Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

17 страниц

760.00 ₽

Купить ПНД Ф 13.1.48-04 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику выполнения измерений концентрации никеля в промвыбросах при массовой доле в пыли (0,05 - 0,4) % фотометрическим методом.

  Скачать PDF

Оглавление

Область применения

1. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих

2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

2.1 Средства измерений

2.2 Вспомогательные устройства и посуда

2.3 Реактивы

3. Методы измерения

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации оператора

6. Условия выполнения измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1 Подготовка прибора

7.2 Приготовление растворов

7.3 Построение градуировочного графика

7.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

8. Отбор проб

9. Подготовка проб к анализу

10. Выполнение измерений

11. Обработка результатов измерений

12. Оформление результатов измерений

13. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ
РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

УТВЕРЖДАЮ

Директор ФГУ «Федеральный
федеральный научно-методический центр
анализа и мониторинга окружающей
среды МПР России»

_______________________ Г.М. Цветков

«23» марта 2004 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ
АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ ДОЛИ НИКЕЛЯ
В ПРОБАХ ПЫЛИ ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСОВ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

ПНД Ф 13.1.48-04
(ФР.1.31.2007.03830)

Методика допущена для целей государственного
экологического контроля

МОСКВА
2004 г.

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ устанавливает методику выполнения измерений концентрации никеля в промвыбросах при массовой доле в пыли (0,05 - 0,4) % фотометрическим методом.

От мешающих сопутствующих элементов никель отделяют экстракцией хлороформом. Медь в количествах до 3 % не мешает определению.

1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ
ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведённых в таблице 1, 2.

Таблица 1

Значения показателя точности при определении содержания пыли в
промышленных выбросах при и вероятности Р = 0,95

Показатели точности (граница относительной погрешности) ±δ, %

25

Таблица 2

Значения показателей точности, повторяемости и
воспроизводимости методики

Диапазон измерений массовой доли никеля в пыли, %

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), σr,%

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), σR,%

Показатель точности (границы относительной погрешности методики), ±δ, %

От 0,05 до 0,4 вкл.

6

8

16

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,
РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

2.1 Средства измерений

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны 520 - 540 нм

 

Кюветы с толщиной оптического слоя 30 мм

 

Аспирационные устройства типа ПУ

ТУ 4215-000-11696625

Пневмометрические трубки

ГОСТ 17.2.4.06-90

Манометры

ТУ 4212-002-40001819

Колбы мерные вместимостью 100, 250, 1000 см3

ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные вместимостью 5, 10, 20 см3, 2 класса точности

ГОСТ 29227-91

ГСО с аттестованным содержанием ионов никеля и погрешностью не более 1 % при Р = 0,95

 

Весы лабораторные, например ВЛР-200

ГОСТ 24104-2001

Гири

ГОСТ 7328-2001

Реометр

ГОСТ 9932-75

Барометр-анероид

ТУ 25-11.1513

Термометры ТЦМ-9210

ТУ 4210-0021328-2997

Термометр стеклянный жидкостной от 0 до 250 °С

ГОСТ 28498-90

2.2 Вспомогательные устройства и посуда

Трубки пылезаборные с набором наконечников

ГОСТ Р 50820-95

Фильтровальные патроны

 

Патроны с тканевыми и бумажными фильтрами

 

Фильтры АФА-ХП-10, АФА-ХП-20

ТУ 95-743-80

Держатель для фильтров

 

Стекловолокно

ГОСТ 10727-74

Вата медицинская

ГОСТ 5556-81

Трубка резиновая полувакуумная, тип 1

ГОСТ 5496-77

Электроплитка

ГОСТ 14919-83

Сушильный шкаф

 

Колбы конические

ГОСТ 25336-82

Воронки делительные

ГОСТ 25336-82

Стаканы термостойкие

ГОСТ 25336-82

Эксикатор

ГОСТ 25336-82

Воронки для фильтрования, стеклянные В-25-50-ХС

ГОСТ 25336-82

Чашки и тигли платиновые

ГОСТ 6563-75

Фильтры «белая лента» диаметром 9 см

ТУ 6-09-1678-77

Универсальная индикаторная бумага

ТУ 09-1181-76

Индикаторная бумага «Конго»

ТУ 6-09-3104-78

Посуда из стекла и полиэтилена для хранения растворов

 

2.3 Реактивы

Кислота азотная, х.ч.

ГОСТ 4461-77

Кислота соляная, х.ч.

ГОСТ 3118-77

Кислота серная, х.ч.

ГОСТ 4204-77

Кислота фтористоводородная (плавиковая), х.ч.

ГОСТ 10484-78

Калий-натрий виннокислый, чда.

ГОСТ 5845-79

Аммоний надсернокислый, х.ч.

ГОСТ 20478-75

Натрий гидроокись, х.ч.

ГОСТ 4328-77

Диметилглиоксим

ГОСТ 5828-77

Хлороформ

ГОСТ 20015-88

Аммиак водный, чда.

ГОСТ 3760-79

Гидроксиламин солянокислый, чда.

ГОСТ 5456-75

Никель металлический, марка НО

ГОСТ 849-97

Спирт этиловый ректификованный

ГОСТ 18300-87

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Примечание. Допускается использование средств измерения, оборудования, реактивов и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

3 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЯ

Метод основан на образовании окрашенного соединения ионов никеля с диметилглиоксимом в присутствии окислителей в щелочной среде. Оптическую плотность раствора измеряют с помощью фотоэлектроколориметра при длине волны 520 - 540 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 30 мм.

4 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1 При выполнении измерений необходимо соблюдение требований техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

4.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

4.3 Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

4.5 Работы на высоте следует проводить в соответствии с СНиП III-4-80.

При отборе проб все исполнители должны быть проинструктированы по условиям безопасной работы на предприятии.

5 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица, имеющие специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшие соответствующий инструктаж, освоившие технику фотометрического анализа и уложившиеся в нормативы при выполнении процедур контроля точности результатов измерений.

6 УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха

(20 ± 5) °С;

атмосферное давление

(97,3 - 104,6) кПа, (730 - 780 мм рт. ст.);

влажность воздуха

не более 80 % при температуре 25 °С;

частота переменного тока

(50 + 1) Гц;

напряжение в сети

(220 ± 22) В.

7 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 Подготовка прибора

Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации прибора.

7.2 Приготовление растворов

7.2.1 Приготовление основного и рабочего градуировочных растворов
никеля с концентрацией 0,1 мг/см3 и 0,01 мг/см3

Основной градуировочный раствор готовят из ГСО с аттестованным содержанием ионов никеля в соответствии с прилагаемой инструкцией. Помещают 5 см3 ГСО раствора состава никеля с концентрацией 1 мг/см3 в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки дистиллированной водой. Концентрация основного градуировочного раствора равна 0,1 мг/см3. Срок хранения раствора 3 месяца в колбе с притертой пробкой при температуре 3 - 4 °С.

Рабочий градуировочный раствор с концентрацией 0,01 мг/см3 готовят путем разбавления основного градуировочного раствора в 10 раз.

Раствор готовят в день проведения анализа.

7.2.2 Приготовление градуировочных растворов
из металлического никеля

При отсутствии ГСО градуировочные растворы можно приготовить из металлического никеля.

Помещают 0,1 г никеля в термостойкий стакан, прибавляют 20 см3 соляной кислоты (1:4) и 5 - 7 капель концентрированной азотной кислоты. Раствор кипятят до удаления оксидов азота, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Полученная массовая концентрация основного градуировочного раствора равна 0,1 мг/см3.

Срок хранения раствора 3 месяца в колбе с притертой пробкой при температуре 3 - 4 °С.

Для получения рабочего градуировочного раствора никеля отбирают 25 см3 основного градуировочного раствора, помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3 и доводят до метки дистиллированной водой.

Полученная массовая концентрация рабочего градуировочного раствора равна 0,01 мг/см3. Раствор готовят в день проведения анализа.

7.2.3 Приготовление раствора соляной кислоты (1:4)

Для приготовления раствора одну часть соляной кислоты (ρ = 1,19 г/см3) осторожно, при перемешивании, приливают к четырем частям дистиллированной воды. Раствор готовят в термостойкой посуде.

7.2.4 Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

Для приготовления раствора смешивают равные количества соляной кислоты (ρ = 1,19 г/см3) и дистиллированной воды. Кислоту приливают к воде. Раствор готовят в термостойкой посуде.

7.2.5 Приготовление 0,1 моль/дм3 раствора соляной кислоты

В мерную колбу вместимостью 1 дм3 приливают небольшое количество дистиллированной воды и вносят при перемешивании 8,3 см3 соляной кислоты (ρ = 1,19). Раствор доводят до метки дистиллированной водой.

7.2.6 Приготовление 20 % раствора калия-натрия виннокислого

20 г калия-натрия виннокислого растворяют в конической колбе в 80 см3 дистиллированной воды. Раствор хранят до внешних изменений.

7.2.7 Приготовление 10 % раствора гидроксида натрия

В стакан или коническую колбу из термостойкого стекла помещают 90 см3 дистиллированной воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 10 г гидроксида натрия. Раствор хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения - 2 месяца

7.2.8 Приготовление 10 % раствора аммония надсернокислого

10 г аммония надсернокислого растворяют в конической колбе в 90 см3 дистиллированной воды.

7.2.9 Приготовление спиртового раствора диметилглиоксима

1 г диметилглиоксима растворяют в 99 см3 96 % этилового спирта. Раствор хранят в колбе с притертой пробкой. Раствор хранят до внешних изменений.

7.2.10 Приготовление раствора аммиака (1:1)

Смешивают равные объемы концентрированного аммиака водного и дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта.

7.2.11 Приготовление раствора аммиака (1:50)

Одну часть аммиака водного добавляют к 50 частям дистиллированной воды. Раствор хранят в сосуде из полиэтилена или фторопласта.

Срок хранения - 1 месяц.

7.2.12 Приготовление 10% раствора гидроксиламина
солянокислого

10 г гидроксиламина солянокислого растворяют в конической колбе в 90 см3 дистиллированной воды.

7.3 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией ионов никеля от 0,02 до 0,10 мг/100 см3. Условия анализа, его проведение должны соответствовать п.п. 6 и 10.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 3.

Таблица 3

Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца

Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора (С = 0,01 мг/см3), помещаемая в мерную колбу вместимостью 100 см3, (см3)

Масса ионов никеля в градуировочных растворах, мг/100 см3

0

0

0

1

2

0,02

2

4

0,04

3

6

0,06

4

8

0,08

5

10

0,10

В каждую колбу прибавляют 15 см3 раствора соляной кислоты (0,1 моль/дм3), 5 см3 раствора калий-натрия виннокислого (20 %), 10 см3 раствора гидроксида натрия (10 %), 10 см3 раствора надсернокислого аммония (10 %), 2 см3 раствора диметилглиоксима (1 %) (после добавления каждого реактива раствор перемешивают). Доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 - 15 минут измеряют оптическую плотность при длине волны 520 - 540 нм в кювете с толщиной оптического слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор холостой пробы.

Анализ градуировочных образцов проводят в порядке возрастания их концентрации. Каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. По результатам полученных измерений может быть рассчитано уравнение линейной зависимости по методу «наименьших квадратов». При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абцисс - массу ионов никеля в мг/100 см3 раствора.

7.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации никеля в образце для градуировки, мг/дм3;

С - аттестованное значение массовой концентрации никеля в образце для градуировки, мг/дм3;

 - среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.

Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: = 0,84σR, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Значения σR приведены в таблице 1.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

8 ОТБОР ПРОБ

Отбор проб и измерение параметров газопылевых потоков проводят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 50820-95 «Оборудование газоочистное и пылеулавливающее. Методы определения запыленности газопылевых потоков» и ПНД Ф 12.1.2-99 «Методические рекомендации при определении концентраций взвешенных частиц (пыли) в выбросах промышленных предприятий» при установившемся технологическом режиме работы обследуемого оборудования.

Место отбора выбирают на прямолинейных, предпочтительнее вертикальных участках газохода, в которых крупные фракции пыли не оседают на стенках газохода под воздействием силы тяжести. Участок должен быть на достаточном удалении от задвижек, дросселей, диффузоров, колен и вентиляторов. К стенке газохода приваривается штуцер с отверстием по размеру пробоотборной (пылезаборной) трубки.

Отбор проб осуществляется при фиксированном расходе газа, обеспечивающем условия изокинетичности во входном сечении пылезаборного устройства.

При определении запыленности газа методом внешней фильтрации в качестве пылеуловителя применяют патрон с гильзой из фильтровальной бумаги или с тканевым фильтром или фильтр типа АФА. Для предотвращения конденсации влаги патрон снабжают теплоизоляцией.

При определении запыленности газов с высоким исходным содержанием влаги (температура точки росы более 200 °С) применяют метод внутренней фильтрации.

Необходимый объемный расход (Vг, дм3/мин) газа при отборе из газохода с соблюдением правила изо кинетического отбора определяют по формуле:

(1)

где d - диаметр сменного наконечника (от 3 до 10 мм);

Wг - скорость газа в газоходе, м/с.

После прохождения газа через всю пробоотборную систему его объем (Vp дм3/мин) изменяется за счёт изменения температуры и сопротивления у ротаметра. Объемный расход газа, проходящий через ротаметр, рассчитывают по формуле:

(2)

где tp - температура газа у ротаметра, °С;

Р - атмосферное давление, кПа;

ΔРг - избыточное давление (+), разрежение (-) в газоходе, кПа;

tг - температура газа в газоходе, °С;

ΔРр - разрежение у ротаметра, кПа.

Продолжительность отбора пробы устанавливают в зависимости от запыленности газа, производительности аспирационного устройства и типа пылеуловителя.

После удаления фильтров пробоотборную трубку прочищают тонкой проволокой с узелком на конце. Пыль, вычищенную из трубки, необходимо собрать и взвесить, чтобы в дальнейшем ввести поправку при расчете запыленности. Вынутый из патрона бумажный фильтр с пылью закрывают так, чтобы пыль из него не могла высыпаться. Перед взвешиванием фильтр выдерживают в эксикаторе не менее 2 - 3 часов.

9 ПОДГОТОВКА ПРОБ К АНАЛИЗУ

Фильтры перед анализом озоляют и далее обрабатывают одним из способов.

Способ 1. Пробу пыли массой 0,2 г помещают в платиновую чашку или тигель, смачивают водой, прибавляют 0,5 см3 серной кислоты (ρ = 1,84), 5 - 7 см3 плавиковой кислоты и выпаривают на песчаной бане досуха. К остатку в чашке прибавляют 20 см3 соляной кислоты (1:1) и нагревают до полного растворения солей. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Способ 2. Пробу пыли массой 0,2 г помещают в стакан емкостью 200 см3, прибавляют 30 см3 соляной кислоты (1:1), 10 см3 азотной кислоты (1:1) и растворяют при нагревании до удаления оксидов азота. Остаток отфильтровывают через фильтр «белая лента» диаметром 9 см, промывают 8 - 10 раз горячей водой. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Аликвоту раствора 5 - 25 см3 помещают в стакан вместимостью 100 - 150 см3, прибавляют 10 см3 калий-натрия виннокислого (20 %), 5 см3 раствора гидроксил амина солянокислого (10 %), нейтрализуют раствором аммиака (1:1) по индикаторной бумаге «Конго». Затем раствор переливают в делительную воронку емкостью 150 см3, прибавляют 5 см3 диметилглиоксима (1 %), перемешивают и трижды экстрагируют диметилглиоксимат никеля 5 см3 хлороформа в течение 1 мин. После расслаивания жидкостей хлороформный слой сливают в другую делительную воронку. Соединенные хлороформные экстракты взбалтывают с 10 см3 аммиака (1:50), сливают хлороформный слой в третью делительную воронку, а водный слой встряхивают с 2 см3 хлороформа, который затем присоединяют к промытому экстракту.

Никель дважды реэкстрагируют раствором соляной кислоты 0,1 моль/дм3, прибавляя к экстракту 10 и 5 см3 кислоты соответственно, встряхивая воронку в течение 1 мин.

Объединенные солянокислые растворы переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см3 раствора калий-натрия виннокислого (20 %), 10 см3 раствора гидроксида натрия (10 %), 10 см3 раствора над-сернокислого аммония (10 %) и 2 см3 раствора диметилглиоксима (1 %) (после добавления каждого реактива раствор перемешивают) и доводят до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 - 15 минут измеряют оптическую плотность при длине волны 520 - 540 нм в кювете с толщиной оптического слоя 30 мм. В качестве раствора сравнения используют раствор холостой пробы, проведенный через весь ход анализа.

По градуировочному графику находят массовую долю никеля.

11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Объем отобранной пробы газа (Vг, дм3) вычисляют по формуле:

Vг = Vр⋅τ,

(3)

где Vp - объемный расход газа, проходящий через ротаметр, дм3/мин;

τ - время отбора пробы, мин.

Объем отобранной пробы газа, приведенный к нормальным условиям (V0, дм3) находят по формуле:

(4)

где Р - атмосферное давление, кПа;

ΔРp - разрежение (-), избыточное давление (+) перед аспиратором, кПа;

t - температура газовой пробы перед аспиратором, °С.

11.2 Концентрацию пыли (В, г/м3) в газовом потоке при нормальных условиях определяют по формуле:

(5)

где m1 - увеличение массы фильтра, г;

а - изменение массы пустого фильтра (контрольного) при повторном взвешивании, г;

V0 - объем отобранного газа, приведенный к нормальным условиям, дм3;

b - количество пыли, осевшей в пробоотборной трубке, г.

11.3 Массовую долю никеля в пыли (X, %) вычисляют по формуле:

(6)

где у - масса никеля, найденная по градуировочному графику, г;

V - общий объем раствора, см3;

V1 - аликвота раствора, см3;

m1 - масса навески, г.

За результат анализа Хср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений аликвоты поглотительного раствора X1 и Х2:

 

для которых выполняется следующее условие:

1 - Х2| ≤ r (Х1 + Х2)/200,

(7)

где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 4.

Таблица 4

Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, %

Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %

от 0,05 до 0,4

17

При невыполнении условия (7) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 5.

Таблица 5

Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, %

Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %

от 0,05 до 0,4

22

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

12 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат анализа Хср в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: Хср ± Δ, Р = 0,95, где Δ - показатель точности методики.

Значение Δ рассчитывают по формуле: Δ = 0,01⋅δ⋅Хср. Значение δ приведено в таблице 1.

Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Хср ± Δл, Р = 0,95, при условии Δл < Δ, где

Хср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;

±Δл - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.

Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:

- количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;

- способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ
РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

13.1 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.2 Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием
образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле

Кк = |Сср - С|,

(8)

где Сср - результат анализа массовой концентрации никеля в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (7) раздела 11.3;

С - аттестованное значение образца для контроля.

В качестве образца для контроля используют раствор, приготовленный из ГСО определяемого компонента.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = Δл,

 

где ±Δл - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Δл = 0,84⋅Δ, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.

Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:

Кк ≤ К,

(10)

При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

СОДЕРЖАНИЕ

1 Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих. 1

2 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 2

2.1 Средства измерений. 2

2.2 Вспомогательные устройства и посуда. 2

2.3 Реактивы.. 3

3 Метод измерения. 3

4 Требования безопасности. 3

5 Требования к квалификации оператора. 3

6 Условия выполнения измерений. 3

7 Подготовка к выполнению измерений. 4

7.1 Подготовка прибора. 4

7.2 Приготовление растворов. 4

7.3 Построение градуировочного графика. 5

7.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики. 6

8 Отбор проб. 6

9 Подготовка проб к анализу. 7

10 Выполнение измерений. 7

11 Обработка результатов измерений. 8

12 Оформление результатов измерений. 9

13 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории. 9