Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

21 страница

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 14.1:2.47-96 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику измерений молибдена в природных и сточных водах фотометрическим методом с роданидом аммония

 Скачать PDF

Методика допущена для целей государственного экологического контроля.

Оглавление

Введение

2 Требования к показателям точности измерений

3. Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

     3.1 Средства измерений и стандартные образцы

     3.2 Вспомогательные устройства и материалы

     3.3 Реактивы

4. Метод измерений

5. Требования безопасности, охраны окружающей среды

6. Требования к квалификации операторов

7. Требования к условиям измерений

8. Подготовка к выполнению измерений

     8.1 Подготовка прибора

     8.2 Приготовление реактивов

     8.3 Приготовление градуировочных растворов ионов молибдена

     8.4 Построение градуировочных графиков

     8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

     8.6 Отбор и хранение проб

9. Выполнение измерений

     9.1. Устранение мешающих влияний

     9.2 Ход анализа

10. Обработка результатов измерений

     10.1.1 Вариант 1

     10.1.2 Вариант 2 (экстракционно-фотометрический)

11. Оформление результатов измерений

12. Контроль точности результатов измерений

     12.1 Общие положения

     12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

     12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Приложение А (информационное). Бюджет неопределенности измерений

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

И. о. директора ФБУ «Федеральный

центр анализа и оценки техногенного

воздействия

______________________А.Б Сучков

«7» октября 2013

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ МОЛИБДЕНА В ПРИРОДНЫХ
И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ С РОДАНИДОМ АММОНИЯ

ПНД Ф 14.1:2.47-96

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА
Издание 2013 г.

1 Введение

Настоящий документ устанавливает методику измерений молибдена в природных и сточных водах фотометрическим методом с роданидом аммония.

Диапазон измерений от 0,001 до 4 мг/дм3.

Если массовая концентрация молибдена в анализируемой пробе ниже 0,04 мг/дм3, то пробу концентрируют путем упаривания.

Если массовая концентрация молибдена в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация молибдена соответствовала регламентированному диапазону.

Мешающее влияние, обусловленное присутствием в пробе ионов вольфрама и железа, устраняется специальной подготовкой пробы (п. 9.1).

2 Требования к показателям точности измерений

Значения показателя точности измерений1 - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.

Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, мг/дм3

Суммарная стандартная относительная неопределенность, u, %

Расширенная относительная неопределенность2, U при коэффициенте охвата k = 2, %

От 0,001 до 0,02 вкл.

20

40

Св. 0,02 до 0,2 вкл.

17

34

Св. 0,2 до 4 вкл.

14

28

_____________________

1В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).

2Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.1 Средства измерений и стандартные образцы

- Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 470 нм.

- Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм .

- Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.

- Гири по ГОСТ 7328-2001.

- Колбы мерные 2-25(50;100)-2; 2-500(1000)-2 по ГОСТ 1770-74.

- Пипетки мерные с делениями 0,1 см 6(7)-2-5(10); 4(5)-2-2 по ГОСТ 29227-91.

- Цилиндры мерные 3-10(50) по ГОСТ 1770-74.

- ГСО с аттестованным содержанием ионов молибдена и погрешностью аттестованного значения не более 1 % при Р = 0,95.

3.2 Вспомогательные устройства и материалы

- Сушильный шкаф электрический СНОЛ.

- Колбы конические из кварцевого стекла Кн-1-200(500) по ГОСТ 19908-90.

- Стаканы для взвешивания Н-1-50 ТХС по ГОСТ 25336-82.

- Воронки делительные ВД-1(3)-50 ХС по ГОСТ 25336-82.

- Бумага индикаторная универсальная, ТУ 6-09-1181-89.

- Бумага индикаторная лакмусовая нейтральная, ТУ 6-09-3405-78.

- Бутыли из стекла или полимерного материала с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 250 см3 для отбора и хранения проб.

Примечания.

1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.3 Реактивы

- Медь II сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.

- Аммоний роданистый по ГОСТ 27067-86.

- Тиомочевина по ГОСТ 6344-73.

- Серная кислота по ГОСТ 4204-77.

- Лимонная кислота по ГОСТ 3652-69 или винная кислота по ГОСТ 5817-77.

- Изоамиловый спирт по ГОСТ 5830-79 или этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат) по ГОСТ 22300-76.

- Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Примечания.

1 Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.

4 Метод измерений

Фотометрический метод определения массовой концентрации ионов молибдена основан на взаимодействии молибдена (V) с роданид-ионами с образованием интенсивно окрашенного в карминово-красный цвет комплекса с максимумом светопоглощения при длине волны 470 нм. Восстановление Мо(6+) до Мо(5+) проводят тиомочевиной. Чтобы каталитически ускорить восстановление молибдена, в анализируемый раствор вводят в небольшом количестве соль меди.

Если массовая концентрация молибдена в анализируемой пробе ниже 0,60 мг/дм3, то предлагается экстракционно-фотометрический метод.

5 Требования безопасности, охраны окружающей среды

При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

6 Требования к квалификация операторов

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоэлектроколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

7 Требования к условиям измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

- температура окружающего воздуха

(20 ± 5) °С;

- атмосферное давление

(84,0 - 106,7) кПа;

- относительная влажность не более 80 % при температуре

25 °С;

- напряжение сети

(220 ± 22) В.

8 Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, построение градуировочного графика, контроль стабильности градуировочной характеристики, отбор и хранение проб.

8.1 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлсктроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

8.2 Приготовление реактивов

8.2.1 Приготовление раствора меди II сернокислой S-водной

Навеску меди II сернокислой 5-водной (9,83 г) помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в дистиллированной воде и доводят до метки дистиллированной водой.

8.2.2 Приготовление раствора тиомочевины с массовой долей 10 %

Навеску тиомочевины 10,0 г помещают в коническую колбу и растворяют в 90,0 см3 дистиллированной воды.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.2.3 Приготовление раствора аммония роданистого с массовой долей 50 %

Навеску аммония роданистого 50,0 г помещают в коническую колбу и растворяют в 50 см3 дистиллированной воды.

8.2.4 Приготовление раствора серной кислоты с массовой долей 5 %

28 см3 концентрированной серной кислоты растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

8.2.5 Приготовление промывного раствора

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 30 см3 разбавленной (1:2) серной кислоты, 25 см3 10 %-ного раствора тиомочевины и доводят до метки дистиллированной водой.

8.3 Приготовление градуировочных растворов ионов молибдена

8.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора из ГСО с массовой концентрацией 0,01 мг/см3

Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к ГСО инструкцией. 1 см3 раствора должен содержать 0,01 мг молибдена.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.3.2. Приготовление рабочего градуировочного раствора с массовой концентрацией 0,002 мг/см3

Помещают 10 см3 основного градуировочного раствора, приготовленного из ГСО, в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки 5 %-ным раствором серной кислоты. 1 см3 раствора содержит 0,002 мг молибдена.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.4 Построение градуировочных графиков

Для построения градуировочных графиков необходимо приготовить образцы с массовой концентрацией ионов молибдена от 0,04 до 4,0 мг/дм3. Условия анализа должны соответствовать п. 7.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5 %.

При построении градуировочного графика 1 аликвотные части основного градуировочного раствора (см. табл. 2) помещают в мерные колбы вместимостью 25 см3, добавляют дистиллированную воду до 10 см3 и проводят анализ по п. 9.2.1.

При построении градуировочного графика 2 аликвотные части рабочего градуировочного раствора (см. табл. 2) помещают в мерные колбы вместимостью 25 см3, доводят до метки дистиллированной водой, затем отбирают по 10 см3 каждого раствора и помещают в делительные воронки вместимостью 50 см3. Анализ проводят по п. 9.2.2.

Измеряют оптическую плотность полученных растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм, при длине волны l = 470 нм.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Массовая концентрация ионов молибдена в градуировочных растворах в мг/дм3

Аликвотная часть градуировочного раствора (см3), помещаемая в мерную колбу вместимостью 25 см3

Основной градуировочный раствор с массовой концентрацией 0,01 мг/см3 (град, график 1)

Рабочий градуировочный раствор с массовой концентрацией 0,002 мг/см3 (град, график 2)

1

0,00

0,00

0,00

2

0,04

 

0,50

3

0,08

 

1,00

4

0,16

 

2,00

5

0,24

 

3,00

6

0,40

 

5,00

7

0,48

 

6,00

8

0,60

 

7,50

9

0,80

2,00

10,00

10

1,20

3,00

 

11

1,60

4,00

 

12

2,00

5,00

 

13

2,40

6,00

 

14

3,00

7,50

 

15

4,00

10,00

 

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм3.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|Х - С| ≤ 0,01⋅1,96⋅СиI(TOE)л,

(1)

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации ионов молибдена в образце для градуировки, мг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации ионов молибдена, мг/дм3;

иI(TOE) - стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.

Значения иI(TOE) приведены в Приложении А.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8.6 Отбор и хранение проб

8.6.1 Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

Пробы воды отбирают в бутыли из стекла или полимерного материала, предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отобранной пробы должен быть не менее 50 см3.

Если пробы нельзя проанализировать в день отбора, их консервируют, подкисляя до pH менее 2 концентрированной азотной кислотой. Законсервированную пробу хранят не более 72 час.

8.6.2 При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указываются:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место и время отбора;

номер пробы;

объем пробы;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

9 Выполнение измерений

9.1 Устранение мешающих влияний

9.1.1 Мешающее влияние вольфрама маскируют введением винной или лимонной кислоты.

9.1.2 В экстракционном варианте метода мешающее влияние может оказывать железо, которое частично переходит в экстракт. Для его удаления раствор промывают раствором тиомочевины.

9.2 Ход анализа

9.2.1 Вариант 1

Отбирают 10 см3 анализируемой пробы с содержанием молибдена от 0,01 до 0,10 мг в пробе. Если содержание молибдена превышает 0,10 мг, отбирают меньший объем пробы. Пробу помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3 и, если необходимо, добавляют дистиллированную воду до 10 см3. Добавляют разбавленную (1:2) серную кислоту до слабокислой реакции по лакмусовой бумаге и еще 7 см3, приливают 2 см3 раствора меди сернокислой, 5 см3 раствора тиомочевины и, если присутствует вольфрам, 0,5 г винной или лимонной кислоты. Перемешивают и оставляют на 10 мин. Затем вводят 0,5 см3 раствора роданида аммония, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Оптическую плотность полученного раствора измеряют при λ = 470 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к холостой пробе. Содержание молибдена в мг/дм3 находят по градуировочному графику 1.

9.2.2 Вариант 2 (экстракционно-фотометрический)

Отбирают 10 см3 анализируемой пробы с содержанием молибдена от 0,001 до 0,015 мг в пробе. Пробу помещают в делительную воронку вместимостью 50 см3, добавляют все указанные в п. 9.2.1 реактивы, приливают 5 см3 этилацетата или изоамилового спирта и встряхивают 1 мин. Дают жидкости расслоиться, сливают водный слой, а слой органического растворителя промывают 10 см3 промывного раствора. Переносят его в кювету фотометра и измеряют Оптическую плотность раствора при длине волны λ = 470 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к холостой пробе. Содержание молибдена в мг/дм3 находят по градуировочному графику 2.

10 Обработка результатов измерений

10.1 Массовую концентрацию молибдена X (мг/дм3) рассчитывают по формуле:

10.1.1 Вариант 1

(2)

где С - концентрация молибдена, найденная но градуировочному графику, мг/дм3;

25 - объем, до которого была разбавлена проба, см3;

V - объем, взятый для анализа, см3.

10.1.2 Вариант 2 (экстракционно-фотометрический)

(3)

где С - концентрация молибдена, найденная по градуировочному графику, мг/дм3.

10.2.3 За результат измерений принимают единичное значение или Хср - среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х1 и Х2

(4)

для которых выполняется следующее условие:

(5)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Значения пределов повторяемости и воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

От 0,001 до 0,02 вкл.

34

45

Св. 0,02 до 0,2 вкл.

28

39

Св. 0,2 до 4 вкл.

25

34

При невыполнении условия (5) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

11 Оформление результатов измерений

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± U, мг/дм3,

где X-результат измерений массовой концентрации молибдена, мг/дм3;

U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата k = 2), мг/дм3.

U = 0,01 × Uотн. × X

(6)

Значение Uотн. приведено в таблице 1.

Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Uл, мг/дм3, Р = 0,95, при условии Uл < U, где Uл - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 Контроль точности результатов измерений

12.1 Общие положении

12.1.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с п. 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.1.2 При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики в лаборатории используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории, при выполнении следующего условия:  где σR - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в бюджете неопределенности;

σI(TOE) стандартное отклонение (СКО) промежуточной прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности;

 - СКО внутрилабораторной прецизионности, установленное в лаборатории при внедрении методики измерений.

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк, с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк, рассчитывают по формуле

Кк = |X′ - Хср - Сд|

(7)

где X′ - результат измерений массовой концентрации молибдена в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (5), мг/дм3.

X - результат измерений массовой концентрации молибдена в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (5), мг/дм3.

Сд - величина добавки, мг/дм3.

Норматив контроля Кд рассчитывают по формуле:

(8)

где Uл, Х и Uл, Х′ показатели точности результатов измерений (расширенная неопределенность с коэффициентом охвата 2), установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации молибдена в рабочей пробе и в пробе с добавкой соответственно, мг/дм3.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

Кк ≤ К

(9)

При невыполнении условия (9) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (9) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Сср - С|

(10)

где Сср - результат измерений массовой концентрации молибдена в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (5), мг/дм3;

С - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм3.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

Кк = 0,01⋅Uл⋅С,

(11)

где Uл - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

Кк ≤ К

(12)

При невыполнении условия (12) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (12) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Примечание - Допустимо показатели точности измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

Uл = 0,84⋅U(X) с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Приложение А
(информационное)

Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности

Оценка типа

Стандартная относительная неопределенность3, %

От 0,001 - 0,02 мг/дм3

Св. 0,02 - 0,2 мг/дм3

Св. 0,2 - 4 мг/дм3

Приготовление градуировочных растворов, u1, %

В

2,5

2,5

2,5

Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, u2, %

В

2,4

2,3

2,3

Подготовка проб к анализу, u3, %

В

2,7

2,6

2,6

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости4, urr), %

А

12

10

9

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности4, uI(TOE)I(TOE)) %

А

13

12

10

Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, uRR), %

А

16

14

12

Суммарная стандартная относительная неопределенность, uc, %

20

17

14

Расширенная относительная неопределенность, (Uотн.) при k = 2 , %

40

34

28

Примечания.

1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений.

2 Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.

_____________________

3Соответствует характеристике относительной погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.

4Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

СОДЕРЖАНИЕ

1 Введение. 1

2 Требования к показателям точности измерений. 1

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

3.1 Средства измерений и стандартные образцы.. 2

3.2 Вспомогательные устройства и материалы.. 2

3.3 Реактивы.. 2

4 Метод измерений. 3

5 Требования безопасности, охраны окружающей среды.. 3

6 Требования к квалификация операторов. 3

7 Требования к условиям измерений. 3

8 Подготовка к выполнению измерений. 3

8.1 Подготовка прибора. 3

8.2 Приготовление реактивов. 3

8.3 Приготовление градуировочных растворов ионов молибдена. 4

8.4 Построение градуировочных графиков. 4

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики. 5

8.6 Отбор и хранение проб. 5

9 Выполнение измерений. 6

9.1 Устранение мешающих влияний. 6

9.2 Ход анализа. 6

10 Обработка результатов измерений. 6

11 Оформление результатов измерений. 7

12 Контроль точности результатов измерений. 8

12.1 Общие положении. 8

12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок. 8

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля. 9

Приложение А. (информационное) 9