Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

17 страниц

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 14.1:2.102-97 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации метанола в диапазоне от 0,10 до 1,50 мг/дм3 фотометрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.

  Скачать PDF

Издание 2004 г.

Оглавление

1 Введение

2 Принцип метода

3 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

4 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1 Средства измерений

4.2 Вспомогательные устройства

4.3 Реактивы и материалы

5 Требования безопасности

6 Требования к квалификации операторов

7 Условия выполнения измерений

8 Отбор и хранение проб

9 Подготовка к выполнению измерений

9.1 Приготовление растворов и реактивов

9.2 Приготовление градуировочных растворов

9.3 Построение градуировочного графика

9.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

10 Устранение мешающих влияний

11 Выполнение измерений

12 Обработка результатов измерений

13 Оформление результатов анализа

14 Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории

14.1 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

14.2 Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя Государственного комитета РФ


ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТАНОЛА В ПРОБАХ ПРИРОДНЫХ И ОЧИЩЕННЫХ СТОЧНЫХ ВОД ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТОЙ

ПНДФ 14.1:2.102-97

Методика допущена для целей государственного экологического

контроля

МОСКВА 1997 г. (издание 2004 г.)

ПНД Ф 14.1:2.102-97

1.    ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа проб природных и очищенных сточных вод для определения в них массовой концентрации метанола в диапазоне от 0,10 до 1,50 мг/дм3 фотометрическим методом без разбавления и концентрирования пробы.

Если массовая концентрация метанола в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация метанола соответствовала регламентированному диапазону.

Определению мешают формальдегид (>0,05 мг/дм3) и высокое содержание фенола (>10 мг/дм3).

Устранение мешающих влияний осуществляется в процессе отгонки или в соответствии с п. 10.

2.    ПРИНЦИП МЕТОДА

Фотометрический метод определения массовой концентрации метанола основан на отгонке его из пробы с водяным паром, окислении метанола в дистилляте перманганатом калия в кислой среде до формальдегида и последующем определении формальдегида фотометрическим методом с хромотроповой кислотой, с которой формальдегид в сильнокислой среде образует окрашенное в пурпурный (фиолетовый) цвет соединение. Измерение оптической плотности проводят при длине волны X = 590 нм.

3.    ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

2

ПНД Ф 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

твор сульфита натрия до обесцвечивания (эта проба является холостым опытом). Столько же раствора сульфита натрия вводят в пробирку с анализируемой водой, затем в каждую пробирку добавляют 0,5 см3 свежеприготовленного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты, перемешивают палочкой, осторожно добавляют 5 см3 концентрированной H2SO4 и вновь перемешивают палочкой.

Пробирки без пробок (не вынимая палочки) ставят в кипящую водяную баню (стакан вместимостью 500 см3, содержащий 200-250 см3 дистиллированной воды) и нагревают 30 мин. Затем охлаждают до комнатной температуры, доводят объем раствора до 15 см3 дистиллированной водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной слоя 30 мм при X = 590 нм относительно дистиллированной воды. Оптическую плотность холостого опыта вычитают из оптической плотности пробы.

Если полученное значение оптической плотности пробы выходит за пределы градуировочного графика, следует повторить определение, используя меньшую аликвоту отгона (1-3 см3), доведенную до 5 см3 дистиллированной водой, или разбавляя исходную пробу перед отгонкой.

12. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Содержание метанола в аликвоте отгона, отобранной для анализа, находят по градуировочному графику.

Массовую концентрацию метанола в анализируемой воде X, мг/дм3, рассчитывают по формуле:

а - 1000-1,2

-,

V

где а - содержание метанола в отгоне, найденное по градуировочному

графику, мг;

1,2 - коэффициент, учитывающий степень отгонки метанола из

пробы воды;

V - объем взятой для анализа воды, см3.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение.

Значение предела воспроизводимости R при Р=0.95 для всего регламентированного диапазона измерений массовой концентрации метанола составляет 25 %.

И

ПНД Ф 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

13. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат анализа X в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:

Х± А, мг/дм3, Р=0.95,

где А - показатель точности методики.

Значение А рассчитывают по формуле:

А = 0.01 -5-^

Значение 5 приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде:

X± Ал, мг/дм3, Р=0.95,

при условии Дл < А,

где X - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

± Ал - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Численные значения результата измерения должны оканчиваться цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

14. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

12

ПНДФ 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

14.1.    Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк=\ X'-X -сд |,

где X' - результат анализа массовой концентрации метанола в пробе с

известной добавкой;

X - результат анализа массовой концентрации метанола в исходной

пробе;

Сд - величина добавки.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

к =    •

где Д ., Ал Х - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации метанола в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения. Дл = 0.84-Д, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк<К    (I)

При невыполнении условия (1) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.2.    Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с применением образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

13

ПНД Ф 14.1:2.102-97

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк = \Хк

где Хк - результат анализа массовой концентрации метанола в образце для контроля;

С - аттестованное значение образца для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле-

где ± Дл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Дл = 0.84-Д с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк<К    (2)

При невыполнении условия (2) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

ПериодичностБ^оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

ФГУП «УРАЛЬСКИЙ НАУЧНО-    «THE URALS RESEARCH

ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ    INSTITUTE FOR

ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ» -    METROLOGV»-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ    STATE SCIENTIFIC

МЕТРОЛОГИЧЕСКИЙ TIF.HTP_METROLOGICAL CENTRE_

620219, Екатеринбург,    Факс:(3432)502-117    Dept. 224,4, Krasnoarmeyskaya Str.,    Fax:(3432)502-117

ГСП-824,    Телефон: (3432) 502-295    620219, GSP-824, Ekaterinburg,    Phone: (3432) 502-295

ул. Красноармейская, 4, лаб. 224_E-mail: paneva/izjuniim.ru_Russia_E-mail: paneva@uniim.ru_

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 224.01.03.122 / 2004 CERTIFICATE об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений массовой кониентраиии метанола в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с хромотроповой кислотой. разработанная ООО НПП «Акватест» (г. Ростов-на-Пону). аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

Диапазон

Показатель

Показатель

Показатель

Показатель

измерений.

повторяемости

воспроизводимости

правильности

точности

мг/дм3

(относительное

(относительное

(границы

(границы

среднеквадратическое

среднеквадратическое

относительной

относительной

отклонение

отклонение

систематической

погрешности

повторяемости),

воспроизводимости).

погрешности при

при вероятности

Or, %

Or, %

вероятности Р=0.95),

±бс, %

Р=0.95), ±5, %

от 0.10 до 1.50 вкл.

6

9

13

22

2.Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0.95

Диапазон

Предел воспроизводимости

измерений,

(относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами

мг/дм3

измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

от 0.10 до 1.50 вкл.

25

3. При реализации методики в лаборатории обеспечивают:


1. Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости____

-    оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

ЮЕ.Добровинский

4. Дата выдачи свидетельства 01.06.2004 Срок действия до 01.06.2009 г.

Зам. директора по научной работе

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО ТЕХНИЧЕСКОМУ РЕГУЛИРОВАНИЮ И МЕТРОЛОГИИ Государственный научный метрологический центр ФГУП «Уральский научно-исследовательский институт метрологии»

СВИДЕТЕЛЬСТВО

об аттестации методики выполнения измерений

№ 223.1.01.03.100/2008

Методика выполнения измерений массовой концентрации метанола в пробах природных

наименование измеряемой величины; объекта

и очищенных сточных вод фотометрическим методом с хромотроповой кислотой,_

_и    метода    измерений_

разработанная ООО НПП «Акватест» (г. Ростов-на-Дону),_

_наименование    организации (предприятия), разработавшей МВИ_

аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563._

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов_

_вид    работ: мстролотчсская зкепертиза материалов но разработке МВИ.

по разработке методики выполнения измерений_

теоретическое или экспериментальное исследование МВИ. лругис вилы работ

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками, приведенными в приложении.

Приложение: метрологические характеристики МВИ на 1 листе


С.В. Медведевских

>ЗД°*А

ерентьев

' Л. ■


Зам. директора по научной работе iJs

Зав. лабораторией

Лм

Дата выдачи:

27.10.2008 г.|;°ёё'

Срок действия:

т


■/


UETRON


Россия, 620000,1 Екатеринбург, уя. Красноармейская,4

men.: (343) 3S0-26-I8, факс: (343) 350-20-39. E-mail: uniim@uniim.ru


Приложение к свидетельству № 223.1.01.03.100/2008 об аттестации методики выполнения измерений массовой концентрации метанола в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом с хромотроповой кислотой


1 Диапазон измерений, значения показателей точности, воспроизводимости, правильности и повторяемости __

Диапазон

Показатель

Показатель

Показатель

Показатель

измерений, мг/дм3

повторяемости

воспроизводимости

правильности

точности*

(относительное

(относительное

(границы

(границы

среднеквадратическое

среднеквадратическое

относительной

относительной

отклонение

отклонение

систематической

погрешности

повторяемости).

воспроизводимости).

погрешности при

при

От, %

Or, %

вероятности Р=0,95), ± 5С, %

вероятности Р=0,95), ±5, %

от 0,1 до 1,5 включ.

6

9

13

22


2 Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0.95

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел воспроизводимости

(относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

от 0,1 до 1,5 включ.

25


3 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

-    оперативный контроль процедуры измерений;

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.


Старший научный сотрудник лаборатории 223 ФГУП «УНИИМ»



О.В. Кочергина



* соответствует относительной расширенной неопределенности при коэффициенте охвата к =2


ПНД Ф 14.1:2.102-97


Издание 2004 года


Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости, воспроизводимости, правильности


Таблица 1

Диапазон

Показатель

Показатель

Показатель

Показатель

измерений

точности

повторяемости

воспроизводимости

правильности

массовой

(границы отно-

(относительное

(относительное средне-

(границы относи-

концентрации

сигельной

среднеквадрати-

квадратическое откло-

тельной система-

метанола.

погрешности

ческое отклоне-

нение воспроизводи-

тической погреш-

мг/дм3

при вероятности

ние повторяемо-

мости).

ности при вероят-

Р=0.95),

ста),

ности Р=0.95),

±5, %

СТг, %

CTr, %

±5с, %

от 0.10 до 1.50 вкл.

22

6

9

13


4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

4.1. Средства измерений


Спектрофотометр или фотометр, позволяющий измерять оптическую плотность при X ~ 590 нм Кюветы с толщиной поглощающего слоя 30 мм Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 0,1 мг любого типа Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г и ценой наименьшего деления 10 мг любого типа СО с аттестованным содержанием метанола с погрешностью не более 1 % при Р = 0.95 (или метанол, п. 4.3)

Колбы мерные, наливные 2-50-2




2-100-2

Пробирки градуированные

П-2-20(25)-14/23 ХС

Пипетки градуированные

1(3)-1-2-1

1(3)-1-2-2

1(3)-2-2-5

1(3)-2-2-10



3


Издание 2004 года


ПНД Ф 14.1:2.102-97


ILhuoikh с одной мочкой

2-2-5

2-2-10



Цилиндры мерные



1(3)-10 1(3)-25 1(3)-50 1(3)-100 1(3)-250


4.2. Вспомогательные устройства

Плитки электрические с закрытой спиралью и регу- ГОСТ 14919 лируемой мощностью нагрева

Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130°С Холодильник любого типа

Стаканчики для взвешивания (бюксы)    ГОСТ    25336


СВ-14/8 СВ-34/12

Стаканы химические В-1-250 ТХС В-1-500 ТС

Воронки лабораторные




В-36-80 ХС В-56-80 ХС

Установки для отгонки метанола (колбы кругло- ГОСТ 25336 донные К-1 -500-29/32 ТХС с насадкой Н1 или каплеуловителем с отводом типа КО, холодильник с прямой трубкой ХПТ-1-300-14/23 ТХС, аллонж АИ 14/23 ХС)

Колбы конические    ГОСТ    25336

Кн-2-25(50)-14/23 ХС

Стеклянные палочки длиной 25 - 30 см и диаметром 3 - 4 мм

Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других, в том числе импортных, средств


4


ПНДФ 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

измерения и вспомогательных устройств с характеристиками не хуже, чем у приведенных в п.п. 4.1 и 4.2.

4.3. Реактивы и материалы

Метиловый спирт (метанол) СНзОН

ГОСТ 6995

Динатриевая соль хромотроповой кислоты CioH6S20gNa2

ТУ 6-09-50-2312

Гидроксид натрия

ГОСТ 4328

Серная кислота

ГОСТ 4204

Перманганат калия КМп04

ГОСТ 20490

Сульфит натрия, гептагидрат, Na2S03 • 7Н20 или

ГОСТ 429

сульфит натрия безводный

ГОСТ 195

Нитрат серебра AgN03

ГОСТ 1277

Сульфат меди, пентагидрат

ГОСТ 4165

Тартрат калия-натрия, тетрагидрат (сегнетова соль) KNaC4H406 • 4Н20

ГОСТ 5845

Бихромат калия (калий двухромовокислый) К2Сг207

ГОСТ 4220

Карбонат натрия Na2C03

ГОСТ 84

Бумага индикаторная универсальная

ТУ 6-09-1181

Фильтры обеззоленные «белая лента»

ТУ 6-09-1678

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.

5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1.    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

5.2.    Электробезопасность при работе с электроустановками обеспечивается по ГОСТ 12.1.019.

5.3.    Организация обучения работающих безопасности труда проводится по ГОСТ 12.0.004.

5.4.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротуше-

5

ПНД Ф 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

ния по ГОСТ 12.4.009.

6.    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа и изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотометра.

7.    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

•    температура окружающего воздуха    (22±6)°С;

•    атмосферное давление    (84-106) кПа;

•    относительная влажность не более 80% при температуре 25°С;

•    частота переменного тока    (50±1)Гц;

•    напряжение в сети    (220±22) В.

8.    ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

8.1.    Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб».

8.2.    Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают насыщенным раствором кальцинированной соды (карбоната натрия), а затем дистиллированной водой. При мытье сильно загрязненной посуды рекомендуется использовать хромовую смесь, после чего тщательно (не менее 20 раз) промывать водопроводной водой и споласкивать дистиллированной водой.

8.3.    Пробы воды отбирают в стеклянные бутыли с плотно завинчивающимися пробками с вкладышами, обеспечивающими герметичность, вместимостью 0,5 дм3.

Объем отбираемой пробы должен быть не менее 0,5 дм3.

8.4.    Пробы анализируют не позже, чем через 4 часа после отбора пробы. При охлаждении до 3 - 5°С допускается хранение проб в течение суток. Более длительное хранение (до 10 суток) возможно при замораживании пробы или при добавлении 1 см3 концентрированной серной кислоты на 0,5 дм3 воды и охлаждении пробы ниже 10°С.

8.5.    При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

-    цель анализа, предполагаемые загрязнители,

-    место, время отбора,

-    номер пробы,

-    должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

6

ПНДФ 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1.    Приготовление растворов и реактивов

9.1.1.    Раствор динатриевой соли хромотроповой кислоты, 10%.

1,5 г динатриевой соли хромотроповой кислоты помещают в колбу вместимостью 25 cmj, добавляют 14 см3 дистиллированной воды, растворяют энергичным встряхиванием и фильтруют. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

9.1.2.    Раствор перманганата калия, 2 %.

2 г КМПО4 растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Хранят в темной склянке не более 1 мес.

9.1.3.    Раствор сульфита натрия, насыщенный.

В стакан вместимостью 250 см3, приливают 100 см3 дистиллированной воды и вносят Na2S03 до насыщения. Если для приготовления раствора используют кристаллогидрат соли, то воду слегка подогревают. Дают раствору отстояться, при необходимости охлаждают и осторожно сливают раствор над осадком в темную склянку. Хранят в темной склянке в холодильнике не более 1 мес.

9.1.4.    Раствор серной кислоты, 1:3.

К 150 см3 дистиллированной воды, помещенной в термостойкий химический стакан, при непрерывном перемешивании приливают 50 см3 концентрированной серной кислоты и охлаждают. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой склянке в течение 1 года.

9.1.5.    Раствор гидроксида натрия, 30 %.

30 г NaOH растворяют в 70 см3 дистиллированной воды. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 2 мес.

9.1.6.    Раствор тшрата серебра, 10%.

10 г AgNC>3 растворяют в 90 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят в склянке из темного стекла не более 3 мес.

9.1.7.    Раствор сульфата меди.

14 г CuS04 • 5Н20 растворяют в 86 см3 дистиллированной воды. Раствор устойчив в течение 6 мес.

9.1.8.    Щелочной раствор тартрата меди(П).

В стакан вместимостью 250 см5 приливают 75 см3 дистиллированной воды, добавляют 34,6 г ЮЧаС^Об • 4Н20, перемешивают, добавляют 20 г NaOH и вновь перемешивают до полного растворения. Раствор устойчив при хранении в плотно закрытой полиэтиленовой посуде в течение 6 мес.

Перед использованием две части щелочного раствора сегнетовой соли смешивают с одной частью раствора сульфата меди.

7

ПНД Ф 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

9.2. Приготовление градуировочных растворов

Градуировочный раствор, аттестованный по процедуре приготовления, готовят из стандартного образца (СО) или метанола.

При использовании СО производят разбавление исходного раствора в соответствии с инструкцией по его применению.

Приготовление градуировочного раствора из метанола проводят в соответствии с п.п. 9.2.1 - 9.2.3.

9.2.1.    Раствор метанола с концентрацией 10,0 мг/см3.

Отбирают 1,26 см3 метанола с помощью пипетки вместимостью 2 см3

в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 3 мес.

9.2.2.    Раствор метанола с концентрацией 0,50 мг/см3.

Отбирают пипеткой 5,0 см3 раствора метанола с концентрацией

10,0 мг/см3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение 1 мес.

9.2.3.    Рабочий раствор метанола с концентрацией 0,050 мг/см3.

Отбирают пипеткой 10,0 см3 раствора метанола с концентрацией

0,50 мг/см3, помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор хранят в холодильнике не более 5 суток.

9.3.    Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки, содержащие 0 - 0,30 мг метанола в 50 см3 раствора. Условия проведения анализа должны соответствовать п. 7.

Состав и количество образцов для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.

Для всех градуировочных растворов погрешности, обусловленные процедурой приготовления, не превышают 3 % относительно приписанного значения массовой концентрации метанола.

При построении градуировочного графика в мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят с помощью градуированных пипеток аликвотные части рабочего градуировочного раствора метанола с концентрацией 0,050 мг/см3 в соответствии с таблицей 2, доводят объемы растворов в колбах до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации согласно п. 11, исключая стадию отгонки.

8

ПНД 014.1:2.102-97

Издание 2004 года

Состав и количество образцов для градуировки при определении метанола

Таблица 2

N

п/п

Содержание метанола, мг

Объем рабочего градуировочного раствора, см3

1

0,00

0,0

2

0,02

0,4

3

0,05

1,0

4

0,10

2,0

5

0,15

3,0

6

0,20

4,0

7

0,25

5,0

8

0,30

6,0

Измеряют оптическую плотность проб с добавками метанола и без него (холостая проба) по отношению к дистиллированной воде при X = 590 нм, фотометрируя 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. Усредненную оптическую плотность холостой пробы вычитают из усредненной оптической плотности проб с добавками метанола.

Градуировочный график строят в координатах: содержание метанола в образце для градуировки, мг, - оптическая плотность.

9.4. Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в месяц или при смене основных реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в табл. 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

| Х-С |<1,96сгЛл5

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации метанола в образце для градуировки;

С - аттестованное значение массовой концентрации метанола в образце для градуировки;

<jRi - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории ус-

9

ПНДФ 14.1:2.102-97

Издание 2004 года

танавливать на основе выражения: аКж = 0.84    ,    с    последующим    уточне

нием по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения aR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности и повторяют контроль стабильности с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

10.    УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

В присутствии формальдегида (>0,05 мг/дм3) к пробе воды, отобранной в колбу для отгонки, приливают 10 см3 10 % раствора нитрата серебра и 20 см3 30 % раствора гидроксида натрия (или 30 см3 щелочного раствора тартрата меди), помещают несколько кипятильных камешков и кипятят с обратным холодильником 25-30 мин. Формальдегид окисляется и далее не мешает определению. Одновременно при этом устраняется возможное влияние фенолов при высоком их содержании. Затем отключают нагрев, немного охлаждают пробу и, заменив обратный холодильник на прямой, включают нагрев, проводят отгонку и далее определяют метанол в отгоне, как указано в п. 11.

11.    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Если в анализируемой пробе отсутствуют формальдегид и фенол в концентрациях, мешающих определению, отбирают 200 см3 анализируемой воды цилиндром и помещают в перегонную круглодонную колбу вместимостью 500 см3. В колбу помещают несколько кипятильных камешков (кусочки неглазурованного фаянса или пористого стекла) и добавляют 10 см3 концентрированной H2SO4. Соединяют части установки для отгонки метанола и отгоняют 50 см3 пробы в мерную колбу вместимостью 50 см3.

Отбирают 5 см3 отгона, помещают его в градуированную пробирку с притертой пробкой, добавляют 1 см3 раствора серной кислоты (1:3), 0,5 смраствора перманганата калия, закрывают пробкой, встряхивают 5 раз и оставляют на 10 мин.

Параллельно в другую пробирку с притертой пробкой наливают 5 см3 дистиллированной воды, добавляют те же реактивы, которые добавляли и в пробирку с анализируемой водой и затем по каплям вливают рас-

10