Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

17 страниц

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 13.1:2:3.59-07 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику выполнения измерения (МВИ) массовой концентрации суммы предельных углеводородов С12 - С19 с использованием универсального одноразового пробоотборника в атмосферном воздухе санитарно-защитной зоны, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах производств, связанных с получением, хранением и транспортировкой нефтепродуктов.

  Скачать PDF

МВИ аттестована ФГУП "ВНИИМ им. Д.И. Менделеева", свидетельство № 242/150-2005 от 14.11.2005 года.

Действие завершено 14.11.2015

Оглавление

1 Характеристики погрешности измерений

2 Метод измерений

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации оператора

6 Условия выполнения измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Подготовка хроматографа

7.2 Подготовка растворителя

7.3 Градуировка хроматографа

7.3.1 Приготовление градуировочных растворов

7.3.2 Определение градировочного коэффициента

8 Выполнение измерений

8.1 Отбор пробы

8.2 Подготовка и проведение анализа пробы

9 Обработка результатов измерений

10 Контроль точности результатов измерений

10.1 Контроль градировочного коэффициента

10.2 Контроль правильности результатов измерений

11 Оформление результатов измерений

Приложение

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ
ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА
(НИИ Атмосфера)

ОТКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО
САРАТОВСКИЙ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИЙ ЗАВОД

УТВЕРЖДАЮ

Генеральный директор

ОАО «Саратовский НПЗ»

Г.Г. Матненко

«14» _____ 2005 г.

УТВЕРЖДАЮ

Директор НИИ Атмосфера

В.Б. Миляев

__________ 2005 г.

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СУММЫ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
C12 - C19 В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ САНИТАРНО-ЗАЩИТНОЙ ЗОНЫ,
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

№ М 01-05

ПНД Ф 13.1:2:3.59-07

МВИ аттестована ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева»

Свидетельство № 242/150-2005 от 14.11.2005 г.

Санкт-Петербург

2005

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерения (МВИ) массовой концентрации суммы предельных углеводородов С12 - С19 с использованием универсального одноразового пробоотборника в атмосферном воздухе санитарно-защитной зоны, воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах производств, связанных с получением, хранением и транспортировкой нефтепродуктов.

Диапазон измерений массовой концентрации суммы углеводородов С12 - С19 от 0,80 до 10,0 - 103 мг/м3.

Основные характеристики углеводородов С12 - С19 даны в таблице 1.

Таблица 1

№ п/п

вещество

формула

молярная масса, г/моль

Ткип, °С

d, г/см3

1

додекан

С12Н26

170,3

216

0,7487

2

тридекан

С13Н28

184,4

235

0,7564

3

тетрадекан

С14Н30

198,4

253,7

0,7628

4

пентадекан

С15H32

212,4

270,6

0,7685

5

гексадекан

C16H34

226,4

286,8

0,7700

6

гептадекан

С17Н36

240,5

300

0,7780

7

октадекан

C18H38

254,5

316,1

0,7768

8

нонадекан

С19Н40

268,5

329,7

0,7886

1 Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата k = 2):

U = 0,25 × Х, где X - массовая концентрация суммы предельных углеводородов С12 - С19, мг/м3.

Примечание - Указанная неопределенность соответствует границам относительной погрешности ±25 % при доверительной вероятности Р = 0,95.

2 Метод измерений

Измерение массовой концентрации суммы углеводородов С12 - С19 выполняют методом газовой хроматографии. Определяемые вещества концентрируют в пробоотборнике с волокнистым углеродистым сорбентом типа «Карбон», десорбируют хлороформом и полученный экстракт анализируют на хроматографе с пламенно - ионизационным детектором. Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки по гексадекану. Идентификацию определяемых веществ проводят по временам удерживания.

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

- хроматограф газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором (минимально детектируемое количество пропана 2 ´ 10-11 г/с);

- хроматографическая колонка металлическая длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм;

- микрошприц «Газохром-101», ТУ 65-2152-76 или МШ-1М, ТУ 6-2000 5Е2.833.105;

- микрошприц МШ-10, ТУ 6-2000 5Е2.833.106;

- весы лабораторные ВЛР-200т, 2-го класса точности, ГОСТ 24104-2001;

- барометр мембранный метеорологический, ГОСТ 23696-79;

- термометр ТЛ-2, ТУ 25-0221.003-88;

- аспиратор ПУ-1Эм, ТУ 4215-000-11696625-2003;

- счетчик газа объемный диафрагменный СГК - 1,6, Государственный реестр № 17493-98;

- шприцы цельностеклянные вместимостью 100 см3, ТУ 64-1-1279-75;

- водоструйный насос вакуумный, ГОСТ 50-2-79Е;

- секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек, ГОСТ 10696-75;

- пробоотборники сорбционные с волокнистым углеродистым сорбентом (ВУС) типа «Карбон», ТУ 1910-012-32847229-97;

- манометр У-образный, ГОСТ 9933-75;

- трубка резиновая полу вакуумная, тип 1, ГОСТ 5496-77;

- баня водяная, ТУ 1910-012-32847229-97;

- колбы 2-10-2, 2-50-2, ГОСТ 1770-74Е;

- пипетки 2-1-2-10, 2-1-2-5, 4-2-2-2, 4-2-2-1, 4-2-2-0,1, ГОСТ 29227-91;

- ампула для биологических исследований емкостью 1 - 5 см3, ГОСТ 19803-86 или виалы с отверстием в крышке и прокалываемой тефлоновой прокладкой, объемом 2, 4, 8 мл (НПАЦ «Эколан», г. Москва);

- пробирки П4-5-14/23, ГОСТ 23932-79Е;

- азот газообразный, высокой чистоты, ТУ 301-07-25-89;

- воздух для питания промышленных приборов и средств автоматизации, класс 0 (или 1) по ГОСТ 14433-88;

- водород газообразный, высокой чистоты, ТУ 301-07-27-90;

- насадка: хроматон N-AW (или инертон) фракция 0,20 - 0,25 мм, пропитанный жидкой фазой силикон 30 (SE-30), 5 % от массы носителя (Чехия);

- стекловолокно, ГОСТ 10727-74;

- гексадекан, ТУ 2631-007-45579693-2001;

- хлороформ, х.ч., ТУ 2631-001-29483781-2004;

- этанол, ГОСТ Р 51622-2000;

- ацетон, чда, ГОСТ 2603-79;

- вода дистиллированная, ГОСТ 6709-77;

- программно-аппаратный комплекс «Полихром» для приема и обработки хроматографической информации или лупа измерительная, ГОСТ 25706-83;

- линейка измерительная, металлическая с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75.

ПРИМЕЧАНИЕ

1. Допускается применение других средств измерений, класса точности не ниже указанных в перечне, и другое оборудование с аналогичными характеристиками.

2. Все средства измерений должны быть поверены в соответствии с нормативно-технической документацией.

3. Применяемые реактивы должны иметь паспорта или сертификаты, подтверждающие их пригодность.

4 Требования безопасности

При выполнении измерений массовой концентрации суммы углеводородов С12 - С19 необходимо соблюдать требования безопасности:

- безопасной работы на газовом хроматографе, изложенные в «Инструкции по охране труда при эксплуатации всех типов хроматографов» и в «Основных правилах безопасности работы в химических лабораториях»;

- техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.018-86 и ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ;

- электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ;

- при работе с газами в баллонах под давлением должны соблюдаться «Правила устройств и безопасной эксплуатации сосудов под давлением», утвержденные Госгортехнадзором;

- помещение должно соответствовать требованиям по ГОСТ 12.1.004-91 и обеспечено средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83;

- содержание вредных веществ в воздухе рабочих помещений не должно превышать допустимых значений по ГН 2.2.5.1313-03;

Организацию обучения работников безопасности труда следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.0.004-90.

5 Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица, имеющие высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы на любом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6 Условия выполнения измерений

При отборе проб должны выполнятся следующие условия:

- температура газа                                          от 10 до 80 °С;

- атмосферное давление                                84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.);

- относительная влажность                           30 - 95 %

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150-69 должны соблюдаться следующие условия:

- температура воздуха                           25 ± 10 °С;

- атмосферное давление                        от 97,3 до 104,7 кПа (от 730 до 780 мм рт.ст.);

- влажность воздуха                              не более 80 % при температуре +25 °С;

- напряжение в сети                              220 ± 10 В;

- частота переменного тока                  50 ± 1 Гц

Условия выполнения измерений на хроматографе:

длина колонки, м

2

внутренний диаметр колонки, мм

3

программирование температуры термостата колонки, С/мин

6

температура термостата колонки, °С

70 - 230

температура испарителя, °С

275

расход газа-носителя, см3/мин

30

расход водорода, см3/мин

30

расход воздуха, см3/мин

300

объем вводимой пробы, мм3

1

скорость диаграммной ленты, см/мин (при ручной обработке)

0,3

отношение высоты пика целевого вещества к шуму не менее

3:1

Подбирают оптимальные условия выполнения измерений на хроматографе, при которых коэффициент разделения пиков нормальных углеводородов С11 и С12, составляет не менее 1,5.

Коэффициент разделения (R) рассчитывают по формуле:

                                                             (1)

где: ΔL - расстояние между вершинами пиков на хроматограмме, мин;

b1, b2 - ширина пиков на середине высоты, мин.

Ориентировочные значения времен удерживания углеводородов при вышеуказанных условиях выполнения измерений на хроматографе составляют:

Вещество

tуд, мин

С10Н22

4,8

С11Н24

7,2

С12Н26

9,5

С13Н28

12,7

С14Н30

15,3

С15Н32

17,2

С16Н34

19,5

С17Н36

21,7

С18Н38

24,0

С19Н40

26,7

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Подготовка хроматографа

Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Хроматографическую колонку промывают с помощью водоструйного насоса последовательно водой, этиловым спиртом, ацетоном, высушивают в токе воздуха и заполняют готовой насадкой: хроматоном N-AW с нанесенной жидкой фазой силикон 30 (SE-30), 5 % от массы носителя.

Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя, повышая температуру от 60 до 250 °С со скоростью 2 °С в мин. В изотермическом режиме при конечной температуре колонку выдерживают в течение двух часов. Затем колонку охлаждают до комнатной температуры и подсоединяют к детектору.

7.2 Подготовка растворителя

Хлороформ, используемый при выполнении измерений как растворитель для десорбции углеводородов с сорбента, проверяют на отсутствие примесей, совпадающих по временам удерживания с углеводородами С12 - С19. При наличии таких примесей берут новую партию хлороформа и проводят ее испытание. Рабочая шкала малых токов хроматографа должна соответствовать максимальной чувствительности прибора.

7.3 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа проводят по гексадекану методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных растворов.

7.3.1 Приготовление градуировочных растворов

Для приготовления градуировочного раствора с максимальной концентрацией гексадекана (раствор № 1) в предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 50 см3 с притертой пробкой вносят от 100 до 150 мг гексадекана и снова взвешивают. Результаты взвешивания фиксируют до четвертого десятичного разряда. Затем вливают в колбу около 25 - 30 см3 хлороформа, перемешивают, и содержимое колбы доводят хлороформом до метки. Массовую концентрацию гексадекана в градуировочном исходном растворе № 1 (Си, мг/см3) рассчитывают по формуле:

                                                                (2)

где: m - масса навески гексадекана, мг;

V - вместимость колбы, см3.

Раствор можно хранить в холодильнике не более 3-х дней.

Из приготовленного градуировочного исходного раствора № 1 с массовой концентрацией гексадекана 2 - 3 мг/см3 методом объемного разбавления готовят остальные 4 образца для градуировки (ОГ). Для этого заданные в соответствии с таблицей 2, объемы исходного раствора № 1 вносят пипетками соответствующей вместимости в четыре мерные колбы на 10 см3 с притертыми пробками и доводят до метки хлороформом.

Таблица 2.

Порядок приготовления образцов для градуировки (ОГ)

Номер ОГ

1

2

3

4

5

Объем исходного раствора гексадекана в хлороформе, см3

10

5,0

2,5

0,5

0,05

Массовая концентрация гексадекана в градуировочном растворе, мг/см3

от 2,0 до 3,0

от 1,0 до 1,5

от 0,5 до 0,75

от 0,1 до 0,15

от 0,01 до 0,015

Массовую концентрацию гексадекана в i-ом образце для градуировки, Соr,i, мг/см3, находят по формуле:

                                                          (3)

где: Си - массовая концентрация гексадекана в исходном растворе № 1, мг/см3;

Vи,i - объем исходного градуировочного раствора № 1, взятого для приготовления i-го образца для градуировки, см3;

10 - вместимость колбы, см3;

i - индекс, обозначающий номер ОГ.

Градуировочные растворы используются непосредственно после их приготовления.

7.3.2 Определение градуировочного коэффициента

Микрошприцем, промытым 8 - 10 раз анализируемым градуировочным раствором, отбирают 1 мм3 пробы и вводят ее в испаритель хроматографа. Отбор пробы следует проводить очень тщательно и следить, чтобы в ней отсутствовали пузырьки воздуха. Каждый ввод повторяют 3 раза, получая по три хроматограммы каждого образца для градуировки. Анализируют 5 градуировочных растворов. Пример хроматограммы представлен на рис 1.

Обрабатывают хроматограммы с помощью программы «Полихром».

Для каждой градуировочной точки (градуировочного раствора) вычисляют среднее значение площади пика гексадекана  (мВ×с):

                                                              (4)

где: q - номер дозирования;

n - число дозирований (n = 3).

Полученные при трёх дозированиях значения площадей пиков считают приемлемыми, если они удовлетворяют условию:

                                                     (5)

где Si,max - максимальное значение площади пика в i-ой градуировочной точке, мВ×с,

Si,min - минимальное значение площади пика i-ой градуировочной точке, мВ×с,

rs - норматив, % (допускаемое относительное расхождение трех значений площади пика при Р = 0,95),

rs = 10 %.

Вычисляют градуировочный коэффициент Кi, мг/см3 мВ×с, для гексадекана в i-той градуировочной точке с по формуле:

                                                                (6)

где: Ci - массовая концентрация гексадекана в i-ом образце для градуировки (ОГ), мг/см3 (согласно табл. 1);

Вычисляют средний градуировочный коэффициент для гексадекана К, мг/см3 мВ×с, по формуле:

                                                            (7)

Полученные для пяти градуировочных точек значения градуировочных коэффициентов признают приемлемыми при выполнении условий:

1) если выполняется неравенство:

                                                  (8)

где Кi,max - максимальный градуировочный коэффициент i-го ОГ;

Кi,min - минимальный градуировочный коэффициент i-го ОГ;

rк - норматив, % (допускаемое относительное расхождение пяти градуировочных коэффициентов при Р = 0,95);

rк = 10 %

2) если отсутствует монотонное возрастание или уменьшение градуировочных коэффициентов (от 1-ой до 5-ой градуировочной точки).

Градуировку необходимо проводить при поступлении новой партии реактивов, замене сорбента в хроматографической колонке или других элементов хроматографической системы, а также при отрицательных результатах контроля градуировочного коэффициента по п. 10.1.

8 Выполнение измерений

8.1 Отбор пробы

Отбор проб атмосферного воздуха санитарно-защитной зоны проводят в соответствии с требованиями РД 52.04.186-89 «Руководство по контролю загрязнения атмосферы».

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 (Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны). Отбор проб осуществляют в течение 15 мин. За этот период отбирают три последовательные пробы.

Время отбора проб промышленных выбросов в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.3.02-78 должно составлять 20 мин. В специально оборудованных точках газохода отбирают одну или несколько проб последовательно (в зависимости от времени отбора может быть отобрано до трёх проб). При небольших объемах пробы промежуток времени между началом отбора первой пробы и окончанием отбора последней также должен составлять 20 минут. Каждую пробу анализируют в соответствии с настоящей методикой. Полученные результаты усредняют.

Пробы отбирают в пробоотборник одноразового использования с волокнистым углеродистым сорбентом со скоростью аспирации 0,2 - 0,3 дм3/мин. Объем пробы выбирают с учетом предполагаемой концентрации углеводородов в анализируемом воздухе от 0,2 дм3 до 90 дм3 (см. табл. 3).

Ориентировочные значения объема отбираемой пробы газа в зависимости от ожидаемой концентрации углеводородов C12 - C19 в выбросах представлены в таблице 3.

Таблица 3

№ п/п

Ориентировочные диапазоны концентрации суммы углеводородов С12 - С19, мг/м3

Рекомендуемый объем пробы, дм3

1

10000 - 2000

0,2 - 1,0

2

2000 - 500

1,0 - 1,5

3

500 - 100

1,5 - 5,0

4

100 - 50

5,0 - 10,0

5

50 - 10

10 - 30

6

10 - 5

30 - 90

7

5 - 0,8

90

Для отбора проб промышленных выбросов один конец пробоотборника подсоединяют встык резиновым шлангом к металлической (или стеклянной) трубке диаметром 4 - 6 мм, которую вводят в центр газохода. Другой конец пробоотборника подсоединяют к аспиратору (рис. 2 Приложения) или при ручном отборе к стеклянному медицинскому шприцу вместимостью 100 см3 и отбирают пробу газа.

В процессе отбора пробы измеряют температуру, атмосферное давление и разрежение на входе пробоотборного устройства.

После отбора проб газа пробоотборники помещают в пробирки с притертыми пробками, маркируют и доставляют в лабораторию. Пробы могут храниться в холодильнике в течение 7 дней. В каждой партии отобранных проб оставляют не менее двух пробоотборников без проб для контроля фона сорбента.

Рассчитывают объем отобранной пробы газовых выбросов (Vt) в дм3:

Vt = W × τ                                                              (9)

где τ - время отбора пробы, мин.,

W - объёмный расход газа при отборе пробы, дм3/мин.

Отобранный объем пробы приводят к нормальным условиям (0 °С, 101,3 кПа) для промышленных выбросов и атмосферного воздуха санитарно-защитной зоны (формула 10') или стандартным условиям (20 °С, 101,3 кПа) для воздуха рабочей зоны (формула 10"):

                                                  (10')

                                                 (10'')

где V0 - объем газа, отобранного для анализа и приведенного к нормальным (стандартным) условиям дм3;

Р - атмосферное давление, кПа;

ΔР - разрежение (-), давление (+) в газоходе, кПа;

t - температура газа на входе пробоотборного устройства, °С.

8.2 Подготовка и проведение анализа пробы

Для экстракции углеводородов сорбент из трубки переносят в ампулу с широким горлом на 1 - 5 см3 (или в виалу). Затем туда же добавляют 1 см3 хлороформа, закрывают ампулу пробкой из силиконовой резины и легким встряхиванием добиваются полной смачиваемости сорбента, который при этом опускается и уплотняется на дне ампулы. Продолжительность десорбции, достаточная для количественного определения - 1,5 часа. Анализируют полученный экстракт. Для этого, микрошприцем на 1 мм3, промытым 8 - 10 раз экстрактом, отбирают 1 мм3 экстракта и вводят его в испаритель хроматографа в соответствии с условиями п. 6. При наполнении микрошприца необходимо добиться отсутствия пузырьков воздуха в порциях экстракта. Ввод осуществляют не менее двух раз, регистрируя площади пиков, которые по времени удерживания находятся в интервале времен удерживания пиков от додекана до нонадекана (С12 - С19).

При изменении указанных в п. 6 относительных времен удерживания углеводородов С11 - С12 более чем на 30 %, необходимо заново подготовить хроматографическую колонку в соответствии с п. 7.1.

Хроматограмма экстракта пробы приведена на рис. 3 Приложения.

9 Обработка результатов измерений

9.1 Вычисляют суммарную площадь пиков углеводородов С12 - С19 для первого ввода пробы экстракта S1Σ, мВ×с,

                                           (11)

где  -  - площади индивидуальных пиков углеводородов C12 - С19 при первом вводе пробы экстракта, мВ×с.

Аналогично вычисляют суммарную площадь пиков углеводородов С12 - С19 для второго ввода пробы экстракта S2Σ, мВ×с.

Вычисляют среднее значение суммарной площади пиков углеводородов С12 - С19 SΣ, мB×c.

Полученные при двух вводах значения суммарных площадей пиков считают приемлемыми, если они удовлетворяют условию:

                                                      (12)

где d - норматив, соответствующий вероятности 0,95, d = 12 % при Р = 0,95.

Примечание - Если при регулярном выполнении условия (12) имеет место разовое превышение норматива d, то поступают в соответствии с рекомендациями п. 5.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002: получают 2 дополнительные хроматограммы экстракта, рассчитывают новое среднее значение суммарной площади пиков углеводородов (С12 - С19) по четырем хроматограммам и проверяют приемлемость четырех параллельных определений при нормативе d1 = 16 %.

9.2. Массу суммы углеводородов С12 - С19 M, мг, отобранных на пробоотборник, вычисляют по формуле:

М = K × S × vэ                                                       (13),

где vэ - объем экстракта, см3.

9.3. Массовую концентрацию суммы углеводородов С12 - С19 в пробе X, мг/м3, вычисляют по формуле:

                                                         (14)

где V0 - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным (стандартным) условиям (по формулам 10), дм3.

10. Контроль точности результатов измерений

10.1. Контроль градуировочного коэффициента

10.1.1 Контроль градуировочного коэффициента проводят периодически. Рекомендуемая частота контроля не реже 1 раза в квартал. При более частом контроле рекомендуется регистрировать результаты на картах Шухарта в соответствии п. 6.2.4.1 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

10.1.2 Контроль проводят с использованием контрольного раствора, который готовят и анализируют аналогично градуировочному раствору с номером 3 в соответствии с п. 7.3.

Результат признается удовлетворительным при условии

                                                 (15)

где λконтр - норматив контроля градуировочного коэффициента, %.

λконтр = 7 % при Р = 0,95.

В случае невыполнения указанного условия проводят операции по установлению нового градуировочного коэффициента в соответствии с п. 7.3.

10.2 Контроль правильности результатов измерений

10.2.1 Контроль рекомендуется проводить на этапе освоения методики либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

Контроль осуществляется путем анализа модельной смеси, приготовленной на термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками микропотока додекана (№ 06.04.017)* или тридекана (№ 06.04.034)* ИБЯЛ. 419319.013 ТУ-95. Массовая концентрация определяемых веществ в смеси должна находиться в диапазоне МВИ и устанавливаться с относительной погрешностью не более ± 8 %.

______________

* МИ 2590-2004 «ГСИ Эталонные материалы. Каталог 2004-2005»

Выполнение измерений и обработка их результатов проводятся в соответствии с п.п. 8, 9 методики. Массовую концентрацию целевого вещества в контрольной смеси измеряют два раза.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

                                                      (16)

Хз, Х - заданное и измеренное значение массовой концентрации вещества в контрольной смеси;

N = 20 % при Р = 0,95:

11. Оформление результатов измерений

Результат измерения записывают в виде: (X ± U) мг/м3, где U = 0,25×X, мг/м3.

Если при контроле за содержанием суммы углеводородов С12 - C19 отбирают и анализируют несколько проб, то полученные значения массовых концентраций усредняют.

Приложение

Рис. 1 Хроматограмма модельной смеси углеводородов в хлороформе:

1 - хлороформ; 2 - C13H28; 3 - С14H30; 4 - С15Н32; 5 - С16Н34.

Рис. 2 Схема пробоотборной установки

1 - газоход, 2 - пробоотборный зонд, 3 - сорбционная трубка, 4 - манометр, 5 - термометр, 6 - газовый счетчик, 7 - аспиратор.

Рис. 3. Хроматограмма экстракта пробы, углеводородов C12 - С19, отобранных из мазутохранилища при 50 °С (ΣCc12 - c19 = 26,7 мг/м3)

СОДЕРЖАНИЕ

1 Характеристики погрешности измерений. 2

2 Метод измерений. 2

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

4 Требования безопасности. 3

5 Требования к квалификации оператора. 3

6 Условия выполнения измерений. 3

7 Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1 Подготовка хроматографа. 4

7.2 Подготовка растворителя. 4

7.3 Градуировка хроматографа. 5

8 Выполнение измерений. 7

8.1 Отбор пробы.. 7

8.2 Подготовка и проведение анализа пробы.. 8

9 Обработка результатов измерений. 8

10 Контроль точности результатов измерений. 9

11 Оформление результатов измерений. 10

Приложение. 10