Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

33 страницы

319.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания распространяются на измерение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Оглавление

1 Характеристика метода

2 Реактивы, растворы и материалы

3 Приборы и посуда

4 Проведение измерения

   Условия отбора проб воздуха

   Условия анализа

Приложение 1. Формула для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 2. Таблица коэффициентов для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3. Перечень учреждений и авторов, представивших методические указания в данный сборник

Показать даты введения Admin

Страница 1

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ В ВОЗДУХЕ

Выпуск XX

Москва, 1984

Страница 2

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

по измерении вредных веществ в воздухе XX

Москва, 1984 г

Страница 3

Сборник методически указаний составлен методической секцией по промынленно-санитарной химии при проблемной комиссии "Научные основы гашены труда и профессиональной патологии" .

Настоящие методические указания распространяются на измерение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.

Редакционная коллегия:    Егикян    Р.Т.

Македонская Р.Н. 1Укасян Р.О. Дьякова Г. А. Овечкин В. Г.

Страница 4

"УТВЕРВДАХГ Заместитель Главного государственного ^тарного врача СССР Зайченко ' лё*    г.

д V./7-*f

методические УКАЗАНИЯ по вдкостнохромАтагРАагаазкому измеримо концентраций НШНШХ СУЛЬФОКСИДОВ в ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОШ

Общая формула для

всего сульфоксида c15H3330jg00>7    М.м. 263,48

Общая формула для

серосодержащей части OjgH^SO    U.u.    262,433

Таблица I

Химический ооотав нефтяных сульфоксидов

Показатели

% мао.

I

2

Элементарный состав:

с

72

н

13

0

4

S

II

Химический состав:

А) Циклические сульфоксиды:

cjx, *■*

моноцнклические

II

92

0

Страница 5

_1_2

бицикличеокие

и R

три- и полициклические    7-11

ССЬ ОдО

0    о

Б) Алифетичеокие алкилциклоалкильныв сульфоксиды:

н1~ |-®2

К,

около 3

3) Неокисленные гетероциклические

соединения серы:

тиофены (T3L

17

тиоинданы

2

бензотиофены Г) Углеводорода:

Сед,

I

парафиновые

5

нафтеновые

4

ароматические

I

в том числе алкилбензолы

0,7

Сулъфокоцда - жидкооть темно-коричневого цвете со опеци-гсеоким 8апахом, плоунооть 1,044 г/см3, кинематическая вязкость 180,1 сст, кислотность в пересчете на серную кислоту ~,2 г/л, растворимость в воде 5,35 г/л. Химический состав при-дится в табл. I. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

93

Страница 6

I. Характеристика метода

Определение основано на использовании жидкостной фронтальной адсорбционной хроматографии на приборе с детектором катаро-метрическим окислительным реактором.

Отбор проб производится концентрированием в раствор гептана.

Предел измерения в анализируемом объеме пробы 30 миг.

Предел измерения в воздухе I мг/м3 (при отборе пробы 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от I до 50 мг/м*'*'

Граница суммарной погрешности измерения 120%.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) нефтяных сульфоксидов в воздухе 2 мг/м8.

2. Реактивы, растворы ж материалы

Гептан для хроматографии, хч, ТУ 6-09-4520-77. изо-Октан для хроматографии, хч, ТУ 6-09-921-75.

Бензол для хроматографии, хч, ТУ 6-09-779-76.

№-нао-Амиловый эфир, ч, ТУ 6-09-4290-76.

Этиловый эфир уксусной кислоты /атидацатат/, для хрсма-хохрафии, хч, ТУ 6-09-667-76.

Этанол для хроматографии, хч, ТУ 6-09-I7I0-77.

Метиловый зфир стеариновой кислоты /метилотеарат/, ч,

ТУ Ь-09-12-159-75.

94

Страница 7

Соляная кислота, хч, ГОСТ 3118-77.

Натрий гидроокись, хч, ГОСТ 4328-77.

Натрий оернокиолый, безводный, ч, ГОСТ 41'66-76.

Натрий хлориотый, ч, ГОСТ 4233-77.

Серебро азотнокислое, хч, ГОСТ 1277-75.

Водорода перекись, хч, ГОСТ 10929-76.

Вода да оттитрованы ая, ГОСТ 6709-72.

Силикагель (Silioagel Ь 40/100, для хроматографии, IAHBMA t Brno OhemapoJJ, производство ЧССР.

Бумага индикаторная, универсальная, pH 7-14, ТУ 6-09-1X8I-

6.

Воздух, ГОСТ 11882-73.

3. Приборы и посуда

Хроматограф "Градиент*, конструкция БашНП (или "Горизонт", НПО "Нефтехимавтоматика").

Шкаф сушильный о поддержанием температуры до 300°С.

Колонна стеклянные, длиной 30 см, диаметром 1,2-1,4 мы. Аспирационное устройство.

Приборы поглотительные о пористой пластинкой.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Линийка измерительная.

Набор сит *<й|зприбор”.

Чаша выпарительная Jt 7, ГОСТ 9147-73.

Ступка ж пестик Jt 5, ГОСТ 9147-73.

Воронка стеклянная, диаметр 25 ш, ГОСТ 8613-73.

95

Страница 8

Стакан фарфоровый # 7, ГОСТ 9147-73.

Цилиндр мерный, вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы с притертая пробками (50,100,250 мл), ГОСТ 10394-72. Термометр лабораторный, хкшческий, ГОСТ 215-73.

Шприцы медицинские типа "Рекорд", на 1,2,5 кв, ГОСТ 18187-

Микропшриц, ЫШ-Ю.

Электролобзик 31-27 4, Т7 16-539867-74.

Эксикатор, ГОСТ 6371-73.

Баня песочная.

4. Проведение измерения Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью I л/шн протягивают через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора о пористой пластинкой, содержащих по 5 мл гептана (при охлаждении смеси льда и натрия хлористого).

Для определения 1/2 ОБУВ сульфоксидов в воздухе следует отобрать 30 л воздуха.

Условия анализа

Приготовление насадки для хроматографической колонии -В качестве адсорбента применяется силикагель (snioagei L 40/100), подготовка которого проводится следующим образом: 400 г силикагеля (фракция 0,25-0,5 мм) помещают в фарфоровый

Страница 9

стакан вместимостью 2 л, заливают концентрированной соляной молотой (1000-1200 мл), нагревают на песчаной бане до кипения х кипятят в течение 2 часов при постоянном перемешивании стекля]; вой палочкой* Работа проводится в вытяжном шкафу при закрытых створках* После охяавдения силикагель промывают 2-3 раза дистил дарованной водой и нейтрализуют 10£-ным раствором едкого натра до pH 7 (по универсальной индикаторной бумаге). Далее силикагель промывают дистиллированной водой до отсутствия ионов хлоридов о проверкой З^-ным раствором азотнокислого серебра. Для удаления органических примесей силикагель заливают 10^-ной перекисью водорода (1000-1200 мх) и оставляют на 10-12 часов, после чего промывают 3 раза по 1200 ил дистиллированной водой путем декантации, Промытый силикагель дорцаяья по 30-40 г в фарфоровых чашках диаметром около 120 ш помещают в сушильный шкаф при температуре 7О-Ю0°С. Сушат, тщательно размешивая слипшиеся комочки, до воздушного состояния. Сухой силикагель размельчают в ступке, отбирая ватам фракцию 60-80 мкм при помощи сит для хроматографа* Целевую фракцию вновь заливают перекисью водорода, сушат как описано вше ж прокаливают в течение 3-х часов при 250°С. Затем силикагель пересыпают в стеклянные колбы с притертыми пробками я после охлаждения определяют его активность.

Определение адсорбционной активности силикагеля — Адсорбционную активность силикагеля определяют по относительному времени удерживания бензола* Авали" проводят на жидкостном хроматографе при соблюдении постоянства условий опыта: температура, давление и т.д. с использованием фронтального способа хроматографии Силикагель, адсорбционную способность которого необходимо определить, засыпают в хроматографическую колонку обычным

97

Страница 10

способом (указано нижа). Подвижная фаза состоит из трах компонентов: неудерживаемого-изо-октаяа, сильно удерживавмого-этило-вого спирта и контрольного бензола. Растворители предварительно смешивают в пастях по объему: изо-октан -40, спирт этиловый -2,5, бензол -0,5. Поовольку растворители, составляющие подвижную фазу, летучи, и в системе детектирования жидкостного хроматографа не могут дать на хроматограмм пиков, необходимых для расчета, перед подачей их в колонку на адсорбент наносят один микролитр раствора какого-либо выоококипящего нефтепродукта в подвижной фазе в соотношении 1:10. Затем в резервуар медицинским шприцем заливают 1,5-2 мл подвижной фазы и колонка устанавливается в хроматограф. В колонку подается давление (0,3 -1,2 мПа), величина которого зависит от фракционного ооотава силикагеля (0,063-0,100 мм), от степени набивки в выбираетоя с таким расчетом, чтобы количество элюата, поступающего из колонки на транспортную цепочку, не превышало ее емкости. Постоянство давления в течение всего анализа является необходимым условием. Процесс, происходящий в аналитической колонке, записывается самописцем в виде хроматограммы, состоящей из трех пиков (рис.1). По хроматограмме определяют приведенное время удерживания бензола ( t'„) и этилового спирта ( О. Адсорбцион-нум активность силикагеля А рагоштнваюг по формуле:

A=VS

За величину активности силикагеля принимают среднее арифметическое трех параллельных определений, разнила между которыми не дол:яш превышать 0,015 единиц времени удерживания.

Силикагель, просушенный при 250°С, обладает максимальной,

98

Страница 11

R3

Рио.I Измерение времени удерживания

V

V

1    - пик неуде ржи ваемого компонента -изо-октана;

2    - пик бензола;

3    - пик сильно удерживаемого компонента - спирта.

- время удерживания; приведенное время удерживания;

Рис.2 График для приведения силикагеля к активности, равной О ,250 ед.усл.

99

Страница 12

еуще отвеяно отличается от

партии к партии и колеблется в пределах от 0,270 до 0,400 ед. уел. Поэтому активность рабочего оилнкагеля была принята заведомо заниженной - 0,250 ед. уел. Для получения нужной активности (0,250^0,015 ед. уел.) поверхность силикагеля модифицируют водой в количестве, определенном из графика (рис.2). Силикагель, после нанесения на него необходимо количества воды, встряхивают в течение 2-х часов в плотно закрытой колбе, выдерживают 12 чао. для равномерного распределения воды по всему объему и вновь определяют активность. Приготовленный силикагель хранят в колбочках с притертыми пробками, в зкоккаторе, заряженном безводным сульфатом натрия. Активность силикагеля время от вре пени (приблизительно один раз в неделю) проверяют, и, если она изменилась, вновь доводят до 0, 250^0,015 ед.

Подготовка колонки к работе* - Перед проведением анализа колонку необходимо промыть вначале бензолом 2-3 раза, а затем спирто-бензольной смеоью (1:1) 3 раза. Промытую колонку ставят сушить в печь (температура 150°С). Через 3-5 минут колонку вынимают из печи. В просушенную колонку вставляют тампон из стекловаты, с помощью сжатого воздуха помещают тампон непосредственно в носик колонки. На тампоне могут быть загрязнения (следы жара от рук), поэтому колонку с тампоном необходимо еще 2-3 раза промыть спирто-бензольной смесью. Затем колонку ставят

снова в сушильную печь. Сушка воздухом воспрещается, т.к. магистральный воздух содержит значительное количество масел. Через 3-5 минут колонка готова к проведению анализа. В чистую хроматографическую колонку через воронку засыпают силикагель

100

Страница 13

и уплотнят о помощью вибратора (электролобзик ЭЛ 2У 4), при тоы колонка долина находиться в вертикальном положении. Силикагель уплотняют таи, чтобы его верхний спой был на 3-5 мм ни-е уровня резервуара. Излишки силикагеля отсыпают, после чего еще 1-1,5 мин. держат колонку на вибраторе, для достижения рав-"омерности набивки, оказывающей большое влияние на вффектив-ость разделения анализируемой пробы.

Приготовление элюента- - Элюент для хроматографического налнза представляет ообой смесь растворителей (в об. частях): иво-октан-вО.О; ди-изо-амидовый эфир - 1,0; этилацетат - 1,0; шгрт этиловый - 1,0. Количество изо-октана измеряют мерным цилиндром, а да-иэо-аыиловый эфир, этилацетат, этиловый спирт -■ еднцинсяим шприцем (на I мл). Растворители должны быть пере-наяы в храниться в колбочках с притертыми пробками.

Подготовка пробы- - Отобранную пробу упаривают до 1-2 мл ри температуре не выше 95°С.

Медицинским шприцем вводят 1 мл раствора пробы и 10 мкл ,Ъ% раствора метилстеарата в верхнюю часть колонки, затем помещают колонку в фиксатор колонок хроматографа. С помощью ре-уктора "колонка" подают давление до 1,2 мПа для вытеснения гептана и нанесения сульфоксидов на силикагель в верхней части "олонки. Снимают колонку из фиксатора и досыпают силикагель до ровня резервуара во избежание вытеснения верхнего,слоя адсорбента о нанесенной ранее пробой.

Медицинским шприцем осторожно вводят в резервуар колонки 1,5-2,0 мл элюата. Образовавшиеся в верхней части колонки пу-ырьки воздуха удаляют посредством введения иглы шрипа. Приго-

101

Страница 14

товленную таким соразом колодку снова помещают в фиксатор колонки хроматографа.

С помощью редуктора "колонка" подают давление. Рабочее давление колеблется в пределах 0,3-1,2 мПа и зависит от помола силикагеля, от степени набивки колонки. Чем мельче силикагель и чем плотнее набивка колонки, тем больше рабочее давление. Необходимо такое давление, при котором элтт, выходя из колонки, равномерно смачивает цепочку-транспортер, не заливая ее и не оставляя сухих звеньев. При этом нужно следить за положением иглы, из которой элтт выходит на транспортер. Игла должна как бы ползти по цепочке, не давая Возможности образоваться каплям. Каждое звено цепочки должно быть смочено, но пленка жидкости должна находиться на проволоке, образование пленок в виде зеркал в зазорах звеньев недопустимо, так как при разрушении пленок в испарителе часть вещества теряется в виде брызг*.

Условия хроматографирования

Длина колонки 30 см, внутренний диаметр 1,2-1,4 мм.

Рабочее давление    1,2 мПа

Скорость потока воздуха    17 мл/мин.

Объем анализируемой пробы    I мл

Скорость диаграммной ленты    600 см/чао.

Продолжительность анализа    до 90 мин.

Количественное содержание сульфоксидов определяли методом внутреннего стандарта (в качестве внутреннего стандарта использовался метал стеарат). Качественная расшифровка хроматограммы (рис.З) осуществлялась по абсолютным временам удерживания сульфоксидов и метилстеарата (время удерживания выражается в мину-

ЮЗ

Страница 15

г

Рае, 3. Xpouarorpauua образца анализируемой пробы

1    - оульфиды к ароматические углеводороды

2    - метилотеарат.

3    - оулвфохоиды.

ЮЗ

Страница 16

тах от момента ввода пробы до максимума пика).

Абсолютное количество сульфоксидов в воздухе находят путем расчета площадей пиков пробы и введенного в анализируемую пробу внутреннего стандарта.

Для проверки чистоты силикагеля и раотворителей проводят холостой опыт. Наличие на картограмме пиков свидетельствует о загрязнении адсорбента или раотворителей. В втом случае необходимо перегнать растворители я ваять новую порцию силикагеля.

Концентрацию сульфоксидов в мг/м8 воздуха (X) вычисляют по формуле:

X» -В-—— , где

v20

g - найденное количество вещеотва в пробе, иг.

I08 - коэффициент пересчета.

V20 - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (он. прнлохение I).

104

Страница 17

приложение I

Приведение объема вовдуха к стандартным условиям проводят по следупцей формуле:

„ Vt .(273 + 20).Р

720=--- ------

(273 + V5)*101,33

1ЯО

vt - объем воздуха, отобранный для анализа, л.

Р - барометрическое давление, вПа (101,33 кПа=760 мм рт.от.) t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С

Для удобства расчета vg0 следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилояение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V* на соответствуй^ ковф-фщиент.

221

Страница 18

г?г

Приложение 2

Коэффициенты для проведения объема воздуха к стандартный условиям (температура +2СРС, атмосферное давление 101,326 кПа)

Темпе-ра- ■ тура воз-дула,

°С

Атмосферное давление,

кПд

97,5

98,0

98,5

99.0

99,5

100,0

100,5

101,0

101,5

102,0

102,5

I

2

3

4

5

6

7

8

9

10

II

12

-30

1,1602

1,1662

1,1722

1,1781

1,1840

1,1900

1,1959

1,2019

1,2078

1,2138

1,2197

-28

1,1508

1,1567

1,1626

1,1685

1,1744

1,1803

1,1662

1,1921

1,1980

1,2039

1,2098

-26

1,1414

1,1473

1,1532

1,1590

1,1649

1,1707

1,1766

1,1824

1.1883

1,1941

1,2000

-24

1,1323

1,1381

1,1439

1,1497

1,1555

1,1613

1,1671

1,1729

1,1787

1,1845

1,1903

-22

1,1233

1,1290

1,1348

1,1406

1,1463

1,1521

1,1578

1,1636

1,1693

1,1751

1,1809

-20

1,1144

1,1201

1,1258

1,1315

1,1372

1,1429

1,1487

1,1544

1,1601

1,1658

1,1715

-18

1,1056

1.П13

1,1170

1,1226

1,1283

1,1340

1,1397

1,1453

1,1510

1,1567

1,1623

-16

1,0970

1,1027

1,1063

1,1139

1,1195

1,1252

1,1308

1,1364

1,1420

1,1477

1,1533

-14

1,0686

1,0941

1,0997

1,1053

1,1109

1,1165

1.1221

1,1276

1,1332

1,1388

1,1444

-12

1,0602

1,0856

2,0913

1,0968

1,1024

1,1079

1,1135

1,1190

1,1245

I.I30I

1,1356

-10

1,0720

1,0775

1,0830

1,0685

1,0940

1,0995

1,1050

1,1105

1,1160

1,1215

1,1270

-8

1,0639

L 394

1,0748

1,0802

1,0657

1,0912

1,0967

1,1021

1,1076

1.П30

1,1185

Страница 19

Продолжена.з пралож.2

r\J

К

I

2

3

4

5

6

7

8

9

10

II

12

-6

1,0559

1,0614

1.0668

1,0722

1,0776

1,0830

1,0884

1,0938

1,0993

1,1047

1,1101

-4

1,0481

1,0535

1,0588

1,0642

1,0696

1,0750

1,0803

1,0857

1,0911

1,0965

1,1018

-2

1,0404

1,0457

1,0510

1,0564

1,0617

1,0670

1,0724

1,0777

1,0830

1,0884

1,0937

0

1,0327

1,0380

1,0433

1,0486

1,0539

1,0592

1,0645

1,0698

1,0751

1,0804

1,0857

♦2

1,0252

1,0305

1,0357

1,0410

1,0463

1,0515

1,0568

1,0620

1,0673

1,0725

1,0778

+4

1,0178

1,0230

1,0283

1,0335

1,0387

1,0439

1,0491

1,0544

1,05%

1,0648

1,0700

+6

1,0105

1,0157

1,0209

1,0261

1,0313

1,0364

1,0416

1,0468

1,0520

1,0572

1,0623

+8

1,0033

1,0085

1,0136

1,0188

1,0239

1,0291

1,0342

1,0394

1,0445

1,04%

1,0548

♦10

0,9962

1,0014

1,0065

1,0116

1,0167

1,0218

1,0269

1,0320

1,0371

1,0422

1,0473

+12

0,9893

0,9943

0,9994

1,0045

1,0095

1,0146

1,0197

1,0248

1,0298

1,0349

1,0400

♦14

0,9824

0,9874

0,9924

0,9975

1,0025

1,0075

1,0126

1,0176

1,0227

1,0277

1,0327

♦16

0.9756

0,9806

0,9856

0,9906

0,9956

1,0006

1,0056

1,0106

1,0156

1,0206

1,0256

+18

0,9689

0,9738

0,9788

0,9838

0,9887

0,9937

0.9987

1,0036

1,0066

1,0136

1,0185

+20

0,9622

0,9672

0,9721

0,9770

0,9820

0,9870

0,9918

0,9968

1,0017

1,0067

1,0116

♦22

0,9557

0,9606

0,9655

0,9704

0,9753

0,9802

0,9851

0,9900

0,9949

0,9998

1,0047

♦24

0,9493

0,9542

0,9590

0,9639

0,9688

0,9736

0,9785

0,9834

0,9882

0,9931

0,9980

+26

0,9429

0,9478

0,9526

0,9574

0,9623

0,9671

0,9719

0,9768

0,9816

0,9865

0,9913

+28

0,936?

0,9415

0,9463

0,9511

0,9559

0,9607

0,9655

0,9703

0,9751

0,9799

0,9847

Страница 20

*гг

+ + +

£88poppop

*<p "ю о

I& g

ООО

й 8 8 ££8

poo

Ш *(D Ф

ООО

й Й 8 8 8 3

ООО

й 8 8 £88

ООО

й 8 8

«г «л и

pop

ООО

811

сл о со

ООО

8 8 8

ООО

ООО

8 ’ф *

о

Is

О О О о о о

О О О о о о

р (О О U) '(О Ш

w со Б <л V) <%

82йаэ?&

о о о о о о

о о о о о о

о о о о о о о ш «о Ъ Ъ "«о

я

Продолжение прилоя.2