии (для приготовления

образцовых буферных растворов) с аттестованными

значениями pH 4,01; 6,86; 9,18 при 25 °С

Фенолфталеин

Хлорид калия

Бромид натрия

Аскарит

или

поглотитель химический известковый ХП-И Фильтры бумажные обеззоленные Фильтры мембранные Владипор типа МФАС-ОС-2 (0,45 мкм)

Спирт этиловый 6

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

Инертный газ (азот, аргон, гелий) ос. ч. в баллоне с редуктором (для измерений по варианту 2)

Вода дистиллированная    ГОСТ    6709

или

вода для лабораторного анализа степени 2    ГОСТ    Р 52501

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов и материалов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с характеристиками не хуже указанных в п. 5.3.

6. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

6.1    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

6.2    Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ Р 12.1.019.

6.3    Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

6.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.5    Содержание вредных веществ в воздухе помещения лаборатории не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

7    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным химическим образованием или с опытом работы в аналитической лаборатории, владеющие техникой тит-риметрического анализа и показавшие удовлетворительные результаты при выполнении контроля качества результатов измерений.

8    УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

•    температура окружающего воздуха    (22±6)°С

•    атмосферное давление    (84-106) кПа;

•    относительная влажность не более 80% при температуре 25°С;

•    частота переменного тока    (50±1)Гц;

•    напряжение в сети    (220±22) В. 7

ПНДФ 14.1:2:3.99-97

Издание 2017 года

9    ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

9.1    Отбор проб для выполнения измерений массовой концентрации гидрокарбонатов производится в соответствии с ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.05.

9.2    Оборудование для отбора проб должно соответствовать ГОСТ 31861 и ГОСТ 17.1.5.04.

9.3    Пробы отбирают в стеклянную или пластиковую посуду. Предпочтительной является пластиковая посуда. При отборе посуду ополаскивают отбираемой водой. Объем отобранной пробы должен быть не менее 250 см3, посуду с отобранной пробой заполняют до краев, чтобы в ней не оставался воздух, и герметично закрывают.

9.4    Пробы анализируют как можно скорее после отбора. Если анализ невозможно провести в течение 6 ч после отбора, пробы хранят при температуре (+2 + +5) °С не более 24 ч.

9.5    При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

-    цель анализа;

-    место, дата и время отбора;

-    номер (шифр) пробы;

-    должность, фамилия сотрудника, отбирающего пробу.

10    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1    Приготовление растворов и реактивов

10.1.1    Вода, очищенная от диоксида углерода

Дистиллированную воду или воду для лабораторного анализа кипятят (20-25) мин, быстро охлаждают до комнатной температуры в колбе, закрытой пробкой, в которую вставлена хлоркальциевая трубка с аскаритом. Хранят не более 1 мес.

Очищенную от диоксида углерода воду (далее - очищенная вода), используют для приготовления всех растворов реактивов и индикаторов, а также для разбавления анализируемых проб воды.

10.1.2    Раствор соляной кислоты 0,1 моль/дм3

Раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 готовят из стандарт-титра в соответствии с инструкцией на стандарт-титр.

При отсутствии стандарт-титра допускается готовить основной раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/дм3 из концентрированной соляной кислоты следующим способом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят (500-600) см3 очищенной воды и добавляют (8,6±0,1) см3 концентрированной (1,16 г/см3) соляной кислоты. Объем

ю

1

2

3

4

5

6

7