Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

26 страниц

872.00 ₽

Купить ПНД Ф 13.1:2:3.24-98 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для измерения массовых концентраций гексана, гептана, октана, ионана и декана в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны в промышленных выбросах.

  Скачать PDF

Оглавление

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3. Метод измерений

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации оператора

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

7.2 Приготовление сорбента для улавливания непредельных углеводородов

7.3 Приготовление сорбента для улавливания ароматических углеводородов

7.4 Приготовление фильтрующего патрона

7.5 Приготовление наполнителя фильтрующего патрона для улавливания органических примесей, относящихся к классу альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот и других кислородсодержащих соединений

7.6 Подготовка хроматографической колонки

7.7 Подготовка хроматографа

7.8 Градуировка хроматографа

8. Отбор проб

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с применением образцов для контроля

Приложение А. Реактор каталитической очистки газа-носителя

Приложение Б. Установка фильтрующего патрона для улавливания кислородосодержащих органических соединений

Приложение В. Фильтрующий патрон улавливания непредельных и ароматических углеводородов

Приложение Г. Типовая хроматограмма

Приложение Д. Принципиальная схема газовой обвязки хроматографа

Показать даты введения Admin

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя Государственного комитета РФ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАНА, ГЕПТАНА, ОКТАНА, НОНАНА И ДЕКАНА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНДФ 13.1:2:3.24-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Москва 1998 г. (издание 2005 г.)

Право тиражирования и реализации принадлежит ФГУ «ФЦАО»

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду» (ФГУ «ФЦАО»)

Разработчики:

Казанское ПНУ «Оргнефтехимзаводы»

Адрес: 420039, г. Казань, ул. Коломенская, д. 12 Телефон: (843 2) 42 10 60 Факс: (843 2) 42 10 80

ЗАО «ЛЮБЭКОГ1»

Адрес: 109429, г. Москва, Калотня, 2-квартал Телефон:(095) 355 03 11 Факс:(095) 355 61 11

ИНД Ф 13.1:2:3.24-98

7.5    Приготовление наполнителя фильтрующего патрона для улавливания органических примесей, относящихся к классу альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот н других кислородсодержащих соединений

Кристаллогидрат Mg(C104)2*6H20 нагревают в сушильном шкафу в фарфоровой чашке до температуры 150-160°С. При этой температуре кристаллы плавятся в кристаллизационной воде, по мере удаления воды жидкость затвердевает в пористую массу Mg(C104)2'3H20. Во время затвердевания препарат необходимо перемешивать стеклянной палочкой. Затем температуру повышают до. 200°С (но не выше 230°С) и расплавленную соль при этой температуре выдерживают 2 часа. После охлаждения наполнитель измельчают в фарфоровой ступке, отсеивают фракцию 0,25-0,50 мм и заполняют фильтрующий патрон (рис.2, Приложение Б).

7.6    Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют сорбентом. Подготовленную колонку подсоединяют к хроматографу и кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 100°С в течение одного часа и далее при температуре 200°С в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее при температуре 160°С до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

7.7    Подготовка хроматографа

Подключение хроматографа к сети, проверку на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (рис.5, Приложение Д):

-установку сопротивления на участке от крана-дозатора до хроматографической колонки для предотвращения влияния перепада давления на горение пламени при вводе пробы в хроматограф;

9


Издание 2005 г.

-установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;

-исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение;

-применение крана-дозатора с тефлоновыми уплотнительными элементами;

-введение фильтрующего патрона для улавливания органических примесей, относящихся к классу альдегидов, кетонов, спиртов, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров (т.е, кислородсодержащих соединений);

-введение фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов.

7.8 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана (ПГС из п.2).

Для нахождения градуировочного коэффициента необходимо хроматографировать 5 градуировочных смесей с различной концентрацией метана, равномерно распределенных по диапазону измерений.

Градуировочную смесь не менее 5 раз подают в хроматографическую колонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в мм2 или ед.сч.

Данная операция повторяется для всех взятых смесей. Полученные градуировочные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной ниже.

Т а б л и ц а 4

Массовая концентрация метана (при 20°С и 101,3 кПа), мг/м3

Измеренное значение площади, мм2

Среднее значение площади, мм2

Приведенное значение площади, мм2

С,

Sir sIn

Щ

$npl

Ci

Sii> Si2;... Sin

ч

Stipi

сга

Snm Smn

^прт

ПНД Ф 13.1:2:3.24-98

При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего условия:

100% < 10%,    (4)

S“

где Sinm%- максимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед.сч;

Simin - минимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед.сч;

Sf - среднее арифметическое площадей пиков.

При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия.

Приведенное значение площади (Snp) рассчитывают по формуле:

S*=Si-M ,    (5)

где Sj - среднее значение площади пика, мм2;

М - масштаб ослабления выходного сигнала.

(6)

По полученным данным определяют градуировочный коэффициент (/<) по формуле:

ХГ    I    Т    1

IS2,*


К = —

i*l

В процессе фадуировки измеряют атмосферное давление ( ргр).

Градуировочную характеристику признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

((KmM-Kmin)/K)100%<15%.    (7)

где Кт9Х - максимальный из ш фадуировочных коэффициентов;

Afmjn - минимальный из m градуировочных коэффициентов; m - число ]радуировочных коэффициентов;

11


Издание 2005 г.

К - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

К = ш/<Х \/К,).    (8)

;=!

При невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

!(SnP)K/ (Snp)j 100% < 12%.    (9)

(S„p)rp.

где (Snp)K- значение приведенной площади пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм2 или ед.сч.;

- значение приведенной площади пика, рассчитанное при

построении градуировочной характеристики, мм2 или ед.сч.;

z - поправочный коэффициент (см. раздел 10).

При невыполнении условия (9) выясняют и устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.

8 ОТБОР ПРОБ

Отбор проб атмосферного воздуха производится в соответствии с РД-52-186-89, ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий».

ПНДФ 13.1:2:3.24-98

Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу. Каждую пробу анализируют в соответствии с настоящей методикой.

Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки на 250-500 см3 с зажимами на концах или в цельностеклянные шприцы на 50-100 см3 с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку в течение 2-3 мин со скоростью 0,5-2 дм3/мин, в объеме равном 7-10 кратному объему газовой пипетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пипетки или шприца.

Срок хранения проб не более 5 ч.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализирус-мыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.

Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном-дозатором не менее 3 раз. Кран-дозатор переводят в положение «отбор», подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20-30 см3) в дозу. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или газовую пипетку от крана-дозатора для выравнивания в нём давления и через 1-2 сек. переводят кран-дозатор в положение «анализ». Подсоединение и отсоединение шприца (пинетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы в пробу не попал воздух. Для этого в шприце (пинетке) с помощью поршня (раствора хлористого наария) следует поддерживать избыточное давление пробы.

В процессе анализа измеряют атмосферное давление ( PJ.

Издание 2005 г.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) по формуле:

(10)

где SBJ - площади хроматографических пиков, для которых выполняется условие (4). При невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в разделе 9, повторяют.

Для каждой пробы вычисляют значение приведенной площади пика Ss (мм2 или ед. сч.) по формуле (4) раздела 7.8.

(При записи результатов вместо индекса “В” указывают химический символ и название конкретного определяемого углеводорода).

“FT

z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в параметрах состояния вводимых в хроматограф газовых смесей при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

(12)

где Р и рл - атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

Массовую концентрацию определяемого углеводорода вычисляют по формуле:

Ав - коэффициент относительной чувствительности для вещества


[4


ПНД Ф 13.1:2:3.24-9Н

Издание 2005 г.

f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре* соответствующей принятым нормальным условиям.

При анализе воздуха рабочей зоны Г=1 *00; результат измерений приведён к температуре 20°С (293 К) и давлению 101,3 кПа. При авали-зе атмосферного воздуха и выбросов Г—293/27 3 = 1,07; результат измерений приведён к температуре 0°С (273 К) и давлению 101,3 кПа.

Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора приведены в табл.5.

ТаблицаЗ- Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора

Углеводороды

Коэффициенты

чувствительности

Метан

1,00

Г ексан

0,90

Г ептан

0,89

Октан

0,89

Нонан

0,89

Декан

0,89

Расхождение между' результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение/ Значения предела воспроизводимости 1гриведены в таблице 6.

15


ГШДФ 13.1:2:3.24-98

Издание 2005 г.

Т а б л и ц а 6 - Значение предела воспроизводимости при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений, мг/м3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, %

От 1,0 до 1000 вкл.

29

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р НС О 5725-6.

11    ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Д, Р=0,95,

где Д - показатель точности методики.

Значение Д рассчитывают по формуле: Д = 0,23X.

Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Ал, Р=0,95, при условии Дл< Д,

где X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

± Дл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12    КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

1ШДФ 13.1:2:3.24-98

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процеду-ры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратйческого отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерении с

применением образцов для контроля

Образцами для контроля являются эталоны сравнения - газовые смеси гексан-азот (воздух).

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной' процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

I    (13)

где лу - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в образце для ко пароля, мг/м3, рассчитанный по формуле (II) методики;

Фк ^•объемная или молярная доля в образце для кот роля, млн'1;

j - коэффициент . пересчета значений объемной (молярной) доли (млн'1) в значения массовой концентрации (мг/м3) при 20°С и 101,3 кПа. Для для гексана j~ 3,24.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Ал,

17


Издание 2005 г.

где ± А/( - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. Дл =0,01 ]ФК- да - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.

Пр и м е ч а н и е - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Ал “ 0,84 А, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

1<к z к    (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры

по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

МИД Ф 13.1:2:3.24-98

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ч ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации Ха 224.02.11.046/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол М 2 заседания НТС ФГУ «ФЦЛО» от 04,05.2005).

Настоящая методика предназначена для измерения массовых концентраций гексана, гептана, октана, нонана и декана в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1000 мг/м3. Определению не мешают непредельные и ароматические углеводороды и кислородосодержащие соединения.

1 ПРИПИСАННЬЕЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица1- Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон

Показатель

Показатель

Показатель

Показатель

измере

повторяемо

воспроизво

правильности

точности

ний,

сти (относи

димости (от

(границы отно

(границы от

мг/м3

тельное средне-

носительное

сительной сис

носительной

квадрати

среднеквадра

тематической

погрешности

ческое откло

тическое от

погрешности

при вероятно

нение повто

клонение вос

при вероятно

сти Р“0,95),

ряемости), Or, %

производимости), стд. %

сти Р~0,95).

±бс, %

±8. %

От 1 до 1000 вкл.

4

10,5

9

23

Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испы-

ПРИЛОЖЕНИЕ А РЕАКТОР КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗА-НОСИТЕЛЯ

19


Рис. 1

Издание 2005 г.

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ
УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (предел детектирования по пропану 2,5 -10 *и г/с).

Система обработки данных (допускается применять линейку измерительную, металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; лупу измерительную, ГОСТ 25706-83).

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 2 метра и внутренним диаметром 3 мм.

Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматографа:

Таблица!

смеси

п/п

Номер по реестру ГСО

Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс.концентрации метана, млн‘'(%) метана, мг/м5

Пределы допускаемой погрешности

1

3896-87

7,5 ± 1.0 млн"*

5,0 ±0,7

±0,5

±0,4

2

3901-87

36,0 ± 4,0 млн*1

24,0 ± 3,0

± 1,5 ± 1,0

3

3903-87

120 ± 10 млн*1

80 ± 7

± 6 ±4

4

4445-88

0,08 ± 0.01 %

530 ± 70

± 0,002 ± 13

5

4446-88

0,20 ± 0,02 %

1330 ± 140

± 0,004 ±30

Примечания:

1. Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с относительной погрешностью не более ±8 %.

ПНД Ф 13.1-.2-.3.24-98

2. Значения объемной доли метана, выраженные в млн'1, пересчитываются в значения массовой концентрации метана мг/м3 (при 20 °С и 101,3 кПа) путем умножения на 0,667.

Эталон сравнения ВНИИМ гексан-азот (воздух) № ЭС28 с молярной долей гексана от 10 до 20 млн‘!, относительная погрешность не более ±3 %.

Секундомер, кл.З. цена деления 0,2 сек.

Весы лабораторные аналитические типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1 -862-77.

Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50-100 см3,

ТУ 64-1-1279-75.

Термопара хромель-алюмель, с пределом измерений до 1000°С,

с милливольтметром, ГОСТ 9736-81.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000°С.

Шкаф сушильный.

Печь обогрева реактора от газоанализатора ГХЛ-1.

Автотрансформатор лабораторный регулировочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.

Реактор из нержавеющей стали, объемом 70 см3 (рис. 1, Приложение А).

Фильтрующий патрон для улавливания кислородсодержащих органических соединений (рис.2, Приложение Б).

Фильтрующий патрон для улавливания непредельных и ароматических углеводородов (рис.З, Приложение В).

Набор сит “Физприбор"' или сита аналогичного типа.

Байя водяная, ТУ-64-1-2850-76.

Стекловолокно, ГОСТ i 0727-74.

Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-81.

Сетка проволочная.

Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Колба-круглодониая типа КГ'П-3, вмест.250 см3, ГОСТ 253336-82.

I Гипетки газовые, вместимостью 250-500 см3.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.

Цветохром ЗК, фр. 0,315-0,46 мм, ТУ-6-09-26-219-75,

Азотнокислый никель 6-водный, ГОСТ 4055-78.

3


Издание 2005 г.

Магний хлорнокислый 6-водный, ТУ 6-09-2735-73.

Силохром С-80, фр. 0,16-0,25 мм.

Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Шамот, фр. 0,86-1,6 мм, ТУ 390-83.

Сульфат закиси ртути.

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-75.

Серная кислота, ТУ 4204-77.

Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.

Гептан, ТУ 6-09-7-4520-70.

Октан, ТУ 6-09-661-76.

Нонан, ТУ 6-09-660-76.

Декан, ТУ 6-09-659-77.

Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.

Воздух, ГОСТ 17433-80.

Допускается замена указанных средств измерений, вспомогательных материалов и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

3    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Определение содержания предельных углеводородов С6 - Сю основано на газохроматографическом разделении компонентов пробы на насадочной колонке, заполненной сило хромом С80 с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.

4    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2    Элоктробезопаеность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

ИНД Ф 13.1:2:3.24-98

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К проведению измерения допускаются лица, проработавшие в химической лаборатории не менее года, отвечающие квалификации лаборанта или инженера, имеющие опыт работы в области газовой хроматографии, прошедшие инструктаж по технике безопасности.

6    УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

температура воздуха атмосферное давление влажность воздуха напряжение в сети частота переменного тока

При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюде-ны следующие условия:

20 ± 10°С;

84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст ); не более 80% при температуре 25°С, 220 ± 22 В;

50 ± 1Гц.

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

Длина колонки, м Диаметр колонки, мм Сорбент

Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания кислородсодержащих соединений ‘

Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов

Газ - носитель

Расход га за-носителя, см3/мин Расход водорода, см3/мин Расход воздуха, см3/мин Вместимость крана-дозатора, см3

2

3

Силохром С-80, фр. 0,16-0,25 мм Магний хлорнокислый фр. 0,25-0,50 мм

Шамот, обработанный раствором сернокислой закиси ртути; Шамот, обработанный раствором AgNOa в серной кислоте каталитически очищенный воздух 20 30 300 1

5



Издание 2005 г.

Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч

Время хроматографического анализа, мин.

Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму должно быть не менее

Относительные времена удерживания определяемых веществ (ориентире во ч ные)

600

17

10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика - 10 % от шкалы показывающего прибора), приведены в табл.3.


ТаблицаЗ - Ориентировочные относительные времена удерживания углеводородов

Углеводороды

Относительные времена удерживания

Метан

. 0.50 ± 0,05

Гексан

1,00 ±0,15

Гептан

1,40 ±0,20

Октан

2,00 ±0,30

Нонан

3,20 ± 0,50

Декан

5,40 ±0,80

Типовая хроматограмма разделения углеводородов С6-Сю приведена на рис.4 (Приложение Г).

Эффективность разделительной колонки признается удовлетворительной, если степень разрешения (Rs) двух выходящих друг за другом компонентов (I и 2) не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:

* 5»    V    V

где 1; и С - времена удерживания компонентов 1 и 2, с;

Р/ и р; - ширина пиков компонентов 1 и 2 на половине их высоты,

ПНДФ 13.1:2-3.24-98

Издание 2005 г.

При наличии системы обработки данных Ц/ и ц? можно рассчитать по формулам:

(2)

(3)

где hy, h2, и S;,    -    высоты    и    площади    пиков    компонентов    1    и    2.

При нарушении указанного условия необходимо провести ре гене рацию колонки.

Примечания;

1.    Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания кислородсодержащих органических соединений меняют через каждые 30 анализов.

2.    Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов меняют через каждые 10 анализов.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

Цветохром ЗК фракции 0,315-0,46 мм помещают в фарфоровую чашку и заливают 6%-ным водным раствором азотнокислого никеля из расчета 12,5% окиси никеля к весу носителя.

Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, установленную в вытяжном шкафу, где в течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600°С и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления окислов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор (рис. 1, Приложение А), концы которого закрывают тампоном из стекловаты.

Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.

Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600°С, осуществляют через автотрансформатор, контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.

7


Издание 2005 г.

7.2    Приготовление сорбента для улавливания непредельных

углеводородов

Растворяют 4 г сульфата закиси ртути в 20 см3 х.ч. серной кислоты при нафевании и перемешивании. После полного растворения навески в чашку вносят 50 г шамота, тщательно перемешивают до равномерного смачивания зерен и высушивают на плитке при постоянном перемешивании 15-20 мин. В процессе высушивания обильно выделяются иары серной кислоты. Высушенный сорбент насыпают в склянку с хорошо пришлифованной пробкой и оставляют в эксикаторе над серной кислотой. После остывания сорбент пересыпают в ампулы, которые запаивают.

7.3    Приготовление сорбента для улавливания ароматических
углеводородов

Шамот обрабатывают 3%-иым раствором AgN03 в серной кислоте пл. 1,84 г/см3 (3 г AgN03 растворяют в 100 г серной кислоты или 54,3 см3 серной кислоты) из расчета на 1 г сорбента 0,2 см3 раствора, перемешивают и помещают в ампулы, которые запаивают на горелке.

7.4    Приготовление фильтрующего патрона

Для приготовления патрона применяют стеклянную трубку с тремя перетяжками (рис.З, Приложение В), В узкий конец стеклянной трубки диаметром 5 мм вкладывают небольшой ватный тампон длиной 5 мм и через широкий конец трубки, соединенной встык с воронкой, в вертикальном положении при легком и постоянном постукивании штырьком о стенки трубки насыпают до второй перетяжки сорбент для улавливания ароматических углеводородов. Затем до конца последней оливы заполняют сорбент для улавливания непредельных углеводородов, снимают воронку, вкладывают гигроскопическую вату слоем 5 мм и немедленно закрывают заглушками оба конца готового патрона. Фильтрующий патрон хранят в эксикаторе над серной кислотой1.

1

Допускается использовать готовые поглотительные порошки от газоанализатора УГ-2.