Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

18 страниц

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 13.1.6-97 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методика предназначена для измерения массовой концентрации керосина в выбросах производств, связанных с его индивидуальным использованием.

  Скачать PDF

Оглавление

1 Характеристики погрешности измерений

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3 Метод измерений

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации оператора

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

8 Отбор проб

9 Выполнение измерений

10 Обработка результатов измерений

11 Контроль точности результатов измерений

12 Оформление результатов измерений

Приложение А. Построение и контроль стабильности градуировочной характеристики, не проходящей через ноль

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18

Государственный Комитет Российской Федерации по охране окружающей среды

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА

МЕТОДИКА

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КЕРОСИНА В ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УНИВЕРСАЛЬНОГО ОДНОРАЗОВОГО ПРОБООТБОРНИКА

ПНД Ф 13.1.6-97

Санкт-Петербург 1997 г.

Государственный Комитет по охране окружающей среды Российской Федерации

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ ОХРАНЫ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА

МЕТОДИКА

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КЕРОСИНА В ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ УНИВЕРСАЛЬНОГО ОДНОРАЗОВОГО ПРОБООТБОРНИКА

ПНДФ 13.1.6-97

(свидетельство Госстандарта РФ №2420/78-97/078 от 30.01.1997 года)

Тиражирование только с разрешения НИИ Атмосфера

Санкт-Петербург 1997 г.

ю


Приложение 1.


Построение и контроль стабильности градуировочной характеристики, не проходящей через ноль.


1. При нарушении условий п. 11.2 градуировочная характеристика строится в виде:


Н=а+Ь(С-с),


где


с


2>,/я?

1=1_

" -_2


Оценки коэффициентов определяют по формулам:


21/Я,    2(С,-с)/Н,

а = -&-, Ъ = -Р-.

т _ т    *     ,    _

2 я:    2«-<о*я

i=i    (=1

2. Градуировка признается правильной, если


. -1— 2(Я« -а-Ъ(С, ~с))2/Н- х 100< 10 %.

\ т —2


В противном случае выполняют переградуировку в соответствии с п.7.3.

3. Результаты контроля стабильности градуировочной характеристики признаются положительными, если:


H8-a-b(Cg-c) a+b(Cg -с)


х 100 <10


%,


В противном случае проводят переградуировку в соответствии с п.1 Приложения 1.


^    РОССИЙСКОЙ    ФЕДЕРАЦИИ

ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, Mf Т1ЙОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

.> :    /ЙЙ^    ГОСУДАРСТВЕННОЕ

MEfKOtOGY    :    - /ШаЬ    ПРЕДПРИЯТИЕ

(VNIIM)    "ВНИИМ^ йм.Д.И.Менделеева’*

. State Centre for Measuring    ^4Ц%|дИГ    Государственный сертификационный

19 Moskovsky рг.    Fax (812) 113 01 14

StiPeteraburg .    Phone (812) 251 76 01

198095, Russia    (812)    259    97    59

E-mail hal@onti.vniim.spb.su

fnstntment Testing and Certification    испытательный центр средств измерений

198005    Факс    (812) 113 01 14

Санкт-Петербург    Телефон (812) 251 76 01

Московский пр., 19    (812)    259    97    59

Телетайп 821 788 E-mail haI@onti.vniim.spb.su

СВИДЕТЕЛЬСТВО

CERTIFICATE OF COMPLIANCE


О ГОСУДАРСТВЕННОЙ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

2420/78-97/078    ;    ОТ    30.01.97    Г.


Методика хроматографического измерения массовой концентрации керосина в промышленных выбросах с использованием универсального од-норазового пробоотборника..

Разработана НИИ. охраны атмосферного: воздуха Государственного Комитета по охране окружающей среды Российской Федерации, г. Санкт-Петербург.

Аттестация осуществлена в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке МВИ, а также теоретических и экспериментальных исследований МВИ в ГП "ВНИИМ им.Д.И.Менделеева".

Метрологические характеристики МВИ, а также нормативы контроля / точности результатов измерений указаны на оборотной стороне ,свиде


тельства.


Дата выдачи свидельства: Срок действия- “^    ^


30.01.1997 г. до 30.01.2002 г.


• •*'    *4    '''А.

■ «*/Ч ;>а jnT%y\

••••-•    Ъ.'л

На чал ь нй к ла|р>:';ЗД    в


об л а сти анал&т й.че.ск^Х /ЦВ тел. 315-11-4*б’--Л. * ■%:'* -.■Л'*'


Л.А.Конопельке


Метрологические характеристики методики

Диапазон измерений массовой концентрации керосина в промышленных выбросах от 1,0 до 15000 мг/м3.

Границы относительной погрешности результатов измерений ± 25% при доверительной вероятности 0,95.

Допускаемое расхождение результатов измерений относительно среднего, полученных на идентичных пробах в разных лабораториях 35 %

Нормативы оперативного контроля точности результатов измерений.

Норматив контроля сходимости выходных сигналов хроматографа (в соотв. с п. 11.1 МВИ):    допускаемый    относительный    размах    выходных

сигналов хроматографа при параллельном вводе проб (Р - 0,95) - 15 %.

Норматив контроля сходимости градуировочных коэффициентов (в соотв. с п.11.2 МВИ):    допускаемый    размах градуировочных коэффициен

тов относительно средневзвешенного значения (Р = 0,95) - 15 %.

Норматив контроля стабильности градуировочной характеристики (в соотв. с п.11.3 МВИ): допускаемое относительное отклонение полученных градуировочных коэффициентов от ранее установленного (Р=0,95)

15 %.

Нормативы кс?нтроля сходимости и погрешности результатов измерений на модельной газовой смеси (в соотв. с п.11.4 МВИ): допускаемый относительный размах результатов измерений для параллельных проб модельной смеси -    20    %\    допускаемое    отклонение    измеренных    значений

концентраций от заданных (Р = 0,95) - 25%,

Примечание. При градуировке хроматографа в соответствии с приложением 1 используют нормативы согласно указанному приложению.

Г.р.Нежиховский


Вед. научный сотрудник


I/


Федеральное государственное унитарное предприятие «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д.И.Менделеева»

ФГУП «ВНИИМ им. Д.И.Менделеева»

198005, Санкт-Петербург, Московский пр., 19 Тел. 251-76-01, факс 113-01-14 e-mail: info@vniim.ru, http7/www.vniim.ru ОКПО 02566450

1 Г

1

Директору Научно-исследовательского института охраны атмосферного воздуха НИИ Атмосфера Миляеву В.Б.

На № 178/133-09 от 05.03.02

Настоящим письмом снимается ограничение срока действия ниже перечисленных свидетельств о метрологическом аттестации методик выполнения измерений:

.Ns 2420/78S-96/0782 от 23.12.96 (Методика хроматографическою измерения концентрации бензина, уайт-спирита и сольвента в промышленных выбросах с использованием одноразовою пробоотборника),

Дй 2420/789-96/0783 от 23.12.96 (Методика газохроматографическою измерения концентрации ацетона, этанола, бутанола, толуола, этилацегата, бугилацс-тата, изоамилацетата, этилцеллозольва, и циклогексанона в промышленных выбросах с использованием универсальною одноразового проооотборника)

Дй 2420/790-96/0784 от 23.12.96 (Методика 1азохроматографическою измерения концент рации бензола, толуола, ксилолов и стирола в промышленных выбросах сиспользованием универсального одноразового побоотборника).

Да 2420/282-97/0282 от 1S.04.97 (МВИ определения диоксида серы в промышленных выбросах в атмосферу от котельных, ТЭЦ, ГРЭС и других топливосжигающих а грето в),

Лй 2420/281-97/0281 от 18.04.97 (Методика выполнения измерений концентрации суммы окислов азота в организованных выбросах котельных, ТЭЦ и ГТЭС), Дй 2420/78-97/078 от 30.01.97 (Методика хроматографическою измерения массовой концентрации керосина в промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника).

Да 2420/280-97/0280 от 18.04.97 (Методика выполнения измерений концентрации оксида углерода от источников сжигания органического топлива газохроматографическим методом),

Дй 2420/58-97 от 22.12.97 (Методика выполнения измерений массовой концент рации марганца и ею соединений в источниках за!рязнения атмосферы фо гомегрическнм методом)

Зам. директора-координатор направления    _    _______

по метрологическому обеспечению в областц—-^^1 ; физико-химических измерений ^—Д^АЭС^омелько

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ


Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха

НИИ Атмосфера


УТВЕРЖДАЮ:


Дополнения и изменения


к «Методике хроматографического измерении массовой концентрации керосина в

промышленных выбросах с использованием универсального одноразового пробоотборника» ПНД Ф 13.1.6-97

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725 - 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» ниже перечисленные разделы методики читать в следующей редакции:

I.    Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2): 0,25 X, где X- результат измерений массовой концентрации керосина, мг/м3.

Примечание:    указанная    неопределенность    измерений    соответствует    границам

относительной погрешности ±25% при доверительной вероятности 0,95.

II.    Контроль точности результатов измерений

11.1 Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа, полученных в условиях повторяемости.

Контролируемым параметром является размах выходных сигналов хроматографа при вводах трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта. Проверку осуществляют при проведении градуировки, при периодической проверке градуировочных коэффициентов, а также при выполнении измерений.

Результат проверки признаётся приемлемым при выполнении условия:



н


(8)


где:


Нщах- максимальная высота хроматографического пика, мм; Hmin- минимальная высота хроматографического пика, мм;


2

H - среднее арифметическое значение высоты пиков при вводе трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта, мм;

dH - норматив в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95; d„= 15%.

11.2 Проверка приемлемости градуировочной характеристики, полученной в условиях повторяемости.

К'"м K""n-lQ0<dt

(9)

Контролируемым параметром является размах градуировочных коэффициентов относительно средневзвешенного значения. Градуировочная характеристика признаётся приемлемой при выполнении условия:

К

где: dK - норматив контроля в относительной форме, %; dK = 15%.

Проверку проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости.

Если условие (9) не выполняется, то проводят переградуировку прибора (см. также Приложение 1).

11.3 Периодический контроль градуировочной характеристики.

Контроль проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки, промывке детектора и т.п. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора. Контроль проводят по растворам, приготовленным в соответствии с п.7.3. Используют два раствора, в которых массовые концентрации определяемых веществ находятся в начале и конце рабочего диапазона. Каждый раствор вводят в хроматограф три раза. Обработку результатов проводят в соответствии с п. 10.

(Ю)

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

Ю0<</

где К - ранее установленное значение г радуировочного коэффициента;

Hv

Кк - вычисляют по формуле Кк - —-;

С,

Н - среднее значение высоты пика определяемого вещества (мм) в используемом при

контроле g-ом растворе с массовой концентрацией С8 (мг/см3); g=l,2;

Kg - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерения с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95;

Kg= 15%.

При отрицательных результатах контроля необходимо провести градуировку прибора в соответствии с п. 7.3.

При построении градуировочной характеристики в соответствии с Приложением 1 контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по Приложению 1.

10.4. Контроль приемлемости и правильности результатов измерений массовой концентрации определяемых веществ.

Контроль осуществляется на этапе освоения методики и периодически, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

3

Контроль осуществляют путем анализа модельной смеси, приготовленной на аттестованном в установленном порядке термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками мнкронотока И ВЯЛ. 419319.013 ТУ-95. Концентрация керосина в смеси должна находиться и диапазоне МВ И и устанавливается с относительной погрешностью нс более ± Н %. 11ри контроле проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) диух параллельных проб. Измерение и обработка результатов проводятся в соответствии с п.п. 9,10 мелодики. Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

,,;,И, ~ Х1:ш,|/0.5(Л ОН| А )• \00ZKk,

IY - V' I

• 100 < К,,

A i„,„i

где:

Xizm, Xnoro- соответственно измеренное и заданное значения концентраций;

Кк - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95;

Кк= 20 %;

Ко - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерений с опорным значением), соотве тс твующий вероятности 0,95;

Ко= 25 %.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в МВИ, использую т в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.

2

Настоящая методика предназначена для измерения массовой концентрации керосина в выбросах производств, связанных с его индивидуальным использованием.

Диапазон измеряемых концентраций от 1,0 до 15000 мг/м3.

При отборе проб должны выполняться следующие требования: температура газа в газоходе    до    250 °С

избыточное давление ( разрежение) ± 10кПа относительная влажность    от    30 до 95 %

1.    Характеристики погрешности измерений

Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений массовой концентрации керосина в выбросах промышленных предприятий с относительной погрешностью ± 25% при доверительной вероятности 0,95.

2.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором (чувствительность по пропану 2 х 10    г/с).

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали, длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм.

Микрошприц марки МШ-10, ТУ 2- 833-106-83.

Весы лабораторные ВЛР- 200 г, 2-го класса точности, ГОСТ 24104-88. Барометр мембранный метеорологический, ГОСТ 23696-79.

Термометр, диапазон измерения от 0° С до 100° С, ГОСТ 2045-71.

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ 64-1-862-77.

Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50 -100 см3,ТУ 64-1-1279-75. Манометр U-образный, 9933-75.

Трубка резиновая полувакуумная, тип I, 5496-77.

Баня водяная, ТУ-46-22-606-75.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-73.

Колбы мерные, 2-25-2, ГОСТ 1770-74 Е.

Стаканчик для взвешивания (бюкс) на 20 см3, ГОСТ 25336-74.

Водоструйный насос, вакуумный, ГОСТ 10696-75.

Линейка измерительная, металлическая с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75. Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек, ГОСТ- 5072-79Е.

Пробоотборники сорбционные типа "Карбон”, ТУ 1910-012-32847229-97. Пробирки П4-5-14/23, ГОСТ 23932 -79Е.

Ампула для биологических исследований емкостью 1-5 см3, ГОСТ 19803-86. Пипетки, 5-2-10, 2-1-5, 4-2-4, 4-2-2, 4-2-1, ГОСТ 29227-91.

Азот особой чистоты, ГОСТ 2293-74.

Водород технический, ГОСТ 3022-80, сортность Б.

Воздух сжатый для питания приборов, ГОСТ 17433-80, класс 0.

Кварц (фракция 0,25-0,50 мм).

Силикагель L для хроматографии, 40/100 меш.(производство ЧССР). Стекловолокно.

Диметилформамид марки "Ч", ГОСТ 20289-79.

3

Ацетон, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

Этанол, чистый для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

Керосин, ГОСТ 4753-68.

Допускается замена указанных средств измерений и реактивов на аналогичные, не уступающие им по метрологическим и техническим характеристикам.

3.    Метод измерений

Определяемое вещество концентрируют в пробоотборнике с ВУС, десорбируют диметилформамидом (ДМФА) и полученный раствор анализируют на газовом хроматографе с пламенно-ионизационным детектором.

4.    Требования безопасности

При выполнении измерений массовой концентрации керосина соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.018-86 и ГОСТ 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками до 400 в по ГОСТ 12.1.019-79, “Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением”, утвержденных Гостехнадзором СССР 27.11.87. При отборе проб все исполнители должны быть проинструктированы по технике безопасной работы на предприятии.

5.    Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

6. Условия измерений

температура воздуха атмосферное давление влажность воздуха напряжение в сети

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТ 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

20+10°С;

84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.); не более 80% при температуре 25°С; 220+10 В

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа.

Температура термостата колонки,    °С    170

Температура испарителя, °С    200

Скорость газа-носителя (азот), см3/мин    30

Скорость водорода, см3/ мин    30

Скорость воздуха, см3/ мин    300

Колонка заполнена силикагелем L ( на 6 см по длине от испарителя) и остальная часть - кварцем (фракции 0,25-0,50 мм).

4

Скорость диаграммной ленты, см/ мин    0,3

Объем анализируемой пробы (для концентраций вещества от 50 до 15000мг/ м3), мм3    1

Объем анализируемой пробы (для концентраций вещества от 1 до 50 мг/м3), мм3    2-3

Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму должно быть не менее    10:1

Время удерживания определяемого вещества, с: керосин    60

растворителя (ДМФА), мин    6

Время хроматографического анализа, мин    20

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Подготовка растворителя.

Диметилформамид, используемый как растворитель для извлечения определяемого вещества с сорбента, проверяют на чистоту на хроматографе на шкале измерителя малых токов 2 х Ю'10. При обнаружении примесей диметилформамид перегоняют.

7.1.1.    Подготовка силикагеля L.

Силикагель (« 100 г), помещенный в стакан емкостью 1 дм3, промывают при периодическом перемешивании проточной водопроводной водой до исчезновения взмученности (избытка кремневой кислоты) и 1-2 дм3 0,1 N раствора азотной кислоты для удаления органических загрязнений. Затем силикагель промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции (PH = 7), сушат при температуре 120-150 °С до сыпучести и прокаливают при температуре 400 °С в течение 4-6 часов. Готовый силикагель хранят в герметично закрытой банке.

7.1.2.    Подготовка кварца.

Кварц промывают дистиллированной водой и сушат при температуре 120-150 °С до сыпучести.

7.2. Подготовка хроматографа.

Подготовку хроматографа к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

Хроматографическую колонку промывают с помощью водоструйного насоса последовательно водой, этиловым спиртом, ацетоном и высушивают в токе воздуха.

Затем колонку заполняют кварцем так, чтобы 6 см колонки от слоя кварца до конца, присоединяемого к испарителю, остались не заполненными.

Слой кварца закрепляют тампоном из стекловолокна и затем вносят 0,1 г силикагеля. Слой силикагеля также закрепляют тампоном из стекловолокна.

Заполненную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем (азотом) со скоростью 50 см3/мин при температуре 250 °С в течение 8 часов.

После охлаждения устанавливают скорость расхода газа-носителя 35 см3/мин, подсоединяют второй конец колонки к детектору и кондиционируют ее до стабильной нулевой линии при температуре 210 0 С и максимальной

чувствительности прибора.

5

7.3. Гоадуировка хроматографа.

Градуировку хроматографа проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных растворов, приготовленных из исходного раствора декана.

Для приготовления исходного раствора в мерную колбу на 25см3 с притертой пробкой вносят пипеткой диметилформамид примерно на 2/3 объема и колбу с содержимым взвешивают на аналитических весах, фиксируя массу М! (мг).

В растворитель аккуратно вносят пипеткой 0,25 см3 определяемого вещества (декана), взвешивают, фиксируя массу М2 (мг), и доводят объем раствора ДМФА до метки.

Массовую концентрацию определяемого вещества в исходном растворе (Сисх, мг/см3) находят по формуле :

(1)

21

°исх--25~

Из приготовленного исходного раствора с концентрацией в диапазоне 7-10 мг/см3 методом объемного разбавления готовят градуировочные растворы (не менее 5 растворов). В 5 мерных колб на 25 см3 с притертыми пробками вносят пипеткой объемы исходного раствора в соответствии с таблицей 1 и доводят объемы раствора ДМФА до метки. Концентрация растворов для нахождения градуировочных коэффициентов должна лежать в диапазоне от 0,2 мг/см3 до 3,0 мг/см3 ДМФА.

Таблица 1

Таблица приготовления градуировочных растворов

№ колбы

1

2

3

4

5

Объем исходного раствора, см3

0,6

1,0

3,0

6,0

9,0

Градуировочные растворы используют непосредственно после их приготовления. Микрошприцем, промытым 8-10 раз анализируемым градуировочным раствором, отбирают 1 мм3 пробы и вводят ее в испаритель прибора. Отбор пробы следует проводить очень тщательно и следить, чтобы в ней отсутствовали пузырьки воздуха. Дозирование каждого градуировочного раствора повторяют 3 раза.

По хроматограмме определяют высоту пика анализируемого вещества. Зависимость высоты пика от концентрации вещества в растворе выражается уравнением:

Н= КС,    (2)

где И - высота хроматографического пика, см;

С- массовая концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе или экстракте ДМФА, мг/см3;

К - градуировочный коэффициент.

Вычисляют значение градуировочного коэффициента для каждой из точек по формуле:

(3)

6

где Н-1£н5

J я!

i - номер градуировочного раствора;

j - номер определения площади для i-ro градуировочного раствора.

Если градуировочные коэффициенты изменяются монотонно, то проводят градуировку в соответствии с Приложением 1.

Вычисляют средне-взвешенное значение градуировочного коэффициента по формуле:

где ш- число градуировочных растворов.

Проверяют сходимость градуировочных коэффициентов согласно п. 11.2.

8. Отбор проб

Отбор проб осуществляют в пробоотборник одноразового использования со скоростью 0,1 - 0,3 дм тмин.

Для отбора пробы один конец пробоотборника подсоединяют резиновым шлангом к стеклянной или фторопластовой трубке диаметром 4-6 мм, которую вводят в центр газохода. Другой конец трубки подсоединяют к аспиратору или цельностеклянному медицинскому шприцу вместимостью 50-100 см3 и отбирают пробу объемом от 0,1 дм3 до 20 дм3 газа в зависимости от ожидаемой концентрации вещества в газовых выбросах (см. таблицу 2).

Зависимость объема отбираемой пробы от ожидаемых концентраций

Таблица 2

Концентрация вещества в газовых выбросах { мг /м 3)

Объем отбираемой пробы газовых выбросов (дм3)

от 1 до 10

20

св 10 до 50

10

св 50 до 500

3-6

св 500 до 5000

0,3 - 0,6

св 5000 до15000

0,1

9. Выполнение измерений

После отбора проб газа пробоотборники с ВУС помещают в пробирки с притертыми пробками и доставляют пробы в лабораторию. Время хранения проб 7 дней. Для экстракции адсорбированных примесей сорбент из трубки переносят в ампулу с широким горлом на 2- 5 см3. Затем туда же добавляют 1 смдиметилформамида, закрывают ампулу пробкой из силиконовой резины и легким встряхиванием добиваются полной смачиваемости сорбента, который при этом

7

полностью опускается и уплотняется на дне ампулы. Через 30 минут микрошприцем на 10 мм3 отбирают 1- 3 мм3 экстракта и вводят в испаритель хроматографа. Ввод осуществляют 3 раза. При наполнении микрошрица необходимо добиться отсутствия пузырьков воздуха в пробе. Анализ проводят в соответствии с п.6. На хроматограмме (рис.1 ) определяемое вещество выходит одним пиком.

10. Обработка результатов измерений

Для каждой пробы экстракта вычисляют среднее значение высоты пика

±п,

Н;=Л— ,    (5)

Л

i- номер пробы экстракта,

j - номер определения площади для i-ой пробы экстракта, п- число определений (п = 3).

Проверяют допустимость относительного размаха полученных значений в соответствии с п. 11.1.

По уравнению (2) находят массовую концентрацию (С, мг/м3) определяемого вещества в экстракте. Рассчитывают концентрацию ( X, мг/м3) вещества в выбросах по формуле:

Х =

(6)

1000-C-V

un*v о д

где V,- объем вводимой пробы в хроматограф при градуировке, мм3;

VA - объем вводимой пробы в хроматограф при анализе реальных проб, мм3; Uo - объем газа, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям (температура 0°С и давление 101,3 кПа), дм3,

Vt*273*(P + AP) (273 + t)-101,3    ’

где Vt - объем пробы газовых выбросов, дм3,

Р - атмосферное давление, кПа, t - температура газа в месте отбора пробы, °С, Л Р - разрежение в газоходе, кПа.

11.Контроль точности результатов измерений

11.1. Контроль сходимости выходных сигналов хроматографа.

Контролируемым параметром является относительный размах выходных сигналов хроматографа при вводах трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта. Контроль осуществляют при проведении градуировки, при периодическом контроле градуировочных коэффициентов, а также при выполнении измерений.

Результат контроля признаётся положительным при выполнении условия

-н„

(8)


-100 £ 15 % ,


н

где Hmax - максимальная высота хроматографического пика, мм;

Hmin - минимальная высота хроматографического пика, мм;

Н - среднее арифметическое значение высоты пиков при вводе трех параллельных проб градуировочного раствора или экстракта.

11.2. Контроль сходимости градуировочных коэффициентов.

Контролируемым параметром является размах градуировочных коэффициентов относительно средневзвешенного значения. Качество градуировки считают удовлетворительным при выполнении условия:

К_го« - Кшю . 100 й 15% _    (д)

Контроль проводят каждый раз при построении градуировочной зависимости.

Если условие (9) не выполняется, то проводят переградуировку прибора ( см. также Приложение 1 ).

11.3. Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене колонки, промывке детектора и т.п. Частота контроля может бьггь увеличена при большой интенсивности работы прибора. Контроль проводят по растворам, приготовленным в соответствии с п.7.3. Используют два раствора, в которых массовые концентрации определяемых веществ находятся в начале и конце рабочего диапазона. Каждый раствор вводят в хроматограф три раза. Обработку результатов проводят в соответствии с п. 10.

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

К — К

-§--100 <; 15%,    (10)

где К - ранее установленное значение градуировочного коэффициента;

Н

Kq - вычисляют по формуле Кд ?=    ;

Нд-среднее значение высоты пика определяемого вещества (мм2) в используемом при контроле g-ом растворе с массовой концентрацией Cfl (мг/см3) ; 9=1.2.

При отрицательных результатах контроля необходимо провести градуировку прибора в соответствии с п. 7.3.

При построении градуировочной характеристики в соответствии с Приложением 1 контроль стабильности градуировочной характеристики проводят по Приложению 1.

9

11.4. Контроль сходимости и погрешности результатов измерений.

Контроль осуществляется на этапе освоения методики и периодически, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

Контроль осуществляют путём анализа модельной смеси декан-азот, приготовленной на аттестованном в установленном порядке термодиффузионном генераторе, укомплектованном источниками микропотока ИБЯЛ. 419319.013 ТУ-95. Концентрация определяемых веществ в смеси должна находиться в диапазоне МВИ и устанавливается с относительной погрешностью не более ±8 %.. При контроле проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) двух параллельных проб. Измерение и обработка результатов проводятся в соответствии с п.п. 9,10 методики. Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

|Xizm1-Xizm2|/0.5(Xjzm1 + Xizm2)x100<20%,

[Xnom-Xig^1Q0;;25%

*nom

где Xizmi Xn0m- соответственно измеренное и заданное значения концентраций.

12. Оформление результатов измерений

виде:


Результат измерения округляется до 2-х значащих цифр и записывается в

(X ± 0,25Х) мг/м3