Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

22 страницы

Купить ПНД Ф 13.1.69-09 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика измерений предназначена для определения массовой концентрации солей фтористоводородной кислоты в пересчете на фторид-ион в промышленных выбросах в атмосферу фотометрическим методом.

  Скачать PDF

Оглавление

Область применения

1 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, посуда, материалы и реактивы

2.1 Средства измерения

2.2 Вспомогательные устройства, посуда, материалы

2.3 Реактивы

3 Метод измерений

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации оператора

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Подготовка прибора

7.2 Приготовление растворов

7.3 Приготовление градуировочных растворов

7.4 Построение градуировочного графика

7.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

8 Отбор проб

9 Выполнение измерений

10 Обработка (вычисление) результатов измерений

11 Оформление результатов измерений

12 Оценка приемлемости результатов измерений

13 Контроль качества результатов измерений при реалтзации методики в лаборатории

Приложение А. Схема отбора проб

Приложение Б. Расчет точной навески метилимолового синего по кривой насыщения для приготовления раствора 0,00065 молы/дм3

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ,
ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Федеральный центр

анализа и оценки техногенного

воздействия

____________ И.Л. Феофанов

«18» декабря 2009 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ
СОЛЕЙ ФТОРИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ В ПЕРЕСЧЕТЕ НА
ФТОРИД-ИОН В ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ В АТМОСФЕРУ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 13.1.69-09

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА
2009 г.

Методика рассмотрена и одобрена ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»)

Директор ФГУ «ФЦАО»

___________________

(подпись)

И.Л. Феофанов

Разработчики:

ФГУ «ФЦАО»

Адрес: 125080, г. Москва, п/о № 80, a/я № 86

Телефон/факс: (495)781-64-95; факс: (495)781-64-96

Телефон: (495) 943-29-44

МУ «Городское управление аналитического и оперативного контроля качества окружающей природной среды»

Адрес: 400001, г. Волгоград, ул. Ковровская, д. 16а

Телефон/факс: (8442)94-33-17.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящая методика измерений предназначена для определения массовой концентрации солей фтористоводородной кислоты в пересчете на фторид-ион в промышленных выбросах в атмосферу фотометрическим методом.

Диапазон измерений массовой концентрации фторид-ионов от 0,15 до 25 мг/м3. Возможно применение методики при аварийных выбросах с концентрацией до 2000 мг/м3.

Определению фторидов не мешает пятнадцатикратный избыток сульфатов, пятикратный избыток карбонатов магния, кальция, железа, алюминия.

В присутствии фосфатов измерение следует производить в течение 15 минут после добавления реагентов.

1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости, правильности и точности

Диапазон измерений, мг/м3

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr, %

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ±δc, %

Показатель точности1 (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), ±δ, %

От 0,15 до 25 включ.

9

17

25

_________

1 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата k = 2

Примечания.

1 Значение показателя правильности установлено расчетно-экспериментальным метолом.

2 При расчете показателя правильности учтены погрешности:

- используемых средств отбора проб;

- установления градуировочной характеристики;

- используемого метода измерений;

- обусловленные процедурой приготовления растворов, необходимых для проведения анализа отобранных проб.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, ПОСУДА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

2.1 Средства измерения

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 590 нм

 

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 и 20 мм

 

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г

ГОСТ 24104-2001

Гири

ГОСТ 7328-2001

Электроаспиратор

ТУ 25-11-1414-78

Реометр с градуированной диафрагмой

ГОСТ 9932-75

Вакууметр

ГОСТ 2405-88

Термометр лабораторный, диапазон измерений 0 - 250 °С

ГОСТ 13646-68

Барометр-анероид

ТУ 2504-1797-75

Секундомер, класс 3, цена деления секундной шкалы 0,2 с

 

Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 50, 100, 500, 1000 см3

ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2,  5, 10 см3

ГОСТ 29227-91

ГСО с аттестованным содержанием фторид-ионов 1 мг/см3 и погрешностью аттестованного значения не более 1 % при Р = 0,95

ГСО 7188-95

2.2 Вспомогательные устройства, посуда, материалы

Патрон для внутренней фильтрации из полиэтилена или фторопласта

 

Патронодержатель

 

Пробоотборные трубки из меди, фторопласта и полиэтилена

 

Волокно фторин

 

Фторопластовая стружка, ширина 0,5 мм, толщина не более 0,1 мм

 

Песчаная баня любого типа

 

Чашка выпарительная с носиком

ГОСТ 9147-80

Двухходовые краны

ГОСТ 7995-80

Зажимы

 

Стаканы химические термостойкие

ГОСТ 25336-82

Стаканы для взвешивания (бюксы)

ГОСТ 25336-82

Воронки конусообразные диаметром 35 мм

ГОСТ 25336-82

Эксикатор

ГОСТ 25336-82

Фильтры обеззоленные «синяя лента»

ТУ 6-09-1678-86

2.3 Реактивы

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Кислота соляная

ГОСТ 3118-77

Циркония хлорокись шестиводная

 

Натрия гидроокись

ГОСТ 4328-77

Натрий фтористый

ГОСТ 4463-76

Метилтимоловый синий индикатор

 

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ 18300-72

Фенолфталеин

 

Бензол (трихлорэтилен)

ГОСТ 5955-75

Примечания.

1 Допускается использование средств измерения, оборудования и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

2 Вес реактивы, используемые для анализа, должны иметь квалификацию «хч» или «чда».

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Твердофазные компоненты отходящих газов, отобранные в газоходе на фторопластовую стружку, подвергаются щелочной обработке при нагревании на песчаной бане до 150 °С, затем определяют фторид-ионы фотометрическим методом по реакции обесцвечивания комплекса циркония с индикатором метилтимоловым синим. Интенсивность окраски последнего измеряют при длине волны 590 нм.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 При выполнении необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и ПОТ Р М-004-97.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

4.5 Работы на высоте следует проводить в соответствии со СНиП III-4-80.

При отборе проб все исполнители должны быть проинструктированы по условиям безопасной работы на предприятии.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы при выполнении процедур контроля погрешности.

6 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха

(20 ± 5) °С;

атмосферное давление

(84 - 106) кПа;

влажность воздуха

не более 80 % при температуре 25 °С;

частота переменного тока

(50 ± 1) Гц;

напряжение в сети

(220 ± 22) В.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

7.2 Приготовление растворов

7.2.1 Приготовление раствора цирконии хлорокиси 0,00064 моль/дм3

Навеску 0,206 г циркония хлорокиси растворяют в 30 - 50 см3 дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и сразу приливают 700 см3 концентрированной соляной кислоты (ρ = 1,19). После охлаждения до комнатной температуры раствор доводят до метки дистиллированной водой.

7.2.2 Приготовление раствора метилтимолового синего 0,00065 моль/дм3

Точную навеску для приготовления раствора метилтимолового синего с концентрацией 0,00065 моль/дм3 находят экспериментально по кривой насыщения (см. Приложение Б).

Навеску метилтимолового синего растворяют в 500 см3 концентрированной соляной кислоты (ρ = 1,19) в мерной колбе вместимостью 1000 см3, доводят до метки дистиллированной водой. Отфильтровывают!

7.2.3 Приготовление фотометрического реагента

Для приготовления фотометрического реагента смешивают раствор циркония хлорокиси 0,00064 моль/дм3 и раствор метилтимолового синего 0,00065 моль/дм3 в соотношении 1:1.

Реагент смешивают перед анализом.

7.2.4 Приготовление раствора соляной кислоты 1 моль/дм3

В мерную колбу на 1000 см3 наливают 500 см3 дистиллированной воды, добавляют 82 см3 концентрированной соляной кислоты (ρ = 1,19) и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 6 месяцев.

7.2.5 Приготовление раствора соляной кислоты 2 моль/дм3

В мерную колбу на 1000 см3 наливают 500 см3 дистиллированной воды, добавляют 165 см3 концентрированной соляной кислоты (ρ = 1,19) и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 6 месяцев.

7.2.6 Приготовление 4 % раствора гидроксида натрия

Навеску 4 г гидроксида натрия помещают в коническую колбу и растворяют в 96 см3 дистиллированной воды.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 3-х месяцев.

7.2.7 Приготовление раствора гидроксида натрия 1 моль/дм3

Навеску 40 г гидроксида натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 3-х месяцев.

7.2.9 Приготовление раствора гидроксида натрия 2 моль/дм3

Навеску 80 г гидроксида натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см3 и доводят дистиллированной водой до метки.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 3-х месяцев.

7.3 Приготовление градуировочных растворов

7.3.1 Приготовление основного градуировочного раствора (А) фторид-ионов с концентрацией 0,1 мг/см3

В качестве основного градуировочного раствора используют ГСО с аттестованным содержанием фторид-ионов 1 мг/см3. Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.

1 см3 раствора должен содержать 0,1 мг фторид-иона.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 3-х месяцев.

7.3.2 Приготовление рабочих градуировочных растворов (Б) фторид-ионов с концентрацией 0,01 мг/см3

Раствор готовят путем разбавления основного градуировочного раствора. Помещают 10 см3 в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор используют свежеприготовленный.

7.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки соответствующие содержанию фторид-ионов от 0,005 до 0,06 мг в пробе (50 см3).

Градуировочные растворы готовят в мерных колбах в соответствии с таблицей 2.

Условия анализа должны соответствовать п. 6.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора С = 0,01 мг/см3, помещаемая в мерную колбу вместимостью 50 см3, см3

Содержание фторид-ионов в градуировочных растворах, мг/50 см3

1

0

0

2

0,5

0,005

3

1,0

0,01

4

1,5

0,015

5

2,0

0,02

6

3,0

0,03

7

4,0

0,04

8

5,0

0,05

9

6,0

0,06

Далее в колбы добавляют 5 см3 раствора соляной кислоты 2 моль/дм3, 10 см3 раствора гидроокиси натрия 2 моль/дм3 и 5 см3 раствора фотометрического реагента. Раствор доводят до метки дистиллированной водой. Измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 590 нм в кювете с толщиной оптического слоя 10 или 20 мм.

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.

По полученным результатам строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс содержание фторид-ионов в пробе (мг), а на оси ординат - значения оптической плотности соответствующих градуировочных растворов. Градуировочную зависимость строят методом наименьших квадратов.

7.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий основных реактивов, после ремонта и поверки прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

|Х - С| ≤ Кгр

(1)

где X - результат контрольного измерения содержания фторид-ионов в образце для градуировки, мг;

С - аттестованное содержание массовой концентрации фторид-ионов в образце для градуировки, мг;

Кгр - норматив оперативного контроля градуировочной характеристики при Р = 0,95 (Кгр = 0,19С), мг.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины ее нестабильности и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8 ОТБОР ПРОБ

Отбор проб следует проводить в соответствии с ГОСТ Р 50820-95 «Оборудование газоочистное и пылеулавливающее. Методы определения запыленности газопылевых потоков», ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий» и ПНД Ф 12.1.2-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации взвешенных частиц (пыли) в выбросах промышленных предприятий» при установившемся технологическом режиме работы обследуемого источника выделения загрязняющих веществ в атмосферу.

Объем газа, проходящего через газоход при рабочих и нормальных условиях, определяют согласно ГОСТ 17.2.4.06-90 «Охрана природы. Атмосфера. Методы определения скорости и расхода газопылевых потоков, отходящих от стационарных источников загрязнения».

Место для отбора проб выбирают на прямолинейном участке газохода на достаточном удалении от вентиляторов, задвижек, отводов и других подобных устройств.

Для отбора проб газа собирают установку по схеме, представленной в Приложении А.

Для сухих газов с температурой менее 80 °С используют полиэтиленовые патроны, более 80 °С - фторопластовые патроны. Патрон предварительно набивают фторопластовой стружкой. Проверяют герметичность собранной схемы следующим образом: устанавливают скорость газа около 5 см3/мин и плотно закрывают носик патрона. Если схема герметична, то уровень жидкости по шкале реометра должен опуститься до 0 в течение 1 мин.

Рассчитывают требуемую объемную скорость изокинетического отбора пробы по формуле (ГОСТ Р 50820-95 «Оборудование газоочистное и пылеулавливающее. Методы определения запыленности газопылевых потоков»):

d - диаметр входного сечения наконечника, мм;

Б - атмосферное давление воздуха, Па;

Pr - давление (+) или разрежение (-) газа в месте отбора пробы, Па;

tt - температура газа в месте отбора пробы, °С;

ρ0 - плотность газа при нормальных условиях, кг/м3;

ρр - плотность газа, принятая при калибровке диафрагмы реометра, кг/м3;

tp - температура газа у реометра, °С;

Рр - разрежение газа у диафрагмы реометра, Па.

Объемный расход не должен превышать 15 дм3/мин. Продолжительность отбора проб не менее 10 мин, исходя из того, чтобы привес был не менее 10 мг. Патронодержатель о патроном вводится в газоход так, чтобы носик патрона находился на оси газохода и был направлен навстречу газовому потоку. Устанавливается расчетная скорость отбора проб, включается секундомер и поддерживается давление около 33,1 кПа (250 мм рт. ст.).

В процессе отбора проб сопротивление системы (равное перепаду на реометре) поддерживается постоянным. В связи с тем, что сопротивление патрона по мере забивания пылью растет, зажимом, установленным перед реометром, в начале отбора создается дополнительное сопротивление, уменьшением которого в процессе отбора компенсируется рост сопротивления патрона, и общее сопротивление системы поддерживается постоянным.

Патрон предварительно набивают фторопластовой стружкой, а затем вставляют тампон из волокна фторин, таким образом чтобы при прокачивании воздуха с расходом 12 - 16 дм3/мин сопротивление патрона составляло 10,6 - 13,3 кПа (80 - 100 мм рт. ст.) Перед отбором подготовленные патроны доводят до постоянной массы в эксикаторах над серной кислотой.

Патрон после отбора доводят до постоянной массы в эксикаторе и определяют привес пыли.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Фторопластовую стружку извлекают из патрона и помещают в выпарительную чашку. В патрон пробоотборника наливают небольшое количество 1 моль/дм3 соляной кислоты (не более 5 см3) и внутренние стенки протирают ватным тампоном, смоченным в этой кислоте.

Содержимое патрона и тампон переносят в ту же фарфоровую чашку. Отмеряют 50 см3 4 %-ого раствора гидроокиси натрия и этим раствором еще промывают патрон. Щелочной раствор собирают в чашку с фильтром.

Если анализируется электролизная пыль с высоким содержанием смолистых веществ (20 % и более), то перед определением содержания фторидов необходимо сначала выделить смолистые вещества. Для этого отобранную пробу заливают органическим растворителем (бензолом и трихлорэтиленом) Через 12 ч пробу отфильтровывают, и фильтр с осадком анализируют.

Чашку помещают на песчаную баню и раствор выпаривают до влажных солей. Затем соли осторожно подсушивают, не допуская разбрызгивания. Ватный тампон лучше поместить на стружку, так как при выпаривании он может обуглиться на дне чашки и окрасить раствор. Сухой остаток солей выдерживают в течение 10 - 20 мин на песчаной бане. Затем соли растворяют в дистиллированной воде (для лучшего растворения осадка раствор нагревают) и после охлаждения переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3. Раствор сливают через воронку, чтобы предотвратить попадание фильтрующего материала в колбу.

Фильтр, тампон, стенки чашки промывают небольшими порциями воды (50 см3) 5 - 6 раз, после чего объем раствора доводят дистиллированной водой до метки. Раствор перемешивают и после отстаивания нерастворимого остатка пробы отфильтровывают. Первые порции фильтрата отбрасывают. Для дальнейшего анализа отбирают аликвоту раствора в зависимости от навески отобранной пыли. При количестве пыли в патроне до 0,01 г отбирают 5 - 10 см3 раствора, при количестве пыли в патроне от 0,01 до 0,03 г и от 0,03 г и больше необходимо произвести соответственно 200- и 500- кратное разведение раствора.

Аликвотную часть фильтрата 10 см3 помещают в стакан вместимостью 100 см3. Прибавляют 2 - 3 капли фенолфталеина, 5 см3 раствора соляной кислоты 2 моль/дм3. Раствор кипятят 2 - 3 мин для разрушения карбонатов и удаления углекислоты. Раствор титруют до появления малиновой окраски фенолфталеина раствором гидроокиси натрия 2 моль/дм3, и затем пипеткой или бюреткой отмеряют 5 см3 избытка гидроокиси натрия. Полученный раствор переливают в мерную колбу вместимостью 50 см3. Стенки стакана омывают водой. При перемешивании прибавляют точно отмеренные 5 см3 раствора фотометрического реагента. Раствор доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и фотометрируют при длине волны 590 нм в кювете с толщиной оптического слоя 1 или 2 см. Раствором сравнения служит дистиллированная вода. Одновременно с анализом пробы проводят контрольный опыт. Вычисляют разность между оптическими плотностями контрольного и анализируемого растворов. Содержание фторид-ионов (мг) в анализируемом растворе находят по градуировочному графику.

10 ОБРАБОТКА (ВЫЧИСЛЕНИЕ) РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Объем отобранной пробы газа (V0, дм3) приводят к нормальным условиям по формуле:

(2)

где V - объемный расход по шкале реометра, дм3/мин;

τ - время отбора пробы, мин;

Р - атмосферное давление во время отбора пробы, кПа;

ΔР - избыточное давление (разрежение), кПа;

t - температура газа у реометра, °С.

Массу солей фтористоводородной кислоты в пересчете на фторид-ион (m, мг) находят по формуле:

(3)

где а - масса фторид-ионов, найденная по градуировочному графику, мг;

К - коэффициент разведения раствора.

Массовая концентрация фторидов (X, мг/м3):

(4)

где m - масса фторидов в отобранной пробе газа; мг;

V0 - объем отобранной пробы газа при нормальных условиях, м3.

11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения  в документах, выдаваемых лабораторией, может быть представлен в виде:

 ± Δ, Р = 0,95, Δ - показатель точности методики;

Δ = 0,01∙δ

Значения δ приведены в таблице 1.

Допустимо представлять результат в виде:

 ± Δл, Р = 0,95, при условии Δл < Δ,

где Δл - значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

Примечание. Допустимо показатель точности результатов измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

12 ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют в соответствии с требованиями раздела 5.2. ГОСТ Р ИСО 5725-6. Расхождение между результатами измерений не должно превышать предела повторяемости (r). Значение r приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Диапазон измерений, значения предела повторяемости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/м3

Контролируемая (проверяемая) характеристика

Значение норматива при вероятности Р = 0,95

От 0,15 до 25 включ.

Модуль разности двух результатов параллельных определений массовой концентрации фторид- ионов в отобранной пробе газа (образце для контроля), отнесенный к среднему арифметическому значению

r, %

25

При превышении предела повторяемости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Контроль стабильности результатов измерений организуют и проводят в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. Периодичность получения результатов контрольных процедур и формы их регистрации приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации методов контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.

13.2 Контроль процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля.

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Таблица 4 - Диапазон измерений, значение коэффициента контроля процедуры выполнения измерений при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мг/м3

Контролируемая (проверяемая) характеристика

Значение норматива при вероятности Р = 0,95

От 0,15 до 25 включ.

Модуль отклонения результата измерений массовой концентрации фторид-ионов в образце для контроля от аттестованного значения, отнесенный к аттестованному значению

К, %

25

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным, при выполнении условия:

КкК

При невыполнении данного условия контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении - выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Приложение А

Рис. 1

Схема отбора проб

1 - фильтрующий патрон, 2 - пробоотборная трубка, 3 - пробка,
4 - регулирующие зажимы, 5 - термометр, 6 - диафрагма, 7 - реометр, 8 - вакуумметр.

Приложение Б

Расчет точной навески метилтимолового синего по кривой насыщения для приготовления раствора 0,00065 моль/дм3

Для построения кривой насыщения готовят 0,03 % раствор метилтимолового синего. Для этого навеску 0,03 г метилтимолового синего растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3.

Раствор устойчив в течение 6 - 8 час, поэтому готовить его необходимо перед проведением анализа.

В 8 мерных колб вместимостью 50 см3 помещают по 2,5 см3 раствора хлорокиси циркония и затем добавляют 2; 3; 4; 5,5; 6; 6,5; 7; 7,5 см3 0,03 % водного раствора метилтимолового синего. Раствор доводят до метки дистиллированной водой и фотометрируют относительно воды при длине волны 580 нм. Строят зависимость оптической плотности от количества прибавленного раствора метилтимолового синего (см3).

По графику определяют количество метилтимолового синего, при котором достигается предельная оптическая плотность, т.е. не наблюдается повышения оптической плотности раствора комплекса с увеличением концентрации,

Пример Допустим, что предельная оптическая плотность достигается при прибавлении 5,4 см3 раствора метилтимолового синего что соответствует 0,00162 г реактива (5,4 × 0,0003) = 0,00162 г.

Для приготовления раствора фотометрического реагента требуется, чтобы найденное количество граммов индикатора метилтимолового синего содержалось в 2,5 см3 этого раствора. Поэтому для приготовления 1000 см3 раствора индикатора навеска реагента должна составлять:

0,00162∙1000/2,5 = 0,65 г.

СОДЕРЖАНИЕ

Область применения. 1

1 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, посуда, материалы и реактивы.. 2

2.1 Средства измерения. 2

2.2 Вспомогательные устройства, посуда, материалы.. 2

2.3 Реактивы.. 3

3 Метод измерения. 3

4 Требования безопасности. 3

5 Требования к квалификации оператора. 3

6 Условия измерений. 4

7 Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1 Подготовка прибора. 4

7.2 Приготовление растворов. 4

7.3 Приготовление градуировочных растворов. 5

7.4 Построение градуировочного графика. 5

7.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики. 6

8 Отбор проб. 6

9 Выполнение измерений. 7

10 Обработка (вычисление) результатов измерений. 8

11 Оформление результатов измерений. 9

12 Оценка приемлемости результатов измерений. 9

13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 9

Приложение А.. 10

Приложение Б. Расчет точной навески метилтимолового синего по кривой насыщения для приготовления раствора 0,00065 моль/дм3 10