Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

26 страниц

Купить ПНД Ф 13.1:2.26-99 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для измерения массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5, а также С6 и выше (суммарно) в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов

  Скачать PDF

Издание 2005 года

Оглавление

1 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3 Метод измерений

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации оператора

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-носителя от органических веществ

7.2 Приготовление фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов

7.3 Приготовление сорбента

7.4 Приготовление насадки

7.5 Подготовка хроматографической колонки

7.6 Подготовка хроматографа

7.7 Градуировка хроматографа

8 Отбор проб

9 Выполнение измерений

10 Обработка результатов измерений

11 Оформление результатов измерений

12 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с применением образцов для контроля

Приложение А. Приготовление ртути (I) сернокислой

Приложение Б. Реактор каталитической очистки газа-носителя

Приложение В. Фильтрующий патрон для улавливания непредельных и ароматических углеводородов

Приложение Г. Типовая хроматограмма разделения углеводородов топливного газа на колонке с дибутилфталатом

Приложение Д. Принципиальная схема газовой обвязки хроматографа

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ Заместитель Председатели Государствеиного комитета РФ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Ci - Cs, С6 И ВЫШЕ (СУММАРНО) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНДФ 13.1:2.26-99

Методика допущена для целей государствеиного экологического

контроля

Москва 1999 г, (издание 2005 г.)

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия на окружающую среду1» (ФГУ «ФЦАО»)

Телефон/факс: (495) 229-50-38; E-mail: metod-pnd@fcao.ru


Разработчики:

Казанское ПНУ «Оргнефтехимзаводы»

Адрес: 420039, г. Казань, ул. Коломенская, д. 12 Телефон: (843 2) 42 10 60 Факс: (843 2) 42 10 80

ЗАО «ЛЮБЭКОИ»

Адрес; 109429, г. Москва, Капотня, 2-квартал Телефон: (095)355 03 11 Факс: (095) 355 61 11

МП «БЕЯИНЭКОМП»

Адрес: 211440, г. Новонолодк, ул. Я.Колоса, 66 А

ПНДФШ:2.26-99

Издание 2005 г.

Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, устаноапегшуго в вытяжном шкафу. В течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600°С и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления оксидов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор, концы которою закрывают тампоном из стекловаты.

Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.

Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600°С9 осуществляют через автотрансформатор. Контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.

7.2 Приготовление фильтрующего патрона для улавливания

ненредельпых и ароматических углеводородов1 2

Растворяют 4 г сульфата закиси ртути в 20 см3 х.ч. серной кислоты при нагревании и перемешивании. Мосле полного растворения навески в фарфоровую чашку вносят 50 г шамота, тщательно перемешивают до равномерною смачивания зерен и высушивают на плитке при постоянном перемешивании 15-20 мин. В процессе высушивания обильно выделяются пары серной кислоты. Высушенный сорбент насыпают в склянку с хорошо Iгрипшифоватшой пробкой и оставляют в эксикаторе над серной кислотой. После остывания сорбент пересыпают в ампулы, которые запаивают.

Затем взвешивают 3 г AgNC^ и растворяют в 54,3 см3 серной кислоты плот. 1,84 г/см3. Обрабатывают шамот приготовленным 3 %-ным раствором AgNC>3 в серной кислоте из расчета на 1 г сорбента 0,2 см3 раствора

Приготовленный таким образом сорбент перемешивают и помещают в ампулы, которые запаивают на горелке.

Приготовленными сорбентами заполняют стеклянный фильтрующий патрон (Приложение В, рис. 2). В узкий конец стеклянной трубки диаметром 5 мм вкладывают небольшой ватный тампон длиной 5 мм и через широкий конец трубки, соединенной встык с воронкой, в вертикаль-

ПНДФ 1X1:2.26-99

ном положении при легком и постоянном постукивании штырьком о стенки трубки насыпают до второй перетяжки слой шамота, обработанного раствором AgN03 в серной кислоте, третью и четвертую оливы заполняют шамотом, обработанным раствором сернокислой закиси ртути. Снимают воронку, вкладывают кусочек гигроскопической ваты слоем 5 мм и немедленно закрывают заглушками оба конца патрона.

Фильтрующий патрон и вскрытые ампулы с оставшимися поглотительными порошками должны быстро закрываться заглушками и храниться в эксикаторе над серной кислотой.

7.3    Приготовление сорбента

Цветохром ЗК фракции 0,14-0,25 мм обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 3 часов.

После обработки цветохром отмывают диетштлиро ванной водой до отрицательной реакции на ионы хлора (контролируют по азотнокислому серебру).

Обработанный носитель сушат при 200°С в течение 3-х часов, прокаливают при 1000°С 4-5 часов.

7.4    Приготовление пасадки

Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 30.0 см3 твердого носителя и рассчитанное количество (10% от массы твердого носителя) неподвижной фазы дибутил фталата с точностью до второго десятичного знака. Навеску неподвижной жидкой фазы растворяют в 35,0-40,0 см3 ацетона. В кругло донную колбу засыпают носитель и туда же вносят растворенную неподвижную фазу. Объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм. Выдерживают в течение часа. Растворитель выпаривают в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании содержимого колбы и ншревании на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Окончательно насадку высушивают на воздухе до исчезновения запаха растворителя.

9


Издание 2005 г.

7.5    Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха в заполняют насадкой. Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 cmVmhh при температуре 90°С в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 90°С и максимальной чувствительности прибора.

7.6    Подготовка хроматографа

Подключение хроматографа к сети, проверку па герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (Приложение Д, рис.4):

-    установку дополнительного крана для обратной продувки хроматографической колошей, что позволяет при анализе углеводороды С$ и выше или С7 и выше, в зависимости от поставленной задачи, на хроматограмме получить одним пиком, или осуществить отдувку компонентов выше С$ или Q, успевших пройти в колонку;

-    установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;

-    исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение;

-    исключение вентиля тонкой регулировки на линии газа-носигеля в блоке подготовки газов для устранения изменения давления в системе при вводе пробы в хроматограф;

-    введение фильтрующего патрона перед краном-дозатором для улавливания непредельных и ароматических углеводородов.

7Л Градувровка хроматографа

Градуировку хроматографа для диапазона измеряемых копцентраций от 1 до 1500 ш/м3 проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различным содержанием метана (см. п.2).

10


ПВД Ф 13.1:126-99

Если измсрспия предполшается проводить в более узком диапазоне измеряемых концентраций, то количество традуировочных смесей может быть уменьшено до тр£х. Например, при измерениях в диапазоне от 1 до 150 мг/м3 для граду(фовки могут быть применены смеси №№1-3 из табл.2. Каждую смесь не менее 3 раз подают в хроматографическую холонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в мм2 или ед. сч.

Полученные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной

ниже.

Т а б л и ц а 4

Массовая концентрация метана (при 2(ГС и 101,3 кПа), мг/м*4

Измеренное значение площади, мм2

Среднее значение площади, мм2

Приведенное значение площади. мм2

Sib S12;- S„

S,

SflPJ

Q

?>,(; S,2;...Sin

S,

SflPi

Cm

‘'ml*

Sra

Snftn

При анализе каждой iрадуиропоч ной смеси проверяют выполнение следующего условия:

Зав.~А«ь 100% < Ю%    {4)

$

где ^jnax“ максимальная площадь хроматографическою пика, мм2 или сд.сч;

Stnin • минимальная площадь хроматографического пика, мм2 или ед.сч;

Sf - среднее ари<}>метическос площадей пиков.

При невыполнении условия (4) анализ 1радуировочноЙ смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этою условия.

II

Издание 2005 г.

Приведенное значение площади (Snp) пика метана в i-ой смеси рассчитывают по формуле:

Snpi=Si-M    (5),

где Si - среднее значение площади пика метана в i-ой смеси, мм2 или ед.сч.;

М - масштаб ослабления выходного сигнала.

По полученным данным определяют градуировочные коэффициенты (Kj, ....К;,.....Кт) по формуле:

Ki=snK/ci    (6)

Градуировочную характеристику признают у довлетвориггельной при выполнении следующего условия:

«Кга81шЫ)/К)100%<15%,    (7)

где    - максимальный из w градуировочных коэффициентов;

A.'- минимальный из т градуировочных коэффициентов; т - число градуировочных коэффициентов;

К - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

К =т/(^1/К,)    (8)

Ы

При невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения граду ировочной характеристики.

В процессе градуировки измеряют атмосферное давление (Р#). Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

Граду' ироночпую характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

^np)',Z --—^100% < 12%

(9)

12


ПНД Ф 13.1:2.26-99

Издание 2005 г.

где OS1,*,)*- значение приведенной площади пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм2 или ед.сч.;

)zp ~ значение приведенной площади пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм2 или ед.сч.; z - поправочный коэффициент, (см. раздел 10).

При невыполнении условия (9) выясняют, устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.

8    ОТБОР ПРОБ

Отбор проб проводят в соответствии с ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий». Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санзятарные-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки па 250-500 см3 с зажимами на концах или в цельпостеклянные шприцы на 50-100 см3 с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку со скоростью 0,5-2 дм3/мин в объеме, равном 7-10 кратному объему газовой гашетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы.

Срок хранения проб не более 5 ч.

9    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.

Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном дозатором не менее 3 раз. Кран дозатор переводят в положение «отбор», подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20-30 см3) в дозу.

13


1ШДФ 13.1:2.26-99

Объем вводимой п хроматограф пробы - 2 см3. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или 1взовую пипетку от крана дозатора для выравнивания в нём давления и через 1-2 сек переводят кран дозатор в положение «анализ». Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы э пробу не попал воздух.

После выхода углеводородов С$ переключают кран обратной продувки, чтобы углеводороды Сб и выше получить на хромато1рамме одним пиком. При наличии в пробе непредельных и ароматических углеводородов перед краном-дозатором устанавливают фильтрующий патрон.

В процессе анализа измеряют атмосферное давление (Ра).

При необходимости в процессе анализа можно менять масштаб ослабления вмходнош сигнала.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) но формуле:

o' -_1уЧ’

** в ->    ,    мм2    или    ед. сч., (10)

J j 1

где Sq- площади хроматографических ников, для которых выполняется

условие (4). При иевышмшении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в разделе 9, повторяют.

Массовую концентрацию определяемого углеводорода В1>гчисляют по формуле:

Хв -SBAeKzf,    (11)

мг    мг

где: К - фадуировочиый коэффициент, —--    или    —--;

м мм м -ед.сч.

Лв- коэффициент относительной чувствительности для вещества "В" (табл.5);

z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в атмосферном даш1ении тгри градуировке и при анализе.

Издание 2005 г.

14


Издание 2005 г.


ННДФ 13.1:2.26-99


Коэффициент вычисляется по формуле:


где Ргр а Ра - атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.

При анализе воздуха рабочей зоны f=l,00; результат измерений приведен к температуре 20°С (293 К) и давлению 101.3 кПа. При анализе выбросов ^=293/273=4,07; результат измерений приведён к температуре 0°С (273 К) и давлению 101,3 кПа.

Коэффициенты относительной чувствительности (Ав) для пламенно-ионизационного детектора приведены в табл.5.

Таблица5- Коэффициенты относительной чувствительности для пламешго-ионизациошюю детектора

Углеводороды

Коэффициенты относительной чу ветви тельности

Метан

1,00

Этан

0,94

Пропан

0,92

Изобутан

0,91

Бутан

0,91

2,2-Диметилпропан

0,90

2-Метилбутан

0,90

н-Пентан

0,90

2,2-Диметилбутан

0,90

2Г3-Днметилбутан

0,90

н-Гексан

0,90

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

15


ПВДФ 13.1:2.26-99

Таблицаб - Значение предела воспроизводимости при вероятности Р=б,95

Диапазон измерений, мг/м3

Предел юспроизюдимосш (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, %

Of 1 до 1500вкя.

29

При л{ювышенш1 предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11    ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Д, Р=0,95, где Л -показатель точности методики.

Значение Л рассчитывают но формуле: Л — 0,23Х.

Допустимо результат измерения в документах» выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Дл, РЮ,95, при условии Дл < Д, где

X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

ii\- значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12    КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

Издание 2005 г.

16


ПНДФШ:2.26-99

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратическот отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с

применением образцов для контроля

Образцами для контроля являются ^зовые смеси (эталоны сравнения В11ИИМ) ЭС 23 нропан/азот (воздух) или ЭС 29 гексап/азот (воздух).

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К* рассчитывают по формуле: K'-\X'-J0'\    (13)

где    Хп - результат измерений массовой концентрации

определяемого компонента в образце для контроля, мг/м\ рассчитанный по формуле (II) методики;

Фх - объемная или молярная доля компонента ПГС в образце для контроля, млн'1;

j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли (млн*1) в значения массовой концентрации (мг/м3) при 20°С и 101,3 кПа. Для пропанау= 1,83; для гексана j~ 3,57.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К ~~ А»

где ± Да - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца доя контроля. ДЛ — 0,018ЛjOK. S3- относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.

17


ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТ АНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

ФГУП «УРАЛ ЪСКИЙ НАУЧНО»    «THE URALS RESEARCH

ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ    INSTTPL/TE FOR

ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ» -    METROLOGY»-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ    STATE SCIENTIFIC

МЕТЮЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР__ METROLOGICAL CENTRE    _

620219. Eraiemmfiypr, ^ ^ Сакс (3-13)3502-117    Dept. 224,4, Krinoanticy*ka>a Sir.. Fsx: (343) 3502-117

ГОТ 824.    Телефон. {343) 3502-295    620219» GSP-E24, Ekaterinburg.    Phone: £343) 3502-293

уд Крлскозрмсйоа#. А паб. 224    E-mail: metod224@imiim.ro    Ruga    £-tmil: roctcd224<ahimim.rv_

СВИДЕТЕЛЬСТВО JVs 224.02.11.047/2005 CERTIFICATE об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений массовых контнтратт предельных углеводородов Q -    С а

и выше_ (суммарно) в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хрома-mozpadnm.

разработанная Казанским ПНУ «Оргне&техимзаводы» (г._Казаиь). ЗАО «ЛЮЕЗКОП» (г. Москва). МШЕЕЛИНЭКОКШ» (г. Hoeononoml аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1.

1. Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, носпроиз водимосги______

Диапазон измерений,: мг/м*

! Показатель

1

! повторяемости ! (стгюситслыюе среднеквадрати-; ческое отклонение повторяемости), аг, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадрати-ческое отклонение воспроизводимости), ад, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р=0.95), ±бс, %

Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р^О.95), +б, %

I Or 1 до 15С0вкл.

4

10.5

9

23

2 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

-    оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутри лабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.    ьюд

Зам. директора по научной pal

т * * « о'/Ъ> ^

3. Дата выдачи свидетельства 12.04 200£&    ^

,    \    ,г.    "Л

С.В. Медведевских

ПНДФ 13.1:2.26-99

Примечание- Допустимо характеристику погрешности результатов измерении при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Л* = 0,84 А, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

А; < К    (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Издание 2005 г.

18


1ШДФ 13.1:2.26-99

В соотвегсгоин с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 -*■ ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.02.11.047/2005 в МВИ вяесспы изменения {Протокол2 заседания НТС ФГУ «ФЦЛО» от 04.03,200$).

Настоящая методика предназначена дня измерения массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5, а также Со и выше (суммарно) в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.

Диапазон измеряемых концентрации от 1 до 1500 мг/м3.

()i ц>е;*елешйо не ме! ишот непредельные и ароматические углеподо|Х>да.

1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений е ткмрсшностью, не превьппающей значений, приведённых в таблице Г

'1' а б л и ц а 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, Iipaмилыюстп, повторяемости, воетфоизводимости

Диапазон

I кжаза гель \

[ Показатель

Показатель

Показатель

измерений.

повторяемости 1

1 воспроизволкмо-

правильности

точности

мг/м*

(относительное I

: С1И (ОТИОСН ГСЛЬ-

(ipatiHiitf 0гноен-

(границы

средне квадрат ичс

н*>е среднеквадрд-

тельной система-

о гноен тель

скос отклонение

тн'(еское отклоне-

IНИССКОЙ ПОфСШ-

ной но греш

повторяемости), i

! ииевоспроитоо-

НОС1И при вероят

ности при

о>, %

1

1

1

i

! днмости). Or. %

1

ности Р~0,95).

±5,. %

вероятности

Р-0,95),

±8. 0 о

От 1 до 1500 вкл.

4 J

| 10.5

9

L 23 ..

Значения показателя точности методики используют гтри:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

ПНДФ 13.1:2.26-99

Издание 2005 г.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Газовый хроматограф с гшаменно-иошпационным детектором (предел детектирования по пропану 2,5 х 10'11 г/с).

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 метра и внутренним диаметром 3 мм.

Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматшрафа (табл. 2):

Та бли ца2

№ смеси п/н

Номер по реестру ГСО

Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс, концентрации метана,

млн А(%') мг/м3

Пределы

допускаемой

абсолютной

погрешности,

1

3896-87

7.5 ± 1ч0 млн'1

5,0 ±0.7

о о

2

3901-87

36.0 ± 4,0 мш1 1

24.0+ 3.0

1,5

1-0

3

3903-87

120± 10 млн 1

80± 7

6

4

4

4445-88

(0,08 ±0,01)%

530+ 70

0.002

13

5

4446-88

(0,20 + 0,02)%

1330 ±140

0,004

30

Примечания,

Г Допускается применение поверочных газовых смесей с друшми значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с опюсительной погрешностью не более ±8 %.

ПНД Ф 13.1:2,26-99

Система обработки данных. (При отсутствии - допускается применять линейку измерительную, металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; луну измерительную, ГОСТ 25706-83Y Микрокалькулятор.

Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек.

Весы лабораторные типа ВЛР- 200, ГОСТ 24104-2001.

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ (>4-1-862-77. Пипетки газовые, вместимостью 250-500 см3.

Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50-100 см\ ТУ 64-1-1279-75.

Колба кругло донная типа КГП-3, вместимостью 250 см3, ГОСТ 25336-82.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °С.

Термопара хромель-алюмсль с милливольтметром, ГОСТ 9736-91 с пределом измерений до 1000 °С.

Шкаф сушильный, ТУ 61-1-909-80.

Печь oOoipcna реактора от газоанализатора ГХЛ-1. Автотрансформатор лабораторный регулирсвочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.

Реактор из нержавеющей стали, объемом 70 см3 (Приложение Б, рис. О.

Фильтрующий патрон для улавливания непредельных и ароматических углеводородов (Приложение В, рис.2).

Набор сит "Физ прибор" или сита аналогичного типа.

Байя водяная, ТУ-64-1-2850-76.

Стекловолокно, ГОСТ 10727-74.

Вата гтнроскопическая, ГОСТ 5556-81.

Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Цветохром ЗК, фр. 0,14-0,25 мм и 0,315-0,46 мм, ТУ 6-09-26-219-75. Дибутшфталат для хроматографии.

Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77.

ПНДФ 13.1:2.26-99

Серная кислота, ГОСТ 4204-77.

Азотнокислый никель 6-водный, JXXTT 4055-78.

Бода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Шамот, фр. 0,86-1,6 мм, ТУ 390-83.

Сульфат закиси ртути.

Нитрат серебра, ГОСТ J 277-75.

Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.

Натрий хлористый, ГОСТ 6709-72.

Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

Водород технический. ГОСТ 3022-80, сортность Б.

Воздух, ГОСТ 17433-80.

Примечание. Допускается использование иных средств измерений, вспомогательного оборудовали» и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у приведенных выше.

3    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерение концентрации предельных углеводородов С\ - а также Сб и выше в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на насадочной колонке, заполненной 10 % дибутилфталата на цветохроме ЗК, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.

4    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.007-76.

4.2    Электро безопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.L019-79.

4Л Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

Издание 2005 г.

4


ГШД Ф 13.1:2.26-99

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-V] >х иметь средства пожаротушения поГОСТ 12.4.009-83.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших инструктаж по технике безопасности, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур кшггроля погрешности.

6    УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха атмосферное давление ил аж пост) > воздуха напряжение в ости частота переменного тока

20 -J: 5°С;

84,0-106,7 кПа (630-800 ммрт.ст.); не более 80% при температуре 25°С; 220 ^22 В;

50 нь 11 и.

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

Колонка заполнена сорбентом -10% дибугилф галата на цветохроме ЗК, фр. 0.14-0,16 мм

Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов

Кз тал и за гор для очистки газа-носи теля

Температура термостата колонок, °С Температура детектора, "С Температура реактора, ÑѠГаз-носитель

Расход газа-носителя, см?/мин


Шамот, обработанный раствором сернокислой закиси ртути: гаамот, обработанный раствором AgNOj в серной кислоте 12,5% окиси никеля на цветохроме ЗК,фр. 0.315-0.46 мм комнагная 100 60О

каталитически очищенный воздух 30


5


Издание 2005 г.

Расход водорода, см3 /мин Расход воздуха, см3/*мин Объем вводимой пробы, смСкорость движения ленты потенциометра, мм/ч Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму

Время хроматографическою анализа, мин

Относительные времена удерживания определяемых веществ (ориентировочные)

40

300

2

600

не менее 10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика -10 % от шкалы показывающего прибора) при минимальном рабочем значении масштаба ослабления выходного сигнала 25

приведены в табл.З.

Т а б л и и а 3 - Ориентировочные относительные времена удерживания углеводородов


Углеводороды

Относительные времена удерживания

Метан

037 ±0,02

Этап

0,42 ± 0,02

Пропан

0,55 ±0,05

Изобутан

0,78 ±0,07

Бутан

1,00 ±0,08

2,2- Димегшшропан

1,81 ±0,10

2-Мстилбутан

3,16 ±03

н-Пентан

3,32 ±03

2,2-Димстилбутан

4,47 ±03

2,3'Димешпбутан

5,9 ±0,6

н-Гексап

6,12 ±0,8


6



ТШДФ 13.1:2.26-99


Типовая хроматограмма разделения углеводородов С] - С5, а также Сб и выше приведена на рис.З (Приложешю Г)-

Эффективность разделительной колонки прпзнабтся удовлетворительной, если степень разрешения (R.) для метана и этана не менее 1,5. Степень разрешения вычисляют по формуле:


М1+Р2


(1)


где ti и t2 - времена удерживания метана и этана, с;

Pi и Ца- - ширина пиков метана и этана на половиве их высоты, с.

При наличии системы обработки данных pt и р2 можно рассчитать по формулам:


h.


(2)


К


СО


где h\ , h2j и St, S2 - высоты и площади тшков метана и этапа, соответственно.

При нарушении указанного условия необходимо провести регенерацию хроматографической колонки согласно п.7.5.


Примера н и е. Наполнитель фильтрующего патрона для улавливания непредельных и ароматических углеводородов меняют через каждые 10 анализов.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ


7.1 Приготовление катализатора для очистки газа-поептеля от органических веществ

Взвешивают с точностью до первого десятичного знака 70,0 см3 цветохрома ЗК фракции 0,315-0,46 мм, помещают в фарфоровую чашку и заливают 75,0-80,0 см3 водного раствора азотнокислой) никеля из расчета 12,5 % оксида никеля к весу носителя.


7


1

Допускается иаюпыовать готовые поглотительные порошки от га

2

зоанализатора У Г-2.