Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

19 страниц

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 13.1.7-97 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для измерения массовой концентрации ароматических углеводородов (бензола, толуола, ксилолов, стирола) в присутствии предельных и непредельных углеводородов С1 - С10 в выбросах различных производств.

  Скачать PDF

Оглавление

1 Характеристики погрешности измерений

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3 Метод измерений

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации оператора

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

8 Отбор проб

9 Выполнение измерений

10 Обработка результатов измерений

11 Контроль точности результатов измерений

12 Оформление результатов измерений

Приложение А. Построение и контроль стабильности градуировочной характеристики, не проходящей через ноль

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19

УТВЕРЖДАЮ

Директор


НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА ПРОЕКТНО-КОНСТРУКТОРСКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ЛЕНСТРОЙКОРПОРАЦИИ

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, м-,п- КСИЛОЛОВ, о-КСИЛОЛА И СТИРОЛА В ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УНИВЕРСАЛЬНОГО ОДНОРАЗОВОГО ПРОБООТБОРНИКА

ПНД Ф 13.1.7-97

(свидетсльсгП10 Госстандарта РФ №2420/790-96/0784 от 23.12Л996 года)

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА ПРОЕКТНО-КОНСТРУКТОРСКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ ЛЕНСТРОЙКОРПОРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор


ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, м-,п- КСИЛОЛОВ, о-КСИЛОЛА И СТИРОЛА В ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УНИВЕРСАЛЬНОГО ОДНОРАЗОВОГО ПРОБООТБОРНИКА

ПНД Ф 13*1.7-97

(свидетельство Г осстандарта РФ №2420/790-96/0784 от 23.12.1996 года)

Тиражирование только с разрешения НИИ Атмосфера

10

проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) двух параллельных проб. Измерение и обработка результатов проводятся в соответствии с п.п. 9, 10 методики. Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

iXizml-W! / 0.5^т1+xjzm2) X100 < 20 %.

100^25%

xnom ^izm

'пот

где Хет, Хпогтг соответственно измеренное и заданное значения концентраций.

12. Оформление результатов измерений.

Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в

виде;

(X ± 0,25Х ) мг/м3

и


Приложение 1.


Построение и контроль стабильности градуировочной характеристики, не проходящей через ноль.


1. При нарушении условий п. 11.2 градуировочная характеристика строится в виде:


Н=а+Ь(С-с),


где



Оценки коэффициентов определяют по формулам:

±11Н, ±(С,-с)/Н, о —     ,    6    =    -^--.

±н?    £(с,-3’хя;’

М    <*1

2.    Градуировка признается правильной, если

-а~Ь(С,-с))2!н) х 100< 10 %.

В противном случае выполняют переградуировку в соответствии с п.7.3.

3.    Результаты контроля стабильности градуировочной характеристики признаются положительными, если:


Я*


-Ь{С-с)


а + Ь(С - с)


х 100 <10 %,


В противном случае проводят переградуировку в соответствии с п.1 Приложения 1.


Рис.1. Хроматограмма смеси ароматических углеводородов:

1 - бензол, 2 - толуол, 3 - этилбензол, 4 - м,-гьксилол, 5 - о-ксилол, б - стирол, 7 - диметилформамид-растворитель-

■ КОМИТЕТ

*№бф

росшйокой Федерации

Па ^ТАНДАРТИЗАЦИИ. МЁТРОЛогаЙ й СЕРТИФИКАЦИЙ

FOK \ййк    •’=. ГОСУДАРСТВЕННОЕ

METROtibcjY    M)l    W- ПРЕДПРИЯТИЕ

(Vistiiio    “ВНИИМ им.Д.И.Менделеева”

ч’.«    ' State Centre for;Measuring Государственный сертификационный

* ■■    »&й>птелыМ    ившртиий    .

йМмЬтакург. ; Fax' (812) ИЗ«114    19804S    '    Факс    (*12)115    0114

St.Pctcnbnrg    РЬеое(812)    251    76    01    Самкт-ГГстербург    Телефон (812) 251 76 01

У.ШОДКшм    (812)    259    97    59.    МосконскнА itpM 19    (812)259    97    59

E-mail hafQontLvniim.spb.ju    Телетайп 821 788

■‘■V-;    E-mail    hai^nti.vniiin.apb.au

СВййШ)1^й^

of compliance

/" о государственной метрологической аттестации

2420/790-96/0784    ОТ 23.12.96 Г.

Взамен N2420/615-93/39-96' ‘    ' Vот 10.09.93: г„.

.. /У;--.    Методика/Хро^    измерения    массовой • концентрации

^ . ; бензола , .. толурда,м-,И-ксилолов, ';о-колола.‘.К '••стирола. • в промыщденных . -выброёфс! с-использованием ' универсальногр    зовфго пробоотборни-

tS:?V ’ •    Разработана НИИ рхран'Ы^■/■:%т.мрсф<^    -воздуха    Государственного

по охране окружающей среды Российской . Федерации г.

.    • г Санкт-Петербург/ АОЗТ ПКТИ г, Санкт~Петербург/

/V ; • .    Аттестация- .осуществлена.;в'■ соответствиис ГбрТ р а;5$3~9б гю ре-

У". . /. *' Зудьтатак петрологической Ъкспе^тнеь! матерйалрв по разработке мви, а также теоретических и экспериментальных. исследований МВИ в ГП "ВНЙЙМ им .Д* И-/Менделеева"’..    .

: метрологически характерйстйки Мви, а также нбрпатиЬМ/'Хбнт^Ля точности .результатов измерений укайейы -на оборотной стороне свйде-теяьства/    . v• •••


23.12 * 1996 г .

2 3.12. >2001 г^


ДАТа выдачи свидельсТва:

Срок действия свидетдл^^Э^^ Д°

Начальник • лВб. го#* \'ЭТАЛеЙо^- В ч/\

. ; • ://££ ■ области аналйтиче-

тел: 315-11-45


Л*А.Конопелько


'y. тч,; *.*'»*' - ’.



Метрологические характеристики методики

Диапазон измерений массовой концентрации бензола, толуола, м-, п-ксилолов, о-ксилола и стирола в промышленных выбросах : бензол    от    0,5    до    500    мг/м3

толуол    от    0,5    до    500    мг/м3

м-,п-ксилолы от    2,0    до    500    мг/м3

о-ксилол    от    2,0    до    500    мг/м3

стирол    от    5,0    до    500    мг/м3

Границы относительной погрешности результатов измерений ± 25% при доверительной вероятности 0,95.

Допускаемое расхождение результатов измерений относительно среднего, полученных на идентичных пробах в разных лабораториях 35 %

Нормативы оперативного контроля точности результатов измерений.

Норматив контроля сходимости выходных сигналов хроматографа (в соотв. с п. 11.1 МВИ):    допускаемый    относительный    размах    выходных

сигналов хроматографа при параллельном вводе проб (Р в 0,95) -15 %.

Норматив контроля сходимости градуировочных коэффициентов (в соотв. с п.11.2 МВИ):    допускаемый    размах    градуировочных коэффициен

тов относительно средневзвешенного значения (Р * 0,95) - 15%.

Норматив контроля стабильности градуировочной характеристики (в соотв. с п.11.3 МВИ): допускаемое относительное отклонение полученных градуировочных коэффициентов от ранее установленного (Р=0,95)

15%.

Нормативы контроля сходимости и погрешности результатов измерений на модельной газовой смеси (в соотв. с п.11.4 МВИ): допускаемый относительный размах результатов измерений для параллельных проб модельной смеси -    20    %',    допускаемое    отклонение    измеренных    значений

концентраций от заданных (Р = 0,95) - 25%.

Примечание. При градуировке хроматографа в соответствии с приложением 1 используют нормативы согласно указанному приложению.

Котов Г.н.

Ведущий инженер

i(A

ГОССТАНДАРТ РОССИИ


Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И.Менделеева»

ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева»

Директору Научно-исследовательского ИНСПлу 1 охраны атмосферного воздух.: НИИ Атмосфера МиляевуВ.Б.

198005. Санст-Летербург. Московский ар.. 19 Тел. 251-764)1, фасе 113-01-14 e-mat info@vn5nn.ru. hapr/Mww.vnwn.ru ОКНО 02566450

кไЩ&зЯ* &<, - £>3.0?

1 Г    1

На № 178/133-09 от 05.03.02

Настоящим письмом снимается ограничение срока действия ниже перечисленных свидетельств о метрологической аттестации методик выполнения измерений:

26 2420/788-96/0782 от 23.12.96 (Методика хроматографического измерения концентрации бензина, уайт-спирита и сольвента в промышленных выбросах с использованием одноразового пробоотборника),

26 2420/789-96/0783 от 23.12.96 ( Методика газохроматографического измерения концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацетата, бутила це-тата, изоамида цетата, этяцеллозольва, и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника)

26 2420/790-96/0784 от 23.12.96 (Методика газохроматографического измерения концентрации бензола, толуола, ксилолов и стирола в промышленных выбросах сиспользованием универсального одноразового побоотборника),

26 2420/282-97/0282 от 18.04.97 (МВИ определения диоксида серы в промышленных выбросах в атмосферу от котельных, ТЭЦ, ГРЭС и друпос топливосжигающих агрегатов),

26 2420/281-97/0281 от 18.04.97 (Методика выполнения измерений концентрации суммы окислов азота в организованных выбросах котельных. ТЭЦ и ГТЭС). Кг 2420/78-97/078 от 30.01.9“ (Методика хроматографического измерения массовой концентрации керосина в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника),

Кг 2420/280-97/0280 от 18.04.97 (Методика выполнения измерений кониенфации оксида углерода от источников сжигания органического топлива газохро-матографическим методом).

Кг 2420/58-97 от 22.12.97 (Методика выполнения измерений массовой концентрации марганца и его соединений в источниках зафязнекия атмосферы фотометрическим методом)

Зам. директора-координатор г-.зирацлемим    ___

по метрологическому обеспеченно н облаето ^ "    .....

физико-химических измерении    г    <гг.ч'    A.KoMonejibKt)

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ

Federal State Unitary Enterprise «Scientific Research Institute of Atmospheric Air Protection» FSUE «SRI Atmosphere»

И АТОМНОМУ Н АД ЮРУ

194021, St.-Petersburg. Russia Karbyshev st, 7 Phone: (812) 2978662 Fax: (812) 2978661 E-mail: milyaev@peterlink.ru moro7@main.mso.rssi.ru

Федеральное государственное унитарное предприятие «Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха» ФГУП «НИИ Атмосфера»

194021, С.-Петербург ул. Карбышева, 7 Тел.: (812) 2978662 Факс: (812 )2978661

Электронная почта: milyaev@peterlink.ru moro7.@main.moo.rssi.ru

УТВЕРЖДАЮ:

ВРИО директора ФГУП «НИИ Дтмосфера»

Дополнения и изменения


В.Б. Миляев

к «Методике хроматографического измерения массовой концентрации бензола, толуола, м-,п-ксилолов, о-ксилола и стирола в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника»

ПНД Ф 13.1.7-97

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» ниже перечисленные разделы методики читать в следующей редакции:

I.    Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2): 0,25 X. где X- результат измерений массовой концентрации определяемых веществ, мг/м3.

Примечание:    указанная неопределенность измерений соответствует границам

относительной погрешности ±25% при доверительной вероятности 0,95.

II.    Контроль точности результатов измерений

11.1 Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа, полученных в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является размах выходных сигналов хроматографа при вводах трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта. Проверку осуществляют при проведении градуировки, при периодической проверке градуировочных коэффициентов, а также при выполнении измерений.

2

Результат проверки признаётся приемлемым при выполнении условия:

.! 00 < dn    (8)

н

где:

НШах- максимальная площадь хроматографического пика, мм2;

Hmin- минимальная площадь хроматографического пика, мм2;

Н - среднее арифметическое значение площадей пиков при вводе трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта, мм2;

d„ - норматив в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95; d„= 15%.

11.2    Проверка приемлемости градуировочной характеристики, полученной в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является размах градуировочных коэффициентов относительно средневзвешенного значения. Градуировочная характеристика признаётся приемлемой при выполнении условия:

• 100 < dK    (9)

К

где: dk - норматив контроля в относительной форме, %; dK= 15%.

Проверку проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости.

Если условие (9) не выполняется, то проводят переградуировку прибора (см. также Приложение 1).

11.3    Периодический контроль градуировочной характеристики

Контроль проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки, промывке детектора и т.п. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора. Контроль проводят по растворам, приготовленным в соответствии с п.7.3. Используют два раствора, в которых массовые концентрации определяемых веществ находятся в начале и конце рабочего диапазона. Каждый раствор вводят в хроматограф три раза. Обработку результатов проводят в соответствии с п. 10.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

К а - К

—---100    <<У    (10)

К

где К - ранее установленное значение градуировочного коэффициента;

Н

Кк - вычисляют по формуле К с = —7^

где: Н„ ~ среднее значение площади пика определяемого вещества (мм2) в используемом при

контроле 2,-ом растворе с массовой концентрацией С« (мг/см3);

g=1.2;

dg - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерения с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95: dg =15 %.

При отрицательных результатах контроля необходимо провести градуировку прибора в соответствии с п. 7.3.

При построении градуировочной характеристики в соответствии с Приложением I контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по Приложению 1.

11.4. Контроль приемлемости и правильности результатов измерений массовой концентрации определяемых веществ

Контроль осуществляется на этапе освоения методики и периодически, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

Контроль осуществляется путем анализа модельной смеси, приготовленной на термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками микропотока бензола (№ 06.04.004)*, м-ксилола (№ 06.04.021)*, о-ксилола (X? 06.04.027), п-ксилола (№ 06.04.028) или толуола (№ 06.04.033) ИБЯЛ. 419319.013    ТУ-95.    Массовая    концентрация определяемых

веществ в смеси должна находиться в диапазоне МВИ и устанавливаться с относительной погрешностью не более ± 8 %.

При контроле проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) двух параллельных проб. Измерения и обработка результатов проводятся в соответствии с п.п. 9,10 методики. Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

K-„ --Т,!|/0.5(Л-„, +.V„,)-100ZK,

•100 <ки

где:

XjZI„, ХПопг соответственно измеренное и заданное значения концентраций;

Кк - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95;

Кк = 20 %;

Ко - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерений с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95;

Ко = 25 %.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в МВИ, используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.

«Эталонные материалы» - каталог ВНИИМ им. Д. И. Менделеева, 2004-2005.

2

Настоящая методика предназначена для измерения массовой концентрации ароматических углеводородов ( бензола, толуола, ксилолов, стирола ) в присутствии предельных и непредельных углеводородов - Сю в выбросах различных производств.

Определению мешают предельные спирты ( С2 - С4 ), ацетон, алкил (С25)-ацетаты, этилцеллозольв.

Диапазон измеряемых концентраций;

бензол    от    0,5 до 500 мг/мЗ

толуол    от    0,5 до 500 ’*

м-,п- ксилолы от 2,0 до 500 " о-ксилол    от 2,0 до 500 "

стирол    от 5,0 до 1000 "

При отборе проб должны выполняться следующие требования: температура газа в газоходе    до    250    °С

избыточное давление ( разрежение) ± ЮкПа относительная влажность    от    30    до 95 %

1. Характеристики погрешности измерений

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений массовой концентрации вышеперечисленных веществ в выбросах промышленных предприятий с относительной погрешностью ± 25% при доверительной вероятности 0,95.

2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений по данной методике применяют следующие средства измерений и вспомогательные материалы:

-хроматограф лабораторный с пламенно-ионизационным детектором (чувствительность по пропану 2* 10 г/с ):

-микрошприц марки МШ-10, ТУ 2-833-106-83,

-весы аналитические марки ВЛА-200М, 2 кл., ГОСТ 24104-88Е,

-гири Г-2-210, 2 кл., ГОСТ 7326-82Е,

-секундомер, цена деления 0,2с, ГОСТ 5072-79,

-аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ГОСТ 13478-75,

-шприцы цельностеклянные вместимостью 50-100 см3, ТУ 64-1-1279-75, -термометр лабораторный шкальный ТЛ-2 цена деления 1°С, 0-55°С, ГОСТ 215-73Е,

-барометр-анероид, ГОСТ 23696-79 Е,

-манометр U-образный, ГОСТ 9933-75,

-трубка резиновая полувакуумная, тип I, ГОСТ 5496-77,

-водоструйный насос вакуумный, ГОСТ 10696 -75,

76,


-пробоотборники сорбционные типа “Карбон”, ТУ 1910-012-32847229-97, -ампула для биологических исследований на 1-5см3, ГОСТ 19803-86, -пенициллиновые пузырьки с пробками из силиконовой резины, ТУ 38-10554-

3

-пробирки П4-5-14/23, ГОСТ 23932 -79Е,

-линейка логарифмическая, ГОСТ 5161-73Е,

-линейка металлическая, цена деления 1мм, ГОСТ 17435-72,

-пипетки, 2-1-5, 4-2-2, 4-2-1, ГОСТ 29227-91,

-стаканчик для взвешивания ( бюкс ) на 20 см3, ГОСТ 25336-74,

-баня водяная, ТУ-46-22-606-75,

-посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73,

-чашки выпарительные ЧКЦ1-1000, ГОСТ 10973-75,

-колбы мерные, 2-25-2, 2-50-2, ГОСТ 1770-74 Е,

-лупа с десятикратным увеличением, ГОСТ 25706-83,

-колонка из нержавеющей стали длиной Зм, диаметром 0,3 см,

-твердый носитель для заполнения хроматографических колонок Chromaton N-AW-HMDS 0,25-0,31 мм (La Chema.MCCP),

-неподвижная фаза - нитрилотрипропионитрил, ТУ 6-09-3391-78, -стекловолокно,

-азот газообразный в баллонах особой чистоты, ГОСТ 2293-74,

-водород в баллонах газообразный, ГОСТ 3022-80, сортность Б,

-воздух в баллонах газообразный .ГОСТ 17433-80, класс 0,

-цеолит марки NaX, ТУ 3810281-75,

-ацетон, для хроматографии , ТУ 6-09-1707-77,

-этанол, для хроматографии , ТУ 6-09-1710-77,

-гексан, для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78,

-бензол для хроматографии , ТУ 6-00-779-76,

-толуол для хроматографии, ТУ 6-09-786-76,

-м-п-ксилол для хроматографии , ТУ 6-09-4565-77,

-о-ксилол для хроматографии , ТУ 6-09-915-76,

-стирол для хроматографии, ТУ 6-09-918-76,

-диметилформамид марки " ч ГОСТ 20289-74,

-вода дистиллированная, ГОСТ 6709-77.

Допускается замена указанных средств измерения и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

3.    Метод измерений

Измерение концентрации бензола, толуола, м-п-ксилолов, о-ксилола и стирола в промышленных выбросах выполняют методом газожидкостной хроматографии. Определяемые компоненты концентрируют в пробоотборнике с ВУС , десорбируют диметилформамидом (ДМФА) и полученный раствор анализируют на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

4.    Требования безопасности

При выполнении измерений массовой концентрации ароматических углеводородов соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.018-86 и ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками до 400 в по ГОСТ 12.1.019-79, ‘Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением”, утвержденных Гостехнадзором СССР 27.11.87, При отборе проб все

4

исполнители должны быть проинструктированы по технике безопасной работы на предприятии.

5.    Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6.    Условия измерений

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха    20±10°С;

атмосферное давление    84,0-106,7 кПа (630-800 мм    рт.ст.);

влажность воздуха    не более 80% при температуре 25°С;

напряжение в сети    220+10 В

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа.

Колонка заполнена сорбентом хроматон N-AW-HMDS (0,25-0,31 мм) с нанесенной на него жидкой фазой нитрилотрипропионитрил (20% от массы твердого носителя);

температура испарителя, °С    150

расход газа-носителя, см3/мин    30

расход водорода, см3/мин    30

расход воздуха,см3/мин    300

скорость диаграммной ленты, см/мин    0,3

объем вводимой пробы (для концентраций веществ в промышленных выбросах от 0,5 до 50 мг/м3), мм3    3

объем вводимой пробы (для концентраций веществ в промышленных выбросах от 50 до 1000 мг/мЗ), мм3    1

Отношение выходного сигнала хроматографа


температура термостата колонок, °С    70

к шуму должно быть не менее    10:1

Времена удерживания компонентов (мин.): бензол    3

толуол    5

м-п ксилол    8

о-ксилол    12

стирол    17

диметилформамид    40

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1.    Подготовка растворителя.

Диметилформамид, используемый как растворитель для извлечения определяемых компонентов с сорбента, проверяют на чистоту на хроматографе на шкале измерителя малых токов 2 х Ю'10 При обнаружении примесей ДМФА перегоняют.

7.2.    Подготовка хроматографа.

Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

7.2.1.    Приготовление насадки.

Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 26,5 см3 твердого носителя и рассчитанное количество ( 20% от массы твердого носителя ) неподвижной фазы нитрилотрипропионитрила с точностью до второго десятичного знака. Навеску неподвижной жидкой фазы растворяют в ацетоне, переносят в фарфоровую выпарительную чашу и затем в раствор вносят твердый носитель. Объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм. Растворитель выпаривают в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании содержимого чаши и нагревании на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Окончательно насадку высушивают на воздухе до исчезновения запаха растворителя.

7.2.2.    Подготовка хроматографической колонки.

Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха и заполняют насадкой. Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 см3/мин при температуре 80 °С в течение 8 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 70 °С и максимальной чувствительности прибора.

7.3 Гоадуировка хроматографа.

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных растворов, приготовленных из исходного

раствора.

Для приготовления исходного раствора в мерную колбу на 25 см3 с притертой пробкой вносят пипеткой диметилформамид примерно на 2/3 объема и колбу с содержимым взвешивают на аналитических весах, фиксируя массу ЬАЛ (мг).

В растворитель аккуратно вносят пипеткой 0,25 см3 определяемого вещества, взвешивают, фиксируя массу М2 (мг), и доводят объем раствора ДМФА до метки.

Массовую концентрацию определяемого вещества в исходном растворе ( СИсх, мг/см3) находят по формуле

(1)

М2 Mi

•исх 25

Из приготовленного исходного раствора с концентрацией в диапазоне 7-9 мг/см3 методом объемного разбавления готовят градуировочные растворы (не

6

менее 5 растворов). В 5 мерных колб на 50 см3 с притертыми пробками вносят пипеткой объемы исходного раствора в соответствии с таблицей 1 и доводят объемы раствора ДМФА до метки. Концентрация растворов для нахождения градуировочных коэффициентов должна лежать в диапазоне от 0,02 мг/см3 до 0,8 мг/см3 ДМФА.

Таблица 1

Таблица приготовления градуировочных растворов

№ колбы

1

2

3

4

5

Объем исходного раствора, см3

0,10

0,50

1.0

2.5

5.0

Градуировочные растворы используют непосредственно после их приготовления. Микрошприцем, промытым 8-10 раз анализируемым градуировочным раствором, отбирают 1 мм3 пробы и вводят ее в испаритель прибора. Отбор пробы следует проводить очень тщательно и следить, чтобы в ней отсутствовали пузырьки воздуха. Дозирование каждого градуировочного раствора повторяют 3 раза.

По хроматограмме определяют площадь пика анализируемого вещества. Зависимость площади пика от концентрации вещества в растворе выражается уравнением:

Н= К С ,    (2)

где И - площадь хроматографического пика, мм2,

С - массовая концентрация определяемого веществу в градуировочном растворе или экстракте ДМФА, мг/см3,

К - градуировочный коэффициент.

Вычисляют значение градуировочного коэффициента для каждой из точек по формуле:

i - номер градуировочного раствора;

j - номер определения площади для i-ro градуировочного раствора.

Если градуировочные коэффициенты изменяются монотонно, то проводят градуировку в соответствии с Приложением 1.

Вычисляют средне-взвешенное значение градуировочного коэффициента по формуле:

где т- число градуировочных растворов.

Проверяют сходимость градуировочных коэффициентов согласно п. 11.2.

7

8. Отбор проб

Отбор проб осуществляют в пробоотборник одноразового использования со скоростью аспирации 0(1 - 0,3 дм3/мин.

Для отбора пробы один конец пробоотборника подсоединяют резиновым шлангом к стеклянной или фторопластовой трубке диаметром 4-6 мм, которую вводят в центр газохода. Другой конец трубки подсоединяют к аспиратору или к цельностеклянному медицинскому шприцу вместимостью 50-100 см3 и отбирают пробу объемом от 0,1 дм3 до 10 дм3 газа в зависимости от ожидаемой концентрации компонентов в газовых выбросах (см. таблицу 2). В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы у пробоотборника.

Зависимость объема отбираемой пробы от ожидаемых концентраций

Таблица 2

Концентрация вещества в газовых выбросах (мг/м3)

Объем отбираемой пробы газовых выбросов (дм3)

от 1 до 10

10

св 10 до 50

3,0 -10,0

св 50 до 200

0,6 - 3,0

св 200 до 500

0,1 - 0,6

9.    Выполнение измерений

После отбора проб газа пробоотборники с ВУС помещают в пробирки с притертыми пробками и доставляют их в лабораторию. Время хранения проб 7 дней. Для экстракции адсорбированных примесей сорбент из трубки переносят в ампулу с широким горлом на 1- 5 см3. Затем туда же добавляют 1 смдиметилформамида, закрывают ампулу пробкой из силиконовой резины и легким встряхиванием добиваются полной смачиваемости сорбента, который при этом полностью опускается и уплотняется на дне ампулы. Через 30 минут микрошприцем на 10 мм3 отбирают 1-3 мм3 экстракта и вводят в испаритель хроматографа. Ввод осуществляют 3 раза. При наполнении микрошприца необходимо добиться отсутствия пузырьков воздуха в пробе. Анализ проводят в соответствии с условиями п.6.

Образец хроматограммы представлен на рис. 1.

Если на хроматограмме имеются дополнительные неразделенные пики, то это свидетельствует о наличии содержания в пробе мешающих компонентов и неприменимости данной методики.

При изменении указанных в п. 6 относительных времен удерживания веществ более, чем на 20 % необходимо заменить колонку в соответствии с п.7.

10.    Обработка результатов измерений.

Для каждой пробы экстракта вычисляют среднее значение площади пика

IX

(5)

Hi =

i - номер пробы экстракта;

j - номер определения площади для i-ой пробы экстракта;

п- число определений (п = 3).

Проверяют допустимость относительного размаха полученных значений в соответствии с n. 11.1.

По уравнению (2) находят массовую концентрацию (С, мг/м3) определяемого вещества в экстракте. Рассчитывают концентрацию ( X, мг/м3) вещества в выбросах по формуле:

Х =

(6)

1000-C-V

ILV

о д

где Vr- объем вводимой пробы в хроматограф при градуировке, мм3;

Уд - объем вводимой пробы в хроматограф при анализе реальных проб, мм3;

Uo - объем газа, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (температура 0°С и давление 101,3 кПа), дм3,

(7)

и -А*2Р+_ЛР)

о (273+t). 101,3

где Vt * объем пробы газовых выбросов, дм3,

Р - атмосферное давление, кПа; t - температура газа в месте отбора пробы, град.С. АР- разрежение в газоходе, кПа.

11. Контроль точности результатов измерений

11.1. Контроль сходимости выходных сигналов хроматографа.

Контролируемым параметром является относительный размах выходных сигналов хроматографа при вводах трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта. Контроль осуществляют при проведении градуировки, при периодическом контроле градуировочных коэффициентов, а также при выполнении измерений.

Результат контроля признаётся положительным при выполнении условия: НП'"1Н"М -100 < 15% ,    (8)

н

где Нта)( - максимальная площадь хроматографического пика, мм2;

Н mm - минимальная площадь хроматографического пика, мм2;

Н - среднее арифметическое значение площадей пиков при вводе трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта.

9

11.2. Контроль сходимости градуировочных коэффициентов. Контролируемым параметром является размах градуировочных коэффициентов относительно средневзвешенного значения. Качество градуировки считают удовлетворительным при выполнении условия:

—^• 100 < 15 % ,    (9)

К.

Контроль проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости.

Если условие (9) не выполняется, то проводят переградуировку прибора ( см. также Приложение 1 ).

11.3. Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки, промывке детектора и т.п. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора. Контроль проводят по растворам, приготовленным в соответствии с п.7.3. Используют два раствора, в которых массовые концентрации определяемых веществ находятся в начале и конце рабочего диапазона. Каждый раствор вводят в хроматограф три раза. Обработку результатов проводят в соответствии с п. 10.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

К -К

--100 <15%,    (10)

где К - ранее установленное значение градуировочного коэффициента;

На

Kg - вычисляют по формуле Kg - ^;

Нд- среднее значение площади пика определяемого вещества ( мм2) в используемом при контроле g-ом растворе с массовой концентрацией Сд ( мг/см3) ;

9=1.2.

При отрицательных результатах контроля необходимо провести градуировку прибора в соответствии с п. 7.3.

При построении градуировочной характеристики в соответствии с Приложением 1 контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по Приложению 1.

11.4. Контроль сходимости и погрешности результатов измерений.

Контроль осуществляется на этапе освоения методики, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

Контроль осуществляют путём анализа модельной смеси, приготовленной на аттестованном в установленном порядке термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками микропотока ИБЯЛ. 419319.013    ТУ-95.

Концентрация определяемых веществ в смеси должна находиться в диапазоне МВИ И устанавливается с относительной погрешностью не более 1. 8 При контроле