Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

22 страницы

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 13.1:2:3.23-98 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для измерений массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5 и непредельных углеводородов (этена, пропена, бутенов) в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов. Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1500 мг/м3

  Скачать PDF

Оглавление

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3. Метод измерений

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации оператора

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

7.2 Приготовление сорбента

7.3 Приготовление насадки

7.4 Подготовка хроматографической колонки

7.5 Подготовка хроматографа

7.6 Градуировка хроматографа

8. Отбор проб

9. Выполнение измерений

10. Обработка результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с применением образцов для контроля

Приложение А. Реактор каталитической очистки газа-носителя

Приложение Б. Принципиальная схема обвязки хроматографа

Приложение В. Типовая хромотограмма разделения углеводородов С1 - С5 в воздухе

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ
ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ

Заместитель Председателя

Государственного комитета РФ

по охране окружающей среды

_________ А.А. Соловьянов

«11» ноября____ 1998 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ С1 - С5 И НЕПРЕДЕЛЬНЫХ
УГЛЕВОДОРОДОВ (ЭТЕНА, ПРОПЕНА, БУТЕНОВ) В
АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ, ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ
МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 13.1:2:3.23-98

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

Москва 1998 г.

(издание 2005 г.)

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду» (ФГУ «ФЦАО»)

Протокол № 2 заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 4 мая 2005 г.

В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 и ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.02.11.043/2005 в МВИ внесены изменения (Протокол № 2 заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 04.05.2005).

Настоящая методика предназначена для измерений массовой концентрации предельных углеводородов С1 - С5 и непредельных углеводородов (этена, пропена, бутенов) в атмосферном воздухе, в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 1500 мг/м3.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/м3

Показатель повторяемости (относительное сраднеквадратическое отклонение повторяемости), sr, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), sR, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности

Р = 0,95), ± dc, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности

Р = 0,95), ± d, %

От 1 до 1500 вкл.

4

10,5

9

23

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлений результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (предел детектирования по пропану 2,5×10-11 г/с).

Система обработки данных (допускается применять линейку измерительную металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; лупу измерительную, ГОСТ 25706-83).

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 3 метра и внутренним диаметром 3 мм.

Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматографа:

Таблица 2

№ смеси п/п

Номер по реестру ГСО

Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс. концентрации

Пределы допускаемой погрешности

метана, млн-1 (%)

метана, мг/м3

1

3896-87

7,5 ± 1,0 млн-1

5,0 ± 0,7

± 0,5

± 0,4

2

3901-87

36,0 ± 4,0 млн-1

24,0 ± 3,0

± 1,5

± 1,0

3

3903-87

120 ± 10 млн-1

80 ± 7

± 6

± 4

4

4445-88

0,08 ± 0,01 %

530 ± 70

± 0,002

± 13

5

4446-88

0,20 ± 0,02 %

1330 ± 140

± 0,004

± 30

Примечания:

1. Допускается применение поверочных газовых смесей с другими значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с относительной погрешностью не более ± 8 %.

2. Значения объемной доли метана, выраженные в млн-1, пересчитываются в значения массовой концентрации метана в мг/м3 (при 20 °С и 101,3 кПа) путем умножения на 0,667.

Эталоны сравнения ВНИИМ пропан-азот (воздух) № ЭС23 о молярной долей пропана от 25 до 45 млн-1, относительная погрешность не более ± 3 %.

Секундомер, кл. 3, цена деления 0,2 сек.

Весы лабораторные типа ВЛР-200, ГОСТ 24104-2001.

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.

Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50 - 100 см3, ТУ 64-1-1279-75.

Колба круглодонная типа КГП-3, вместимостью 250 см3, ГОСТ 25336-82.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °С.

Термопара хромель-алюмель, ГОСТ 6166-61, с милливольтметром, ГОСТ 9736-81, с пределом измерений до 1000 °С.

Шкаф сушильный.

Печь обогрева реактора от газоанализатора ГХЛ-1.

Автотрансформатор лабораторный регулировочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.

Реактор из нержавеющей стали, объемом 70 см3 (рис. 1, Приложение А).

Набор сит «Физприбор» или сита аналогичного типа.

Баня водяная, ТУ-64-1-2850-76.

Стекловолокно, ГОСТ 10727-74.

Вата гигроскопическая, ГОСТ 5556-81.

Сетка проволочная.

Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Пипетки газовые, вместимостью 250 - 500 см3.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.

Цветохром ЗК, фр. 0,315 - 0,46 мм, ТУ-6-09-26-219-75.

Окись алюминия, ГОСТ 8136-85.

Едкий натр, ГОСТ 4228-77.

Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77.

Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.

Азотнокислый никель 6-водный, ГОСТ 4055-78.

Натрий хлористый, ГОСТ 4233-77.

Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.

Воздух, ГОСТ 17433-80.

Примечания: Допускается замена указанных средств измерений, вспомогательных материалов и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Определение содержания предельных углеводородов С1 - С5 и непредельных углеводородов С2 - С4 в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на колонке, заполненной окисью алюминия, модифицированной едким натром, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К проведению измерения допускаются лица, проработавшие в химической лаборатории не менее года, отвечающие квалификации лаборанта или инженера, имеющие опыт работы в области газовой хроматографии, прошедшие инструктаж по технике безопасности.

6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При проведении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

температура воздуха

20 ± 10 °С;

атмосферное давление

84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт.ст.);

влажность воздуха

не более 80 % при температуре 25 °С;

напряжение в сети

220 ± 22 В;

частота переменного тока

50 ± 1 Гц.

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

Длина колонки, м

3

Диаметр колонки, мм

3

Сорбент

5 % едкого натра на окиси алюминия, фр. 0,25 - 0,50 мм

Катализатор для очистки газаносителя

12,5 % окиси никеля на цветохроме ЗК, фр. 0,315 - 0,46 мм

Температура термостата, °С

60

Температура детектора, °С

100

Температура реактора, °С

600

Газ-носитель

каталитически очищенный воздух

Расход газа-носителя, см3/мин

25

Расход водорода, см3/мин

30

Расход воздуха, см3/мин

300

Вместимость крана-дозатора, см3

2

Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч

240

Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму

не менее 10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика - 10 % от шкалы показывающего прибора)

Время хроматографического анализа, мин

30

Относительные времена удерживания определяемых веществ (ориентировочные)

приведены в табл. 3.

Таблица 3 - Ориентировочные относительные времена удерживания углеводородов

Углеводороды

Относительные времена удерживания

Метан

0,19 ± 0,02

Этан

0,26 ± 0,02

Этен

0,32 ± 0,02

Пропан

0,45 ± 0,05

Пропен

0,70 ± 0,07

Изо-бутан

0,86 ± 0,08

Бутан

1,00 ± 0,08

Изо-бутен

1,65 ± 0,08

Бутен-1

1,99 ± 0,15

Бутен-2

2,30 ± 0,20

Изо-пентан

2,50 ± 0,20

Пентан

2,90 ± 0,30

Типовая хроматограмма для углеводородов С1 - С5 приведена на рис. 3 (Приложение В).

Эффективность разделительной колонки признаётся удовлетворительной, если степень разрешения (Rs) для метана и этана не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:

                                                              (1)

где t1 и t2 - времена удерживания метана и этана, с

m1 и m2 - ширина пиков метана и этана на половине их высоты, мм.

При наличии системы обработки данных m1 и m2 можно рассчитать по формулам:

                                                                  (2)

                                                                 (3)

где h1, h2 и S1, S2 - высоты и площади пиков метана и этана. При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию колонки.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

Цветохром ЗК фракции 0,315 - 0,46 мм помещают в фарфоровую чашку и заливают 6 %-ным водным раствором азотнокислого никеля из расчета 12,5 % окиси никеля к весу носителя.

Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, установленную в вытяжном шкафу, где в течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600 °С и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления окислов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор (рис. 1, Приложение А), концы которого закрывают тампоном из стекловаты.

Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.

Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600 °С, осуществляют через автотрансформатор, контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.

7.2 Приготовление сорбента

Окись алюминия измельчают в фарфоровой чашке, отсеивают фракцию 0,25 - 0,50 мм, прокаливают в муфельной печи при 750 °С в течение 5 часов и охлаждают в эксикаторе до комнатной температуры.

7.3 Приготовление насадки

Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 30,0 см3 твердого носителя и рассчитанное количество (5 % от массы твердого носителя) едкого натра с точностью до второго десятичного знака. Навеску едкого натра растворяют в дистиллированной воде. В круглодонную колбу засыпают носитель и туда же вносят растворенный в дистиллированной воде едкий натр (объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм) и выдерживают в течение часа. Затем воду испаряют и сушат сорбент при 150 °С до полной его сыпучести. Охлажденный сорбент отсеивают от пыли, отбирая фракцию 0,25 - 0,50 мм.

7.4 Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют насадкой. Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 см3/мин при температуре 90 °С в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 90 °С и максимальной чувствительности прибора.

7.5 Подготовка хроматографа

Подключение хроматографа к сети, проверка на герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (рис. 2 Приложение Б):

- установку сопротивления на участке от крана обратной продувки до детектора для предотвращения влияния перепада давления на горение пламени при переключении потока газа-носителя в хроматографической колонке;

- установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;

- исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение.

7.6 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различной концентрацией метана (п. 2).

Для нахождения градуировочного коэффициента необходимо хроматографировать 5 градуировочных смесей с различной концентрацией метана, равномерно распределенных по диапазону измерений.

Градуировочную смесь не менее 5 раз подают в хроматографическую колонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в мм2 (или ед. сч.).

Данная операция повторяется для всех взятых смесей.

Полученные градуировочные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной ниже.

Таблица 4

Массовая концентрация метана (при 20 °С и 101,3 кПа), мг/м3

Измеренное значение площади, мм2

Среднее значение площади, мм2

Приведенное значение площади, мм2

С1

S11; S12; ... S1n

Sпр1

Сi

Si1; Si2; ... Siп

Sпрi

...

Сm

Sm1; Sm2; ... Smп

Sпрm

При анализе каждой градуировочной смеси проверяют выполнение следующего условия:

                                                 (4)

где Si max - максимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед. сч;

Si min - минимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед. сч;

 - среднее арифметическое площадей пиков.

При невыполнении условия (4) анализ градуировочной смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия.

Приведенное значение площади (Sпр) рассчитывают по формуле:

                                                           (5)

где  - среднее значение площади пика, мм2;

М - масштаб ослабления выходного сигнала.

По полученным данным определяют градуировочный коэффициент К по формуле:

                                                          (6)

Градуировочную характеристику признают удовлетворительной при выполнении следующего условия:

((Kmax - Kmin)/K)100 % £ 15 %,                                            (7)

где Kmax - максимальный из т градуировочных коэффициентов;

Kmin - минимальный из т градуировочных коэффициентов;

т - число градуировочных коэффициентов;

K - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

                                                        (8)

При невыполнении условия (8) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения градуировочной характеристики.

В процессе градуировки измеряют атмосферное давление (Ргр).

Ргр и Ра атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

                                             (9)

где (Sпр)к - значение приведенной площади пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм2 или ед. сч.;

(Sпр)гр - значение приведенной площади пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм2 или ед. сч.;

z - поправочный коэффициент, (см. раздел 10).

При невыполнении условия (9) выясняют, устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.

8 ОТБОР ПРОБ

Отбор проб атмосферного воздуха производится в соответствии с РД-52-186-89, ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий». Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу. Каждую пробу анализируют в соответствии с настоящей методикой.

Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки на 250 - 500 см3 с зажимами на концах или в цельностеклянные шприцы на 50 - 100 см3 с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку в течение 2 - 3 мин со скоростью 0,5 - 2 дм3/мин, в объеме, равном 7 - 10 кратному объему газовой пипетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пипетки или шприца.

Срок хранения проб не более 5 ч.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.

Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном-дозатором не менее 3 раз. Кран-дозатор переводят в положение «отбор», подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20 - 30 см3) в дозу. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или газовую пипетку от крана-дозатора для выравнивания в нём давления и через 1 - 2 с переводят кран-дозатор в положение «анализ». Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы в пробу не попал воздух. Для этого в шприце (пипетке) с помощью поршня (раствора хлористого натрия) следует поддерживать избыточное давление пробы.

В процессе анализа измеряют атмосферное давление (Ра).

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) по формуле:

 мм2 или ед. сч.,                                        (10)

где Sвj - площади хроматографических пиков, для которых выполняется условие (4). При невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в раздаче 9, повторяют.

Для каждой пробы вычисляют значение приведенной площади пика  (мм2 или ед. сч.) по формуле (5) раздела 7.6.

(При записи результатов вместо индекса «В» указывают химический символ и название конкретного определяемого углеводорода).

Массовую концентрацию определяемого углеводорода вычисляют по формуле:

XB = SBпр×AB×K×z×f                                                          (11)

где К - градуировочный коэффициент, мг/м3/мм2 или мг/м3/ед. сч.;

АВ - коэффициент относительной чувствительности для вещества «В»;

z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в параметрах вводимых в хроматограф газовых смесей при градуировке и при анализе. Коэффициент вычисляется по формуле:

                                                                  (12)

где: Ргр и Ра атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.

При анализе воздуха рабочей зовы f = 1,00; результат измерений приведён к температуре 20 °С (293 К) и давлению 101,3 кПа. При анализе атмосферного воздуха и выбросов f = 293/273 = 1,07; результат измерений приведён к температуре 0 °С (273 К) и давлению 101,3 кПа.

Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора приведены в табл. 5.

Таблица 5 - Коэффициенты относительной чувствительности для пламенно-ионизационного детектора

Углеводороды

Коэффициенты чувствительности

Метан

1,00

Этан

0,94

Этен

0,88

Пропан

0,92

Пропен

0,88

Изо-бутан

0,91

Бутан

0,91

Изо-бутен

0,88

Бутен-1

0,88

Бутен-2

0,88

Изо-пентан

0,90

Пентан

0,90

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

Таблица 6 - Значение предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/м3

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, %

От 1 до 1500 вкл.

29

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± D, Р = 0,95,

где D - показатель точности методики.

Значение D рассчитывают но формуле: D = 0,23Х.

Допустимо результат измерения в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Dл, Р = 0,95, при условии Dл < D, где

X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

± Dл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с применением образцов для контроля

Образцами для контроля являются эталоны сравнения ВНИИМ пропан-азот (воздух).

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля K.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Kк = |Хк - к|,                                                           (13)

где Хк - результат измерений массовой концентрации определяемого компонента в образце для контроля, мг/м3, рассчитанный по формуле (11) методики;

Фк - объемная или молярная доля компонента ПГС в образце для контроля, млн-1;

j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли (млн) в значения массовой концентрации (мг/м3) при 20 °С и 101,3 кПа. Для пропана j = 1,83.

Норматив контроля K рассчитывают по формуле:

K = Dл,

где ±Dл - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца для контроля. Dл = 0,01×dл×j×Фк×dл - относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.

Примечание - Допустимо характеристику погрешности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Dл = 0,84×D, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Kк £ K                                                               (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

ПРИЛОЖЕНИЕ А

РЕАКТОР КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ОЧИСТКИ ГАЗА-НОСИТЕЛЯ

Рис. 1

ПРИЛОЖЕНИЕ Б

ПРИНЦИПИАЛЬНАЯ СХЕМА ОБВЯЗКИ ХРОМАТОГРАФА

1, 2 - баллоны с сжатым воздухом и водородом соответственно; 3, 4 - редукторы; 5 - печь прибора ГХЛ-1; 6 - реактор; 7 - блок подготовки газов; 8 - кран-дозатор; 9 - хроматографическая колонка; 10 - детектор; 11 - блок анализатора; 12 - электрометрический усилитель; 13 - регистратор; 14 - фильтр; 15 - дроссель; 16 - регулятор давления.

Рис. 2

ПРИЛОЖЕНИЕ В

ТИПОВАЯ ХРОМАТОГРАММА РАЗДЕЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ С1 - C5 В ВОЗДУХЕ

1 - метан; 2 - этан; 3 - этен; 4 - пропан; 5 - протон; 6 - изо-бутан; 7 - бутан; 8 - изо-бутен; 9 - бутен; 10 - бутен-2; 11 - изо-пентан; 12 - пентан.

Рис. 3

СОДЕРЖАНИЕ

1 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

2 средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

3 метод измерений. 3

4 требования безопасности. 3

5 требования к квалификации оператора. 3

6 условия измерений. 3

7 подготовка к выполнению измерений. 5

8 отбор проб. 7

9 выполнение измерений. 8

10 обработка результатов измерений. 8

11 оформление результатов измерений. 9

12 контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 10

Приложение а. Реактор каталитической очистки газа-носителя. 10

Приложение б. Принципиальная схема обвязки хроматографа. 11

Приложение в. Типовая хроматограмма разделения углеводородов с1 - c5 в воздухе. 11