Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

26 страниц

Купить МУ 4343-87 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

 Скачать PDF

Оглавление

Принцип метода

Метрологическая характеристика метода

Избирательность метода

Реактивы и растворы

Приборы и посуда

Отбор проб

Ход анализа

Требования безопасности

 
Дата введения01.02.2020
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.02.2020

Этот документ находится в:

Организации:

РазработанЦИНАО
РазработанЦНИИ КиФ
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26

СПРАВОЧНИК

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ

ПИТАНИЯ,

КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Там 1

X

“Г”

МЕТОДЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЯ

МИКРОКОЛИЧЕСТВ

§

Ж

а

и

ПЕСТИЦИДОВ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

В ДВУХ ТОМАХ

ТЪм 1

ф

МОСКВА.

1992

«КОЛОС»,

При разработке методических указаний по определению остаточных количеств пестицидов, применяемых на небольшом числе культур, среднее значение определения устанавливают для каждой культуры. Широкое применение пестицидов на различных культурах предполагает установление среднего значения определения для наиболее типичных объектов, которые выбирают в соответствии с преимущественным содержанием в них растительных восков и масел, животных жиров, гумуса, пигментов и других коокстрактивных веществ. В соответствии с этим методические указания практически могут быть использованы для анализа других объектов из субстратов указанного вида.

Утверждено 08.06.87 N? 434^-87

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГХЦГ И ДДТ В ИЛОВО-СУЛЬФИДНЫХ ЛЕЧЕБНЫХ ГРЯЗЯХ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ1

Краткая характеристика пестицидов приведена на с. 11-13.

Принцип метода. Метод основан на извлечении ХОП - изомеров ГХЦГ и ДДТ - из исследуемой пробы лечебной грязи (без предварительного высушивания), последовательной экстракции пестицидов органическими растворителями - ацетоном и пентаном (гексаном, пстролейным эфиром с т. кип. 40-70 С):    перераспределении    пестицидов    из    водно

ацетонового раствора в пентан с последующей очисткой серной кислотой и ртутью или сульфитом натрия.

Основной этап извлечения пестицидов - десорбция ХОП с сильно развитой поверхности лечебных грязей, обладающей высокой сорбционной способностью.

Следующий этап определения ХОП - очистка объединенного экстракта от сопутствующих веществ и элементной серы, содержащихся в лечебных грязях. Такую очистку осуществляют концентрированной серной кислотой. От серы экстракт очищают путем ее восстановления металлической ртутью до нерастворимого сульфида ртути (способ 1) или

окислением серы сульфитом натрия (способ 2). Способ 2 целесообразно использовать при содержании серы в грязях менее 1,0 мг/кг. Количественно содержание ХОП устанавливают методом ГЖХ с ДЭЗ.

Метрологическая характеристика метода. Предел обнаружения изомеров ГХЦГ 0,001 мг/кг; 4,4'-ДДТ; 4.4'-ДДД; и 4,4'-ДДЭ -0,05 мг/кг. Остальные параметры приведены в таблице 14.

14. Метрологическая характеристика метола

Изомер

ГХЦГ

Минимально детектируемое количество, нг

Среднее значение определения, %

Стандартное отклонение,

%

Средняя квадратичная ошибка среднего арифметического, %

Доверительный интервал при п - 5,

Р = 0,95,

%

сс-ГХЦГ

0,001

70,0

3,50

1.75

70,0±3,12

эг-гхцг

0,001

70.0

4,20

2,08

70,0±4,20

4,4' -ДДЭ

0,05

85,0

5,00

2.50

85,0±6,15

4,4'-ДДД

0,05

85,0

4,50

2,26

85,0±5,05

4,4'-ДДТ

0,05

85.0

4,20

2,10

85.0±2,93

Избирательность метода. Метод селективен, другие пестициды определению нс мешают.

Реактивы и растворы. Ацетон х.ч. «-Пентан х.ч. «-Гексан х.ч. Петролейный эфир перегнанный, используется фракция с т. кип. 38-69 °С. Сульфат натрия безводный х.ч. Сульфит натрия х.ч. Бикарбонат натрия х.ч. Ртуть металлическая. Бумажные фильтры (несколько раз промывают в ацетоне и хранят в закрытой стеклянной посуде). Хроматон N-cyncp (0,16-0.20 мм) с SE-30 (5%); OV-I7 (3%). Универсальная индикаторная бумага. Азот.

Рабочие стандартные растворы в гексане: nr и у-ГХЦГ — 0,02 мкг/мл; 4,4'-ДДТ и 4,4/-ДДЭ-0,1 мкг/мл; 4,4/-ДДТ —0,2 мкг/мл, приготовленные из исходных стандартных растворов в гексане, содержащих по 100 мкг/мл каждого изомера (срок хранения при температуре от 0 до минус 5 °С нс более 2 мсс).

Приборы и посуда. Газовый хроматограф «Цвет-164» с ДЭЗ (или другие хроматографы, имеющие ДЭЗ). Колонки стеклянные длиной 1 м, диаметром 3 мм. Микрошприцы МШ-10. Ротационный испаритель. Аппарат для встряхивания. Баня водяная. Посуда химическая (колбы конические, мерные цилиндры, колбы круглодонные, делительные воронки, обратные холодильники, пипетки, воронки химические, пробирки градуированные). Аппарат Сокслста вместимостью 100 мл.

Отбор проб. Пробы отбирают из месторождения или грязехранилища. Из месторождения пробу отбирают дночсрпатслсм, желонкой Славяновз, буром Гиллсра или буром любой другой конструкции. Пробы берут с различной глубины месторождения, с площади, намеченной к эксплуатации. Точки отбора проб располагают по принципу «конверта* - четыре точки намечают в противоположных углах намеченной площади, пятую - на пересечении диагоналей. Вынутые монолиты грязи выдавливают

39

поршнем на доску и тщательно перемешивают керамической ложкой. Из смешанной грязи отбирают среднюю пробу в стеклянную банку вместимостью 500 мл. Банку заполняют доверху, закрывают фольгой и герметично упаковывают. Хранят пробы в холодильнике нс дальше 3 мсс.

Пробу из грязехранилища отбирают лопатой или буром с глубины 10 или 70 см от поверхности. Пробы отбирают в пяти точках, намеченных также по принципу «конверта*. При атом угловые точки отбора проб далжны находиться нс менее чем в 20 см от стенок бассейна. Отобранную из всех точек грязь тщательно смешивают на доске и далее поступают так же, как при огборс из месторождения. При отборе проб грязь нс следует смешивать с покрывающей се рапой (слой саляного раствора над грязевой залежью).

Ход анализа. В коническую колбу вместимостью 100 мл помещают керамическим шпателем навеску лечебной грязи 30-40 г. Навеску заливают 40 мл ацетона и кипятят с обратным холодильником 30 мин. Ацетон декантируют в делительную воронку на 1 л. К навеске пробы добавляют еще 40 мл ацетона и встряхивают на аппарате для встряхивания 30 мин. Пробу фильтруют в делительную воронку через бумажный фильтр и на фильтре переносят в аппарат Сокслста, где экстрагируют ацетоном до обесцвечивания конденсата (от 6 до 18 ч). Ацетоновый экстракт из аппарата Сокслста объединяют с предварительными ацетоновыми экстрактами в делительной воронке, а в аппарат Сокслста доливают 40 мл пентана (или любой углеводород из указанных в списке реактивов) и продалжают экстракцию приблизительно еще 2 ч (до обесцвечивания конденсата). Пентановый экстракт объединяют с ацетоновым экстрактом в делительной воронке, добавляют 40 мл дистиллированной воды и встряхивают в течение 5 мин. После расслаивания водноацетоновый слой отделяют от пентанового и допалнительно экстрагируют тремя порциями по 40 мл пентана в делительной воронке.

Все пентановые экстракты объединяют в делительной воронке и промывают дистиллированной водой (тремя порциями по 20 мл). Для очистки к объединенному пентановому экстракту добавляют 10-15 мл концентрированной серной кислоты и осторожно встряхивают 1-2 мин. При интенсивной окраске экстракта очистку серной кислотой следует повторить 2-3 раза до полного обесцвечивания органического слоя.

Далее пентановый экстракт промывают 2%-ным раствором бикарбоната натрия (10 мл) и затем 2-3 раза дистиллированной водой порциями по 50 мл до нейтральной реакции промывных вод, затем фильтруют через безводный сульфат натрия, упаривают на ротационном испарителе при температуре нс выше 35 °С до 3-5 мл и очищают от серы по способу 1 или 2.

1.    К упаренному экстракту в делительной воронке добавляют 3-5 мл металлической ртути и энергично встряхивают 30 мин. Остаток ртути сливают, а экстракт фильтруют через бумажный фильтр, предварительно смоченный пентаном. Воронку и фильтр тщательно обмывают пентаном (тремя порциями по 3 мл). Экстракт упаривают в градуированной пробирке до объема 1-3 мл. Перед хроматографированием точно измеряют полученный объем, и аликвоту экстракта вводят в хроматограф.

2.    К упаренному экстракту, помещенному в коническую колбу вместимостью 100 мл, добавляют 5 г сульфита натрия, 8-10 мл дистиллированной воды и встряхивают на аппарате для встряхивания 30 мин.

Затем содержимое колбы переносят в делительную воронку на 50 мл. колбу тщательно обмывают 2-5 мл пентана и трижды экстрагируют пентаном порциями по 10 мл. Экстракты объединяют и промывают дистиллированной водой (тремя порциями по 10 мл). Экстракт высушивают путем фильтрования через безводный сульфат натрия и упаривают в градуированной пробирке до объема 1-3 мл. Перед хроматографированием точно измеряют полученный объем, и аликвоту экстракта (1-5 мкл) вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования. Скорость протяжки ленты 600 мм/мин. Температура (°С): испарителя - 220, колонки - 190, детектора - 220. Скорость потока азота 30 мл/мин. Относительное время удерживания пестицидов на различных фазах приведено в таблице 15.

15. Относительное время удерживания пестицидов

Пестицид

Фаза

SE-30

Фаза

ХЕ-60

по у-ГХЦГ

по 4.4'-ДДЭ

по у-ГХЦГ

по 4.4'-ДДЭ

а-ГХЦГ

0.81

0.30

0.76

0,33

у-ГХЦГ

1.0

0.24

1.0

0,50

4,4' -ДДЭ

3.7

1.00

4.2

1,00

4.4'-ДДД

5.64

1,32

7.85

2,47

4.4'-ДДТ

7.02

1,60

8,24

2,25

Линейность детектирования соблюдается от 0.01 до 0.3 нг для ог и у-изомеров ГХЦГ и от 0.1 до 3,0 нг для 4,4'-ДДТ и его метаболитов.

Обработка результатов анализа. Расчет содержания пестицидов (X, мг/кг) ведут по формуле

100ЛЯ2У2

X ш - ,

HXVXPK

где А - содержание пестицидов в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг; Нх - высота пика стандартного раствора пестицида, введенного в хроматограф, мм (или показания интегратора в мВ); #2 - высота пика пестицида на хроматограмме экстракта, мм (или показания интегратора в мВ); У, - объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; У2 - общий объем экстракта после упаривания, мл; Р - навеска анализируемой пробы лечебной грязи, мг; К - процент определения каждого пестицида в грязи (см. табл. 14).

Требования безопасности. Все работы, связанные с металлической ртутью, следует проводить в шкафах, снабженных вытяжкой, со скоростью движения воздуха нс менее 5 м/с, при всех открытых створках, только на противнях. Противни с высотой бортиков нс менее 5 см могут быть выполнены из прочных полимерных материалов или металла, покрытого эмалью. Они нс должны иметь швов и повреждений.

Работать с ртутью следует в резиновых перчатках. Ежедневно по окончании работы нужно тщательно очищать рабочее место и аппаратуру

41

от всех мельчайших капель ртути. Для собирания ртути используют пластины или кисточки - амальгамированные медные, латунные или из белой жести. Их амальгамируют, погружая в раствор азотно-кислотной закисной ртути. Приставшие к поверхности капли ртути стряхивают в сосуд с водой. Амальгамированные пластины или кисточки хранят в закрытом сосуде. После того как ртуть собрана, загрязненное место необходимо залить 20%-ным раствором хлорного железа и оставить на ночь, а затем промыть водой. Раз в месяц целесообразно засыпать пол, столы, труднодоступные места порошком серы на ночь, а потом провести тщательную влажную уборку полов, стен и мебели. Хранить ртуть следует на складе в специальной таре, устанавливаемой на противнях. Грязную ртуть хранят на отдельном противне в стеклянных банках с водой, закрытых каучуковыми пробками. Отработанную ртуть хранят на складе в стальных баллонах с завинчивающимися пробками. В помещениях для работы с ртутью нс реже одного раза в месяц проводят анализ воздуха на содержание в нем паров ртути. ПДК паров ртути в воздухе 0,01 мг/м3.

42

DDK 41.4

M54

УДК 631.58 (035)


Составители: М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Нови кова, Г. А. Хохолькова

Редакторы: А. А. Вел оу сова, Е. М. Козина


Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах М54 питания, кормах и внешней среде: Справочник. - Т. 1/Сост. Клисснко М. А., Калинина А. А., Новикова К. Ф. и др. - М.: Колос, 1992. - 567 с.: ил.


ISBN 5-10-002343-0


В первый том справочника включены официально утвержденные методики определения галогенсодержащих углеводородов; органических соединений фосфора и олова; аминов и солей четвертичных аммониевых оснований; кетонов, спиртов, нитрофенолов, простых эфиров; алифатических, алицикличсских, ароматических кислот и их производных; арилоксиалканкарбоновых кислот и их производных; производных карбаминовой, тно- и дитиокарбаминовой кислот; производных мочевины, тиомочевины и сернистой кислоты; пятичленных гетероциклических соединений.


4105020000-058


М


18-92


DDK 41.4


035(00-92


ISBN 5-10-002343-0 (т. 1) ISBN 5-10-002772-Х


© М. А. Клисснко, А. А. Калинина, К. Ф. Новикова, Г. А. Хохолько-ва, составление, 1992


СОКРАЩЕНИЯ

ГЖХ - газожидкостная хроматография д.в. - действующее вещество

ДПР - детектор постоянной скорости рекомбинации

ДСД - допустимая суточная доза

ДЭЗ - детектор электронно-захватный

МДУ - максимально допустимый уровень

ОДК - ориентировочно допустимая концентрация

ПДК - предельно допустимая концентрация

ПИД - пламенно-ионизационный детектор

ПФД - пламенно-фотометрический детектор

СФ - спсктрофотомстричсский

ТИД - термо-ионный детектор

т.кип. - температура кипения

т.пл. - температура плавления

ТСХ - тонкослойная хроматография

ТСХЭ - хроматоэнзимная тонкослойная хроматография

УФ - ультрафиолетовый

ФОП - фосфорорганичсскис пестициды

ХОИ - хлорорганичсскис инсектициды

ХОП - хлорорганичсскис пестициды

х.ч. - химически чистый

ч. - чистый

ч.д.а. — чистый для анализа

ПРЕДИСЛОВИЕ

Экологические последствия использования пестицидов, их неблагоприятное влияние на здоровье населения хорошо известны. Одно из мероприятий, направленных на обеспечение безопасного применения этих веществ, - контроль за содержанием остаточных количеств препаратов в сельскохозяйственной продукции, продуктах питания, кормах, внешней среде. В соответствии с законодательными актами в нашей стране контроль за содержанием -сстицидов возложен на контрольно-токсикологические лаборатории станций защиты растений, отделы токсикологии проектно-изыскательских станций химизации сельского хозяйства, санитарно-эпидемиологические станции, лаборатории.

Систематически выпускаются справочные издания по методам определения микроколичеств пестицидов. В настоящем выпуске обобщены рекомендации отечественных специалистов по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, апробированные и одобренные группой экспертов и имеющие законодательный характер. Все методические указания утверждены органами санитарно-эпидемиологической службы. Перед названием каждой методики приведены дата утверждения и номер. В отличие от предыдущих выпусков (1977 и 1983 гг.) в книгу включены унифицированные методики определения отдельных групп препаратов, рекомендованных специалистами, сотрудничающих в области агропромышленного комплекса по проблеме «Гигиена и токсикология пестицидов, изучение возможных отрицательных последствий применения пестицидов и их профилактика*.

Методики предназначены для контроля за остаточными количествами пестицидов в экспортируемой продукции, но могут быть использованы также для контроля качества отечественной продукции. Методические указания сгруппированы по классам определяемых соединений, а внутри каждого подраздела для удобства пользования пестициды расположены по алфавиту. Такая форма изложения позволяет сделать обобщения по методам определения важнейших классов псстицидных препаратов. Методы определения биологических средств защиты растений выделены в специальный раздел во втором томе.

В сборник включены методики определения в продуктах питания, кормах, сельскохозяйственной продукции, воде, почве, воздухе, биологическом материале пестицидов различного химического строения в одной пробе, методики определения групп препаратов, близких по строению, методики определения в одной пробе смесей препаратов, используемых в интенсивных технологиях возделывания сельскохозяйственных культур, а также методики определения отдельных препаратов.

Методические указания включают краткую характеристику физикохимических свойств препарата, описание принципа метода определения, перечень необходимых реактивов и приборов, детальное изложение техники определения и способа расчета результатов анализа. Государственные стандарты на химические реактивы, аппаратуру и приборы периодически изменяются в связи с истечением срока годности, поэтому описание текущей нормативно-технической документации на реактивы и приборы вынесено в Приложение.

Предусмотрено, что при использовании всех методик пробы отбирают в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов», утвержденными 21.08.79 № 2051-79.

При определении остаточных количеств пестицидов необходимо руководствоваться Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) системы здравоохранения, № 2455-81 от 20.10.81.

В связи с важностью получения сопоставимых данных об остаточных количествах пестицидов для решения вопросов о возможности и путях реализации продукции растениеводства по назначению во втором томе приведены методические указания по контролю уровней и изучению динамики содержания пестицидов в почве и растениях, а также перечень утвержденных санитарно-гигиенических норм максимально допустимых уровней содержания пестицидов в пищевых продуктах (МДУ) и предельно допустимые концентрации пестицидов (ПДК) в почве и воде.

Книга предназначена для работников лабораторий, занимающихся контролем остаточных количеств пестицидов. Она полезна агрономам, врачам, биологам, химикам и другим специалистам, занятым защитой растений, охраной окружающей среды, профилактикой неблагоприятного воздействия пестицидов на население.

Утверждено 10.10.79

ЕДИНЫЕ ТРЕБОВАНИЯ К МЕТОДИКАМ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ {МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ)

Настоящие методические указания распространяются на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, воде, почве, кормах, биологическом материале, воздухе.

Указания устанавливают единые требования к построению, содержанию, изложению нормативных документов (аттестатов, технических условий, методических указаний) на методики определения содержания пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах внешней среды.

требования к приборам, реактивам, к подготовке и проведению анализа, обработке результатов, метрологическому обеспечению.

Общие положения. Нормативные документы на методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах природной среды должны соответствовать современным требованиям нормативно-технической документации, принятым в нашей стране и международных организациях.

В документы нужно включать современные методы, проверенные в экспериментальных и производственных условиях, имеющие метрологическое обеспечение. Следует предусматривать использование приборов, прошедших государственные испытания, внесенных в Государственный реестр и выпускаемых серийно, а также приборов, требования к которым установлены в Государственных стандартах и нормативно-технической документации. Целесообразно предусматривать приборы с регистрацией показаний в форме, пригодной для статистической обработки, в том числе с выходом на вычислительные устройства.

В методики определения содержания пестицидов в пищевых продуктах, кормах и объектах окружающей среды необходимо включать аналогичные по точности дублирующие методики для повышения достоверности идентификации и для того, чтобы можно было использовать имеющиеся приборы.

В методики следует включать требования по обеспечению безопасности труда и производственной санитарии.

Срок действия временных нормативных документов устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Единые требования к методикам. Нормативный документ должен содержать вводную часть и следующие разделы: «Краткая характеристика препарата*, «Принцип метода*, «Метрологическая характеристика метода*, «Избирательность метода*, «Реактивы и растворы*, «Приборы и посуда*, «Подготовка к определению*, «Ход анализа*, «Обработка результатов анализа*, «Требования безопасности*.

В заглавии должны найти отражение наименование пестицида, объекты анализа и принцип метода определения (например, «Методические указания по определению хлорорганичсских пестицидов в почве хроматографическим методом*).

Вводная часть должна отражать назначение и область применения методики (или методик). Она должна содержать:    характеристику

действующего вещества (или действующих веществ); общепринятое название (Common name) и название по Госту; химическое название; структурную и эмпирическую формулы, молекулярную массу; синонимы или торговые названия; физические и химические свойства - цвет, запах, температуру кипения, упругость паров, стабильность, растворимость в воде и основных органических растворителях, коэффициенты распределения (если они известны); допустимую суточную дозу, максимально допустимые уровни и предельно допустимые концентрации; особые токсические свойства (возможность образования метаболитов с большей токсичностью и их характеристика); область применения пестицида; группу пестицида и перечисление культур, на которых его применяют (например, послсвсходовый гербицид на посевах картофеля).

Раздел «Принцип метода* должен отражать принцип, на котором основана методика, с указанием основных параметров определения и

6

возможности определения основных токсических метаболитов (например: «Методика основана на хроматографировании ДДТ и его метаболитов ДДД и ЯДЕ в тонком слое силикагеля в системе гексан - ацетон после экстракции из увлажненной почвы смесью растворителей н-гсксан -ацетон и очистки экстракта концентрированной серной кислотой»).

Если действующее начало определяется в сумме с его токсическими метаболитами, следует их перечислить.

Раздел «Метрологическая характеристика метода» должен отражать следующие параметры: диапазон определяемых концентраций; предел обнаружения в мкг; предел обнаружения в мг/кг, мг/л или мг/м3 (пределы обнаружения, кроме оговоренных специально случаев, нс должны превышать МДУ или ПДЮ; среднее значение определения стандартных количеств пестицидов в пробе в % (для установления процента определения на различных культурах следует проводить анализ типичных представителей, а в случае узкой области применения пестицида — на тех культурах, для которых предназначен пестицид; число параллельных определений (л) нс должно быть менее 5); стандартное отклонение; относительное стандартное отклонение; доверительный интервал среднего (при р = 0,95 и п » 5).

Среднее значение определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего приводятся для трех концентраций: равной МДУ; равной удвоенному пределу обнаружения; равной половине МДУ (ПДК), если она выше предела обнаружения или, сети МДУ (ПДК) нс установлены, для трех концентраций в определенном диапазоне концентраций.

В разделе «Избирательность метода» характеризуют избирательность метода в присутствии пестицидов, близких по химическому строению и области применения. Если имеются мешающие определению примеси, дают (по возможности) их описание и указывают концентрацию, с которой начинает сказываться их влияние.

Раздел «Реактивы и растворы» должен содержать перечень применяемых реактивов и материалов с указанием степени их чистоты в соответствии с существующими стандартами, научно-технической документацией, а также растворов с указанием сроков хранения и необходимого количества.

В методиках гззохроматографичсского определения остаточных количеств пестицидов должны быть указаны типы хроматографа и детектора и его селективность; материал, длина и диаметр хроматографической колонки.

В методиках по определению остатков пестицидов методом тонкослойной хроматографии должны быть указаны размер пластинок, толщина слоя, марка сорбента и его зернение.

В методиках по определению остатков пестицидов оптическими методами должны быть указаны тип прибора, тип и размеры кювет и тип катодной лампы (атомно-абсорбционная спектрофотометрия).

Раздел «Подготовка к определению* должен содержать требования ко веем подготовительным работам, предшествующим определению остаточного количества пестицидов: приготовлению стандартных, градуировочных и других растворов с указанием сроков их хранения; очистке растворителей; приготовлению хроматографических пластинок и наса-

док; кондиционированию хроматографических колонок; построению градуировочных графиков.

При использовании способов очистки растворителей, отличающихся от общепринятых, должно быть дано подробное их описание.

Раздел должен содержать требования к установке и подготовке всех средств определения в соответствии со стандартами и научно-технической документацией, с учетом требований безопасности.

Установление зависимости аналитического сигнала от содержания определяемого вещества, построение градуировочного графика необходимо проводить в соответствии со стандартами и Научно-технической документацией на приборы.

Раздел «Ход анализа» должен содержать конкретные, подробные сведения о порядке выполнения всех операций по определению содержания остаточных количеств пестицидов в отобранных пробах пищевых продуктов, кормах, воде, почве.

Раздел должен содержать следующие подразделы: «Озоление, гидролиз пробы» (в случае необходимости), «Экстракция и очистка экстрактов» и др.

В методиках определения микроколичеств пестицидов методом газовой хроматографии стел уст приводить условия хроматографирования, а именно: необходимые газы и скорости их потока (мл/мин); температура термостата колонки, детектора, испарителя (°С); вводимые в испаритель объемы упаренных экстрактов; время удерживания - абсолютное и относительное (среднее из трех определений); способ построения градуировочного графика; линейный динамический диапазон детектирования; способ количественного определения.

В методиках определения остаточных количеств пестицидов хроматографией в тонком слое нужно приводить способы приготовления хроматографических пластинок: условия нанесения пробы на пластинку; условия, хроматографирования; вид хроматографической камеры; подвижная фаза; способ и степень насыщения парами подвижного растворителя; длина пробега растворителя; проявляющий реактив; способ обработки хроматограмм (нагревание, облучение УФ-евстом и т.п.); величина п (среднее из 5 определений); способ количественного определения. При использовании денситометра приводятся его основные параметры.

При фотоколориметричсском и спсктрофотометричсском определениях способ приготовления градуировочных растворов должен быть представлен в виде таблицы и указана длина волны, при которой измеряется оптическая плотность градуировочных растворов.

Для повышения надежности идентификации пестицидов методика должна включать альтернативные способы очистки экстракта. Методика газохроматографического определения остаточных количеств пестицидов должна включать анализ нс менее чем на двух хроматографических колонках, заполненных неподвижными фазами различной полярности. Методика определения остаточных количеств пестицидов методом тонкослойной хроматографии должна включать, как правило, альтернативные условия хроматографирования (разные сорбенты, проявляющие реагенты, не менее двух подвижных растворителей).

Раздел «Обработка результатов анализа* должен содержать сведения по обработке полученных данных и расчетные формулы. Содержание

S

остатков пестицидов в анализируемой пробе вычисляют как среднее из двух-трех параллельных определений. Результаты определения остаточных количеств пестицидов по действующему началу суммируют с результатом определения токсичных метаболитов в пересчете на исходное действующее вещество.

Содержание токсичных метаболитов в анализируемом субстрате определяют раздельно от исходного действующего вещества в том случае, если для них утверждены максимально допустимые уровни остаточных количеств.

Раздел «Требования безопасности» должен содержать специальные правила безопасности при выполнении операций определения содержания остаточных количеств и соответствовать «Правилам устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР» № 2455-81 от 20.10.81.

В методических указаниях должны содержаться сведения об авторе или авторских коллективах, принимавших участие в разработке методики (фамилия, и., о., место работы).

Если в разработке методики принимало участие несколько авторских коллективов, то их нумерация приводится в тексте методики в соответствующих разделах арабскими цифрами, а ссылки даются в скобках.

Сети какая-либо часть методики утверждалась ранее, то следует указать номер утверждения и дату.

следует использовать объекты:

типичные для анализируемых субстрат!

Семечковые фрукты

Яблоки

Косточковые плоды

Сливы, вишни, персики

Ягоды

Черная смородина

Мягкие плоды

Клубника

Капуста

Белокочанная капуста

Листовые овощи

Шпинат, салат

Корнеплоды

Морковь

Плодовые овощи

Томаты

Тыквенные

Огурцы

Бобовые

Горох

Зерновые

Пшеница, кукуруза

Кормовые растения

Фураж, кормовые концентраты

Продукты переработки

Жмыхи, шроты, фосфатидные

масличного сырья

концентраты, лузга

Растительные масла

Подсолнечное масло

Специальные культуры

Определяются в соответствии с областью применения

Продукты животного

Жир, печень, мышечная ткань (мясо).

происхождения

яйца, молоко

Почва

С большим и малым содержанием гумуса

Вода

Питьевая вода

Воздух

Воздух рабочей зоны и атмосферный


Для разработки методики определения микроколичеств пестицидов

9

1

Разработаны О. Л. Бутковой, Л. С. Веревкиной, Е. Б. Дементьевой (ЦНИИКиФ), М. И. Луневым, II. В. Перетолчиным (ЦИПАО).

38