Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

41 страница

136.00 ₽

Купить МУ 1541-76 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

 Скачать PDF

Консультация по подбору ГОСТабесплатно

Оглавление

Предисловие

Краткая характеристика препарата

Методика определения 2,4-Д в воде, почве, фураже, продуктах питания растительного и животного происхождения. Основные положения

Реактивы и растворы

Приборы и посуда

Подготовка к определению

Ход анализа при газо-жидкостной хроматографии

Ход анализа при тонкослойной хроматографии

Обработка результатов анализа

Приложение 1. Отбор проб растительного материала на корню

Приложение 2. Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Приложение 3. Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Приложение 4. Отбор проб лекарственных и ароматических растений

Приложение 5. Выписка из перечня "Допустимые остаточные количества пестицидов в пищевых продуктах" и дополнения к нему, утвержденные Минздравом СССР 24.03.1977 г. № 1735-77, 24.08.1979 г. № 2052—79 и 21.04.1981 г. № 2390-81

Список сокращенных названий научных учреждений, встречающихся в справочнике

Предметный указатель

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

МИНИСТЕРСТВО СЕЛЬСКОГО ХОЗЯЙСТВА СССР ГОСУДАРСТВЕННАЯ КОМИССИЯ ПО ХИМИЧЕСКИМ СРЕДСТВАМ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ, БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИИ И СОРНЯКАМИ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРО -КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ

В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОРМАХ И ВНЕШНЕЙ СРЕДЕ

Справочное

издание

Под редакцией

доктора биологических наук М. А. КЛИСЕНКО

МОСКВА «КОЛОС» 1983

ББК 44 М54

УДК 632.95.028(03!)


Члены редколлегии:    Л.    Г.    Александрова,    Д.    Б.    Гиренко,

А. А. Калинина, К. Ф. Новикова, Т. М. Петрова, В. Н. Полякова, В. И. Федотова. Г. А. Хохолькова.


Методы определения микроколичеств пестицидов в М 54 продуктах питания, кормах и внешней среде: Справочное издание/М*во сел. хоз-ва СССР. Гос. комис. по хим. средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками; Под ред. М. А. Клисенко. — М.: Колос, 1983.— 304 с., ил.

В справочник включены официально утвержденные Министерством здравоохранения СССР методы определения остаточных количеств хлорорганнческих. фосфорорганичсских, сим.и-триазнноных, ртутьорганических и других групп пестицидов, а также биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Для специалистов химических лабораторий.


м 3802020000 — 133 035(01)—83


158—83


ББК 44

632


© Издательство «Колос», 1983


фоне с величиной Rf 0,5. Количественное определение 2,4-Д проводят путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен стандарта с пятном пробы. Минимально детектируемое количество 2,4-Д на хроматографической пластинке 1 мкг.

Перед проведением серийных анализов необходимо определить открывае-мость метода, т. е. процент возврата 2,4-Д из контрольных проб, к которым предварительно были добавлены различные количества гербицида.

Для повышения надежности идентификации 2,4-Д, особенно при анализе проб с неизвестными обстоятельствами загрязнения, целесообразно после проведения газо-хроматографического определения содержания гербицида оставшуюся часть пробы анализировать с помощью тонкослойной хроматографии. Для этого гексановый экстракт наносят на хроматографическую пластинку (9x12 см) с тонким слоем силикагеля КСК, рядом наносят 2—10 мкг метилового раствора 2,4-Д в виде раствора в гексане и хроматографируют в системе растворителей гептан — ацетон (9:3). Далее поступают так, как это описано выше. Величина Rf метилового эфира 2,4-Д 0,46—0,47.

Сочетание величины времени удерживания и величины Rf метилового эфира 2,4-Д в сравнении с этими же показателями, полученными для стандартного соединения, позволяет более надежно проводить определение остаточных количеств 2,4-Д в анализируемых образцах.

Обработка результатов анализа. Газо-жидкостная хроматография. Для определения содержания 2,4-Д в пробах (X, мг/л или мг/кг) методом газо-жидкостной хроматографии используют следующую формулу:

где Y — отношение высот хроматографических пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т; А и В — коэффициенты, которые получают при обработке градуировочных графиков по методу наименьших квадратов.

Тонкослойная хроматография. Для определения содержания 2,4-Д в пробе (Я, мг/л или мг/кг) методом тонкослойной хроматографии применяют следующую формулу:

где А — количество 2,4-Д в пробе, найденное сравнением со стандартом, мкг; Р — объем или масса пробы, мл или г.

Для определения содержания в пробе натриевой, диметилдиэтил- или три-этаноламинных солей 2,4-Д полученный результат необходимо соответственно умножить на 1,1; 1,46 и 1,67.

Отбор проб растительного материала на корню

Максимальная величина поля или партия дли отбора проб

Маге риал

Способ отбора проб*

Величпа средней npoSM или исходного обрами

Подготовка среднего обратив

Величина

среднего об рези*, кт

100 га

Злаковые на корню

Зерновы Методы ОШ, 0,5 кг в

3 кг

Зерно отделить, измель-

0,25—0,50

100 га

Кукуруза

точке

Семена кормовых культ Методом СС, не менее

пур на корню Початки из 18 рас-

чить, тщательно перемешать и выделить средний образец

Зерно отделить, измель-

0,25-0,50

50 га

Боб кормовой

18 растений Методом ПД

тений 1000 бобов

чить и отвесить средний образец То же

0,5—1,0

50 га/30 т

Рапс, сурепица, горчица

Промышленные Метод СС. 0.5 кг в

культуры 3 кг

Семена вышелушить,

0,25

50 га/30 т

Мах масличный

точке

Метод СС, 0,5 кг в

3 кг

измельчить, перемешать и отвесить средний образец То же

0,25

50 га/ЭО т

Подсолнечник

точке

Метод СС, по 5 корей-

20—30 корзинок

> »

0,25

20 га/30 т

Лен

иок в точке Метод СС

1 кг коробочек

а »

0,25

20 га/30 т

Хмель

Метод ПД, взять нес-

0,30 кг шишек

Шишки измельчить, пе-

0,25

100 га

кольхо шишек

ре мешать и выделить средний образах

Макс*и*льи*я к личина пол* и.к парт* для отбор* проб

Материал

Способ отбор* проб

Величина сродней пробы или исходного Образца

20 га

Табак

Метод СС, по 4 листка

Около 20 (1 кг)

в точке

листьев

Зеленой ко

рма

100 га/100 т

Мелкосеменные, мотыль-

Mq-год ПД. срезать це-

5 кг

ковые, стручковые.

лыс растения (10—15

зерновые травы и дру-

штук через равные

гие растения, входя-

промежутки)

щис в состав смесей

100 га/100 т

Кукуруза, подсолнечник.

.Метод СС. срезать по

3 кг

корковая капуста

3 растения в каждой

точке

Корнеклубнеп

*оды

50 га/100 т

Сахарная свекла

Метод ПД, не менее 15

Не менее 15 растс-

целых растений

и ий, ие меиее

10 кг

Лодгото»** среднего обрааца


Листья измельчить, перемешать и взять средний образец

Общую пробу измельчить. перемешать и выделить средний образец


Весь собранный материал измельчить, перемешать и выделить */часть, которую снова измельчить, тщательно перемешать и выделить средний образец


Отделить листья от корней. Листья считать отдельной пробой. Корин вымыть, обсушить, почетвертоватъ. От каждого взять ‘/« часть:    четвертинки

измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Листья


Величин* ергдмего обрат*, иг


0,25


0.5—1,0


0,5—1.0


Листья

-0.5


3

С-


Максимальная М-ЛЯГЯИИ* ПОЛЯ иля партии дли отЛорв проб

Материал

Способ отбора проб

среднее пробм

ИДИ ПС ЙОДНОГО OCfMMla

Подготовка среднего обрами

Вслижая среднего оврага* ■ КГ

50 га/100 т

Кормовая свекла,

Метод ПД, не менее 15

Нс мсмсс 15 корней.

измельчить, перемешать и выделить средний образец Корни вымыть, обсу-

0,5

50 га/100 т

брюква

Картофель

целых растений Метод ПД, с 15 точек

нс менее 3 кг Нс менее 3 кг

шить, почетвертовать. От каждого взять Ч, часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец Клубни вымыть, обсу-

0.5

взять окаю 50 гнезд выборочно

шить, с каждого взять патовину или четверть, измельчить и отвесить средний образец

Овощные культуры

2—5 га

0,5-0,25

Капустные овощные килтуры

20 га

1 Капуста белая, красная, 1

| Метод ПД, не менее 10 I 4 кг

| С каждого кочана взять 1

0.5

савойская

растений, не мсисс

Ч, часть. Перед из

1

1 4 КГ 1

мельчением четвертинок!


Овощные корнеплоды (морковь, петрушка, сельдерей. с толовая свекла, редис, редька и ДР.)

Крупные — 3 кг. мелкие — I кг, ранние —0,25—0,5 кг

Метод ПД. корни, а для овощей, используемых в ранний период развития (петрушка, столовая свекла). целые растения

Отбросить несъедобные части растений, остатки материл.'л вымыть, обсушить, крупные овощи почетвертовать и отбросить */,. Пробу измельчить, перемешать и выделить средний образец


Me ком***»**» «.«■wi пол*

ua imi.tvm дли

Материал

Способ отбор* гроб

отборе Проб

6-10 га

Капуста цветная

Метол Г1Д, нс пенсе 10

растений, не менее 2 кг

6 га

Капуста кольраби

Метод ПД, не менее 10

растений, не менее 0,5 кг

Б га

Капуста брюссельская

Метод ПД. учитывая

5 г а

головки, растущие на рваной высоте и равных частях растения, не менее 10 растений

Лиственные овощи (са-

Метод ПД, не менее

лат, шпинат, щавель)

10 растений

5 га

Укроп

Метод ПД, только

листья

Величина средней пробы или исходного обрита*

ПОДГОТОИК* Среднего

образца

Иглнчам

среднего обрами. кг

срезать и отбросить поверхность предыдущего среза, отбросить несъедобные листья, измельчить и выделять средний об-

2 КГ

Отбросить иесгедобныс части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец

0,25

0.75 кг

Отбросить несъедобные части, остальное измельчить, перемешать и выделить средний образец Измельчить, перемешать, выделить с ре..-кнй образец

0.5

Не менее 1 кг

0,25

Салаг —0.5 кг Щавель —0.25 кг

Отбросить несъедобные части, растение вымыть, обчистить, измельчить и выделить средний образец

0.25

0.25 кг

Отбросить непригодные части, измельчить, перемешать и отвесить средний образец

0.25

Максимальна* агляхаа пол* или партии для отбора пров

Материал

Способ отбора проб

Величина средне* пробы или исходного обраацг

Оодгогопха среднего образца

Пелизина

с|*Аиаго образца. кг

5 га

Молодой укроп, укроп для посодхи огурцов

Метод ПД, целые растения

0,5 КГ

Измельчить целые растения, перемешать и отвесить средний об-раэсц

0,25

Луковичные растения

10 га

Лук. чеснок. лух-порсЛ

Метод ПД, в полной зрелости

Лук, лук-порей — 1 кг, чеснок — 0.5 кг

Отбросить несъедобные части, растения измельчить, перемешать и отвесить средний образец. Для лука и лука порея с каждой штуки взять половину

5 г*

Лук-резанец, лук-батуи, лук-порей в ранней стадии развития

Метод ПД. целые растения

Лук, лук-порей — 0.5—I кг, .тук-резанец, лук-батуи— 0,25 кг

То же

5 га

Бобовые овощи (фасоль, горох, боб)

То же

0,5—1 кг бобов

Семена выделить, измельчить и выделить средний образец

50 га

Фасоль «зеленый боб»

> »

0.5 кг

Целые бобы измельчить, перемешать и выделить средний образец

20 г*/30 т

Помнзоры, перси

» 1

Мелкие овощи — 0,5—2 кг, крупные овощи — 2 кг

Овощи вымыть, измельчить и выделить средний образец

ic

3

Максимы) ьи* а велкам* пола ■да партии для отбора проб

Материал

Способ отбора проб

Велктмма средней пробы НАМ исходного Обрами

Подготовка среднего обрами

Велвчииа среднего обрети»

20 га/500 т

Огурец и бахчевые

То же

10 овощей, из крупных бахчевых взять вырезки — масса пробы 0,5 — 3 кг

Овощи вымыть, измельчить II выделить средний образец. Из крупных бахчевых взять вырезки

0.5

5 га

Спаржа

> >

0.5 кг

Растения вымыть, измельчить и выделить средний образец После удаления листовых пластинок растения вымыть, высушить н выделить средний образец

0.25-0.5

5 га

Ревень

.Метод ПД. выборочно листья

ГриЛы

2 кг (без листовых пластинок)

0.5

Шампиньоны и другие грибы

Метод К. руководствуясь правилами сбора грибов

Фрукты

Не менее 0,5 кг

Грибы измельчить, перемешать н отвесить средний образец

0.5

200 га/500 т

Семечковые фрукты

Ло 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев —метод ПД, в зависимости от площади, с 20—30 деревьев. Фрукты следует снимать с разных сторон дерева, с разной высоты и глубины кроны

До 30 деревьев — 5 кг. до 1 га — 7 кг, 1—10 га — 10 кг. 10—30 га-12 кг. свыше 30 га — 15 кг

Фрукты почетвертовать, от каждого плода взять >/« часть, четвертинки измельчить, перемешать и отвесить средний образец

0.5

П иймяпми

Максимальна* делании* полп или па|гтии ДЛЯ отбора проб

Матерям

Способ отборе про;,

Волями** среди»* пробы или ягодного образца

Подготовка среднего образца

Ислянйиа

среднего образца. кг

ДО 200 га/200 т

Косточковые фрукты (персики, абрикос ы. сливы)

До 30 деревьев — выборочно, свыше 30 деревьев—метод ПД с 15—20 деревьев

До 30 деревьев 4 кг. до 1 га —6 кг, свыше 1 га —8 кг

Плоды поделить пополам, от каждого взять половину без косточки, измельчить, перемешать и выделить средний образец

0.5

До 200 га/100 т

Вишни, черешни, сливы

То же

До 30 деревьев —

1.5    кг, до 1 га — 2 кг, свыше 1 га—

2.5    кг

Косточки удалить, плоды измельчить, перемешать и отвесить средний образец

0.5

Орехи (грецкие, лещина)

> »

До30 растений 1 кг. свыше 30— 1,5 кг

Из орехов вынуть ядра, измельчить их, пере-мешать и отвесить средний образец

0.25-0.5

10 га

Ягоды (смородина, крыжоекнх*)

До 30 кустов пробу взять с каждого куста с разной его стороны и глубины. свыше 30 кустов-метод СС с 25— 35 кустов

До 30 кустов — не менее 1 кг*, свыше 30 кустов — не менее 1,5 кг

Из тщательно перемешанного исходного образца взять половину, измельчить се. перемешать и отвесить средний образец

0.5

До 200 га

Виноград

Метод СС. боковые части кистей

1,5 кг

Взять отделенные от основания боковые части кистей, тщательно перемешать исходный образец и взять половину. измельчить ее. перемешать и отвесить средний образец

0.5

До 1 га

Мягкие фрукты (клубника. земляника, малина)

Метод ПД

До 500 м1—1,5 кг, 500 м*—0,25 га-2,5 кг, свыше 0,25 га—2,5 кг

Тщательно перемешать исходный Образец, взять патовину, измельчить се, перемешать и отвесить средний образец

0,5

• Дл« ыж' инкхо С крупным! плодами проб* должна Cut», не менее 1,5 кг.

Приложение 2

Отбор проб мяса и внутренних органов убойных животных и проб рыбы

Материал

Способ отбора

Величии средней пробы или исходного образца

Проба

Величина среднего обрами, кг

Рогатый скот и свиньи

Выборочно от 3 животных при партии 100 голов, от 5 животных при партии 100—200 голов, от 7 животных при партии 200—500 голов, от 10 животных при партии боке 500 голов. Берут пробы жира, мышц, внутренних органов

От каждой туши по 0,2—0.5 кг

Каждый исходный образец составляет исходную пробу

0.2—0.5

Овцы

То же

От каждой туши по 0.1—0,2 кг

То же

0.2—0,5

Домашние птицы

> »

От каждой тушкн по 50 г

» »

0 .1-0,3

Дичь

> 1

С оленей 200 г, с кабанов и косуль 100 г. с зайцев 20 г. с ьерна-тых 5 г

> »

0.1 -0,3

Материл

Способ отбора

Величина средней пробы иди исходного обрами

Проба

Велнчипа среднего обрезай, кг

Яйца

В хозяйстве в ареале отбора проб берется по 10 и 20 яиц с определенных пунктов скупа. На птицефабриках — по 5 яиц из каждой пар-ТИМ

20 ЯИЦ

Каждый исходный образец составляет средний образец

20 яиц

Молоко

Со сливного пункта 500 ил. От коров а определенном хозяйстве по 100 мл молока

500 мл

То же

0.5

Рыба

При массе рыбы менее 0.1 кг берут пробу от нескольких рыб массой 0.5 кг. перемешивают и отбирают среднюю пробу. При массе рыбой

0.5 кг

Среднюю пробу п мают за средни раэец

рини-Й об-

0.5

0,1—1 кг отбирают целые зкземп-ляры. При массе 1—2 кг берут одну продольную часть лолормны рыбы. При массе свыше 2 кг вырезают образец со средней части рыбы 100-200 г

Икра

От одной партии берут три образца по 100 г с каждой бочки (ящика)

0.1 кг

То же

0.1

Отбор проб материалов со складов, баз, хранилищ, транспортных средств

Максимальная величии* для отбор* проб

Материал

Способ о георя проб

Величиях средней пробы яла исходного обрдеца

Подготояка среднего образца

Величина

среднего образца, кг

100 Т

Зерно, жмыхи и

Зерно, ж В каждом сегменте поверх-

пыхи, шрот 10 кг

Зерно измельчить, тщатель-

1.0

100 Т

шрот ИЗ ПЛОСКИХ хранилищ

Зерно, жмыхи и

иостн около 100 м* брать пробу методом К с трех слоев

С каждого транспортного

10 кг

но перемешать и выделить средний образец

То же

1.0

100 Т

шрот из средств транспорта

Зерно, жмыхи н

средства отдельно брать пробу методом К с трех слоев, с четырехосных вагонов — методом К X 2. с барок — КхЗ Из стольких отверстий,

10 кг

I 0

1.0

100 т

шрот из закромов, трюмов судов и цистерн

Зерно, жмыхи и

сколько имеется в данной таре, с трех слоев или методом ПР во иремя перегрузки Методом ПР с разных мест

7 кг

> >

0.5—1.0

100 1

шрот в мешках

Зерно, жмыхи и

отдельных мешков Методом ПР из струи в рав-

7 кг

1 »

0.5—1.0

100 т

шрот во время перегрузки Силос, свекломич-

ных интервалах Метод ПР при удалении

2 л

Перемешать и выделить

0,25

ный жом, пульпа, отвары

верхнего слоя на глубине 30 см

средний образец

ПРЕДИСЛОВИЕ

Повышение благосостояния народа всегда находится в центре внимания КПСС. Об этом свидетельствует разработанная в соответствии с решением XXVI съезда партии и одобренная майским (1982 г.) Пленумом ЦК КПСС Продовольственная программа СССР на период до 1990 года. Одной из важнейших задач этой программы является развитие материально-технической базы агропромышленного комплекса, что предусматривает, в частности, расширение производства высокоэффективных средств защиты растений и увеличение их поставки сельскому хозяйству. Более широкое применение химических средств защиты растений позволит получать большую урожайность сельскохозяйственных культур, улучшит качество выращиваемой продукции и условия ее хранения.

Однако если неумело использовать химические средства защиты растений, то остатки пестицидов могут попасть в продукты питания, корма и объекты окружающей среды. Поэтому правильному применению пестицидов в нашей стране, как и вообще охране окружающей среды, уделяется особенно большое внимание. Научно обоснованной программой охраны природы в СССР явились постановления ЦК КПСС и Совета Министров СССР «Об усилении охраны природы и улучшении использования природных ресурсов» (1972 г.) и «О дополнительных мерах по усилению охраны природы и улучшению использования природных ресурсов» (1978 г.), которые директивно обязывают вести контроль за остатками пестицидов в продуктах питания, воде, почве и воздухе. Для предотвращения загрязнения окружающей среды пестицидами введено строгое регламентирование их применения, совершенствуются технология получения и применения пестицидов и препаративные формы их. Одно из обязательных требований, которое позволяет включать пестициды в список препаратов, разрешенных к применению, является разработка методов определения их остатков в продуктах питания, воде, почве и воздухе.

В предлагаемой книге представлены методические указания по определению остаточных количеств пестицидов в различных средах, разработанные спе-циалистами-аналитиками различных министерств и ведомств. В разработке данных указаний принимали участие: Т. Г. Аббасов, В. Д. Агарков, С. Л. Акоронко, Т. В. Алдошина, И. А. Антонова, Ж. А. Арутюнян, Г. У. Аслалян, Э. И. Бабкина, Ю. С. Баранов, Г. А. Бегунов, А. Б. Белова, С. Г. Билуши, Н. П. Бирюков, Ц. И. Бобовникова, 3. Н. Богомолова, М. Ф. Болоховец, К. А. Большакова, Г. С. Борисов, А. М. Ботвиньева, Л. И. Бублик, Г. Т. Брюшнина, Н. В. Букина, А. Л. Бурштейн, А. С. Василенко, Л. В. Васильковская, Р. Д. Васягина, Л. В. Воронин, И. В. Воинова, К. А. Гар, С. Г. Геворкян, В. М. Гезиков, Г. Н. Георгиева, Д. Б. Гиренко, И. Н. Гладенко, Н. И. Глембицкий, В. Е. Горбунова, Р. С. Горенштейн, В. А. Давтян, Э. Б. Данилова, Е. Г. Даурова, В. Ф. Демченко, А. В. Дибцева, Т. А. Евстегнеева, В. В. Егоров, В. В. Ермаков, А. В. Жарков, В. Н. Жуленко, А. Ф. Заболотный, И. Ш. Заманская, А. И. Затула, И. 3. Зисерман. 3. Златьев, А. И. Зорсва, Т. И. Зубко, Л.Н. Ка-вецкая, И. Н. Карпова, У. С. Кашимов, В. И. Кириченко, Н. И. Киселева, М. А. Клисенко, Е. С. Ковалева, А. Ф. Конюхов, В. В. Королев, Ф. И. Копытова, Е. И. Косачева, И. А. Кочеровская, В. И. Кофанов, И. Ш. Кофман, А. Н. Крылова, О. С. Кухтина, В. В. Лещев, Л. И. Лещинская, С. А. Ликунова, А. М. Макеева, О. А. Малинин, И. Н. Матвиенко, И. Л. Меерзон, Ф. Р. Мель-цер, Л. Д. Микадзе, Г. В. Миронюк, Н. А. Мовсетян, В. В. Молочников,

Mukhumm аглнчик* дли

отбор* ПС«>

Матетлал

Способ отбора про’

Величии* средней пробы или

ИСХОДНОГО

обр*ТЦ*

Подготовка среднего образца

Величина среднего образца, кг

Материал в кусках (картофель, свекла и л

»- д.)

100 т

В хранилищах

Метод ПР, с верхнего, среднего и нижнего слоев

7 кг

Материал иочетвертоватъ, взять 1/4 часть, перемешать, измельчить и выделить средний образец

0.5—1.0

Одно средство транспорта

В средствах транспорта

Метод ПР. с верхнего, среднего и нижнего слоев

Соломоподоб

3 кг ный материал

То же

0.5—1,0

До 100 т

Непрессован ни А

Метод ПР, на расстоянии 50 см от верха и низа из 20 мест

2 кг

Измел.чить, перемешать и выделить средний образец

0,1—0,2

Др 100 т

Прессованный

Метод ПР. из тхжов посте снятия с них проволоки Брать горстью с трех разных мест, стараясь не ломать растений

2 кг

То же

0,1-0,2

Фрукты и овощи свежие

Метод ОШ, из различных упаковок, ящиков и т. д.

из разных слоев

Из упаковок

Как в приложении 1, овощные культуры и фрукты

0,5—0,25

Яблоки, груши, ПСрСЯКИ, айва

То же

10 кг (не менее 100 шт.)

Как в приложении 1, семечковые фрукты

0.5

Абрикосы, сливы

» 1

4 кг (не менее 100 шт.)

Как в приложении 1, вишни. черешни, сливы

0,5-0,25

Черешня, вишня, виноград, земляника

» »

4 кг

Как в приложении 1, вишни, черешни, сливы, виноград

0,5-0,25

Л. П. Моргунова, Г. К. Морина, Ю. Ф. Моряков, В. И. Мочалов, В. И. Мурзой А. А. Непоклонов, И. П. Нестерова, К. Ф. Новикова, Л. В. Новикова, Н. И. Пав лова, Ф. И. Патрашку, К. Н. Пашкевич, С. Д. Павлов, Т. М. Петрова Н. В. Перетолчин, Р. Д. Петухов, М. С. Петросян, А. Л. Перцовский, И. И. Пи лснкова, М. В. Письменная, Т. В. Пластинина, Л. Р. Полищук, В. Н. Полякова Н. Г. Попова, Н. Я. Пестовский, Л. С. Прииутина, IO. А. Присмотров Н. В. Птицина, У. Ф. Пулатов, Г. Г1. Пушкина, Б. А. Рехтер, Л. Д. Рузанкова И. И. Ряженов, П. А. Самгин, Э. О. Сахкалян, В. А. Силаев, М. А. Стемпков ская, Л. С. Самосват, Л. А. Смирнова, А. А. Сиверина, Л. К. Слепова Ж. С. Степанян, Н. Г. Стеланченко, В. В. Стеценко, Г. А. Таланов, С. М. Ти хомиров, Г. А. Трондина, Г. П. Угрюмова, А. Д. Фатьянова, Ь. Ф. Филимонов М. М. Филимонова, Л. А. Хилик, Л. И. Хлюпнна, В. Д. Чмиль, Д. И. Чканни ков, Л. Д. Чудакова, Э. П. Чурпий, Н. И. Шадрин, А. М. Шмигидина А. И. Шумкова, 3. Ф. Юркова.

Методические указания апробированы группой экспертов при Госкомнссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Министерства сельского хозяйства СССР, одобрены лабораторным советом при Министерстве здравоохранения СССР и утверждены заместителем Главного государственного санитарного врача СССР в качестве официальных.

Методические указания предназначены для контроля за содержанием остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктах, кормах, объектах окружающей среды агрохимическими, ветеринарными, контрольно-токсикологическими лабораториями Министерства сельского хозяйства СССР, санитарно-эпидемиологическими станциями и научно-исследовательскими институтами Министерства здравоохранения СССР, лабораториями Госкомгидромета СССР, а также лабораториями научно-исследовательских институтов других министерств и ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А. И. ЗаиченкЬ 20.12.1976 № 1541—76

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ

2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОИ КИСЛОТЫ (2.4-Д) В ВОДЕ. ПОЧВЕ, ФУРАЖЕ, ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ РАСТИТЕЛЬНОГО И ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ 1

Краткая характеристика препарата. Эмпирическая формула С8КбОзС12, молекулярная масса 221,04. 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д) — белое кристаллическое вещество, стабильное при хранении. Т. пл. 141 °С, т. кип. 160°С при 0,4 мм рт. ст. Константа диссоциации 2,31 10-3. Стабильна при хранении в растворах различных органических растворителей и в кристаллическом состоянии. При 20СС 540 мг кислоты растворяется в 1 л воды, 243 г кислоты — в 100 мл эфира, 130 г кислоты — в 100 мл этилового спирта, хорошо растворяется в ацетоне, четыреххлористом углероде и бензоле. Применяется для борьбы с двудольными сорняками в посевах зерновых культур. Методика определения 2,4 - Д в воде, почве, фураже,

продуктах питания растительного и животного происхождения. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на экстракции 2,4-Д из гидролизованной пробы органическим растворителем с последующим определением в виде метилового эфира 2,4-Д с помощью газожидкостной хроматографии или в виде кислоты методом тонкослойной хрома тографин. С помощью предлагаемого метода можно определить 2,4-Д, находящуюся в анализируемой пробе как в свободном, так и в связанном состоянии в виде конъюгатов с эндогенными веществами растений. Количественное определение 2,4-Д проводится методом внутреннего стандарта, который добавляется к пробе перед проведением гидролиза. В качестве внутреннего стандарта используется 2,4,5-трихлорфеноксиуксусная кислота (2,4,5-Т).

Метрологическая характеристика метода. Нижний предел определения газо-жидкостной хроматографией составляет: в воде — 0,002 мг/лг в почве — 0,01 мг/кг, в траве — 0,02, в сене — 0,1, в зерне — 0,02, в молоке — 0,04, в сливочном масле — 0,1, в мясе (говядина)—0,08 мг/кг. Нижний преде.т определения методом тонкослойной хроматографии составляет: (в виде 2,4-Д) — в воде — 0,04, в молоке — 0,4 мг/л, в почве — 0,2 мг/кг, в траве — 0,06, в сене— 0,4, в зерне — 0,3, в сливочном масле — 0,8, в мясе (говядина)—0,6 мг/кг. в виде метилового эфира 2,4-Д—в воде — 0,01, в молоке — 0,1 мг/л, в почве — 0,05 мг/кг, в траве — 0,08, в сене — 0,1, в зерне — 0,08, в сливочном масле — 0,2, в мясе (говядина)—0,15 мг/кг. Степень определения методом тонкослойной хроматографии составляет, %: в воде — 90—95, в почве — 70—80, в траве — 60, в сене — 60, в молоке — 80, в сливочном масле — 70, в мясе — 75, в зерне — 60.

Минимально детектируемое количество метилового эфира 2,4-Д с помощью детектора постоянной скорости рекомбинации 2 нг, линейный динамический диа пазон детектирования не менее 70 нг. Минимально открываемое количество

2.4- Д на тонкослойных хроматограммах 1 мкг.

Реактивы и растворы. Азот особой чистоты. Азотнокислое серебро х. ч. Ам миак, 25%-ный водный раствор. Ацетон х. ч. Бикарбонат натрия, 3%-ный водный раствор. Гексан х. ч. (перегнанный). Диметилсульфат, 5%-ный (в объемных процентах) раствор в абсолютном метиловом спирте. Диэтиловый эфир (перегнанный). Кальций сернокислый х. ч., прокаленный при 160°С в течение 6 ч. Метиловый спирт абсолютный. Муравьиная кислота х. ч. Насыщенный водный раствор хлористого натрия. Петролейный эфир (т. кип. 40—60°С). Проявляющий реактив: в мерную колбу на 100 мл помещают 0,5 г азотнокислого серебра, 5 мл дистиллированной воды, 7 мл аммиака (25%-ный водный раствор) и доводят до метки ацетоном. Силикагель КСК. Соляная кислота х. ч., концентрированная. Соляная кислота, 6 н. водный раствор. Соляная кислота, 2 н. водный раствор Соляная кислота, водный раствор (1:1). Стандартный раствор

2.4- Д в метаноле с содержанием 100 мкг/мл. Стандартный раствор 2,4,5-Т в метаноле с содержанием 2,5 мкг/мл. Стандартный раствор метиловых эфиров

2.4- Д (10 мкг/мл) и 2,4,5-Т (2,5 мкг/мл) в метаноле.

Стандартный раствор метилового эфира 2,4-Д в гексане с концентрацией 100 мкг/мл. Сульфат натрия безводный, х. ч. Фосфорно-вольфрамовая кислота х. ч., 40%-ный водный раствор. Хлористый натрий х. ч. Эфирный раствор диазометана.

Приборы и посуда. Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов («Цвет-5», «Цвет-106» и т. п.). Гомогенизатор (измельчитель тканей). Колбы двугорлые, круглодонные на 500 и 250 мл. Делительная воронка на 500 мл. Колба Бунзена на 500 мл. Воронка Бюхнера диаметром 15 см. Грушевидные колбы на 100 мл. Ротационный испаритель ИР-1. Источник ультрафиолетового света. Водяная баня. Центрифужные пробирки. Контактный термометр на 100°С. Мерные колбы на 5, 10 и 100 мл. Вакуумный водоструйный насос. Холодильник Либиха. Камера хроматографическая. Микропипстки. Медицинский шприц на 1 мл. Стеклянные пластинки размером 9X12 см. Сито капроновое 100 мсш. Пульверизатор стеклянный.

Подготовка к определению связана с получением диазометана из нитрозо-метилмочевнны. Для этого во взвешенную литровую круглолоиную колбу помещают 200 г 24%-ного водного раствора метиламина (метиламин используется либо в виде водного раствора, либо в виде хлоргидрата) и добавляют при

охлаждении 155 мл концентрированной соляной кислоты до кислой реакции (индикатор метилрот). Затем приливают такое количество воды, чтобы масса содержимого колбы достигла 500 г, и прибавляют 300 г мочевины. После этого содержимое колбы осторожно кипятят с обратным холодильником 2 ч 45 мин н энергично 15 мин. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры, растворяют в нем ПО г 95%-ного азотнокислого натрия н охлаждают до 0°С. В трехлитровом стакане готовят смесь 600 г льда и 100 г концентрированной серной кислоты, охлаждают содержимое стакана смесью льда и соли. В этот стакан при перемешивании приливают содержимое колбы (холодный раствор метилмочевины и нитрата натрия) с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°С. Получение нитрозометилмочевины проходит по следу* ющим реакциям:

CH3NH2 • НС1 ч- H2N—СО—NHt -► СН3—Nil—СО—NH2 + NH4CI;

CH3-NH-CO—NH2 -f HN02 — CH3—N(NO)—СО—NHt -f H20.

Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде мелких кристаллов, которые немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера и хорошо отсасывают под вакуумом. Затем кристаллы на фильтре размешивают до образования пасты с 50 мл холодной дистиллированной воды, отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход нитрозометилмочевины 66—72% (105—115 г) от теоретического. Полученную таким образом нитрозометилмочевнну можно хранить в холодильнике длительное время. При температуре выше 20*С ее не следует хранить более 1 ч. При температуре 30°С нитрозометилмочевина может разложиться с выделением газообразных продуктов.

Получение диазометана из нитрозометилмочевины проходит по следующей реакции:

CH3N(NO)-CO-NH2 + КОН CH2N2 + KCNO -f 2Н*0.

В круглодонную колбу на 100 мл помешают 3 мл 50%-ного водного раствора едкого кали и 10 мл днэтилового эфира. Смесь охлаждают до 5°С, после чего при взбалтывании прибавляют 1 г нитрозометилмочевины, колбу присоединяют к холодильнику, нижний конец которого снабжен алонжем с отводом, проходящим через резиновую пробку и погруженным в слой эфира на дне приемника. Приемник охлаждают смесью льда и соли.

Реакционную колбу помещают на водяную баню, нагретую до 50вС. Эфирный раствор в колбе доводят до кипения. Время от времени содержимое колбы перемешивают. Отгонку прекращают после получения первых капель бесцветного дистиллята.

Ход анализа при газо-жидкостной хроматографии. Экстракция и очистка экстракта из воды. Пробу воды 250—1000 мл помещают в делительную воронку, подкисляют соляной кислотой до pH 3, прибавляют 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с концентрацией 2,5 мкг/мл и экстрагируют тремя порциями днэтилового эфира (100, 50 и 50 мл). Объединенный эфирный экстракт переносят в делительную воронку и экстрагируют 3%-ным водным раствором бикарбоната натрия (или 5%-ным водным раствором гидроортофосфата натрия) (трижды по 50 мл). Объединенный водный раствор промывают двумя порциями петролейного эфира (или гексана) по 50 мл. отбрасывают этот эфир (гексан), а водный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 3 и трижды экстрагируют лиэтиловым эфиром по 50 мл. Объединенный эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия (5—10 г) в течение 15—30 мин при периодическом встряхивании и удаляют растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл, причем последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха. Сухой остаток в колбе метилируют, используя диметилсульфат или диазометан.

Метилирование диметилсульфатом. К сухому остатку в колбе приливают 3 мл 5%-ного раствора диметилсульфата в абсолютном метиловом спирте, тщательно ополаскивают стенки колбы, прибавляют 1 г безводного сульфата натрия, присоединяют обратный холодильник м помещают на водяную баню с температурой 55°С на 10 мни. После окончания реакции метилирования содержи-

мое колбы охлаждают под водопроводной водой, приливают 3 мл насыщенного раствора хлористого натрия, 1 мл гексана, энергично встряхивают в течение двух минут и после расслоения фаз вводят в хроматограф 3 мкл гексанового слоя.

Метилирование диазометаном. К сухому остатку в колбе приливают эфир-ный раствор диазометана до появления желтоватой окраски (при этом встряхивают содержимое колбы) и оставляют на 10 мин. Затем диэтиловын эфир удаляют током сухого воздуха, а остаток растворяют в 0,5—1,0 мл гексана и вводят в хроматограф 1—5 мкл раствора.

Хроматографирование. Условия хроматографирования следующие.. Хроматограф «Цвет-106». Стеклянная спиральная колонка (длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная хроматоном-N (0,16—0,20 мм), силанизи-рованным DMCS, с 5% SE-30. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость продувочного газа (азот особой чистоты) через детектор 150 мл/мин. Температура термостата колонок 170°С, испарителя 220°С, термостата детектора 220°С. Шкала электрометра 20-10”'* А. Скорость диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Относительное время удерживания метилового эфира 2,4-Д в этих условиях 0,57. Абсолютное время удерживания 4 мин 10 с.

Хроматографирование одной пробы проводят дважды. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т, вычисляют средние значения отношений этих высот из параллельных определений и по уравнению градуировочного графика находят содержание 2,4-Д в воде. Для построения градуировочного графика к пробам воды приливают 5, 10, 15 и 20 мкг 2,4-Д (в виде раствора в метиловом спирте), 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и далее поступают так, как это описано выше. Измеряют на хроматограммах высоты пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т, вычисляют среднее значение отношения этих высот из параллельных определений, строят график зависимости отношения высот хроматографических пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т от содержания 2,4-Д в воде (мг/л). Полученный градуировочный график обрабатывают по методу наименьших квадратов и получают уравнение градуировочной прямой в виде

Y = А+ВХ,

где Y — отношение высот хроматографических пиков метиловых эфиров 2,4-Д и 2,4,5-Т; X — содержание 2,4-Д в воде, мг/л; А и В — коэффициенты, которые получают при обработке градуировочного графика по методу наименьших квадратов.

Чтобы повысить надежность идентификации 2,4-Д, для анализа проб целесообразно использовать колонки с неподвижными фазами различной полярности (например, SE-30 и ХЕ-60, SE-30 и OV-17). Условия хроматографирования при использовании фенилметилсилнкона OV-17 следующие:    стеклянная    спи

ральная колонка (длина 2 м, внутренний диаметр 3 мм), заполненная хроматоном-N (0,16—0,20 мм), силанизированным DMCS, с 5% OV-17. Скорость тока газа-носителя (азот особой чистоты) через колонку 50 мл/мин, скорость тока продувочного газа (азот особой чистоты) через детектор 150 мл/мин. Температура испарителя 220°С, термостата колонок 200°С, термостата детектора 220°С. Шкала электрометра 20*10~,2А. Скорость движения диаграммной ленты потенциометра 240 мм/ч. Относительное время удерживания метилового эфира 2,4-Д в этих условиях 0,63. Абсолютное время удерживания 6 мин 48 с.

Экстракция и очистка экстракта из травы, сена, зерна. Навеску травы 50 г гомогенизируют в 150 мл дистиллированной воды, гомогенат количественно переносят в круглодонную колбу на 1 л и приливают 38 мл концентрированной соляной кислоты. Навеску измельченного зерна (50 г) соломы или сена (по 10 г) помешают в круглодонную колбу на 1 л и приливают 150 мл 2 н. водного раствора соляной кислоты. К подготовленным образцам добавляют по 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с концентрацией 2,5 мкг/мл, перемешивают, к колбе присоединяют обратный холодильник и помещают на кипящую водяную баню на 1 ч.

После охлаждения гидролизат фильтруют через бумажный фильтр на воронке Бюхнера, промывают осадок на фильтре без перемешивания тремя порциями

по 30 мл 2 н. водного раствора соляной кислоты. К фильтрату добавляют 40%-ный водный раствор фосфорно-вольфрамовой кислоты до 2%-ной концентрации и фильтруют через бумажный фильтр на воронке Бюхнера. Осадок на фильтре трижды промывают 2 н. водным раствором соляной кислоты порциями по 30 мл. Объединенный фильтрат переносят в делительную воронку и экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (общий объем эфира равен объему фильтрата). Эфирный экстракт промывают небольшими количествами (15— 20 мл) дистиллированной воды до нейтральной реакции промывных вод и затем экстрагируют тремя порциями (по 50 мл) 5%-ного водного раствора гидроортофосфата натрия (или раствора бикарбоната натрия).

Водные экстракты объединяют, подкисляют концентрированной соляной кислотой до pH 1 и экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (75+ 50+ + 50 мл). Объединенный эфирный экстракт после промывания небольшими (15— 20 мл) порциями дистиллированной воды до нейтральной реакции промывных вод сушат над безводным сульфатом натрия (5—10 г) в течение 15—30 мин при периодическом встряхивании и растворитель удаляют на роторном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл, последние порции растворителя удаляют током сухого воздуха.

Сухой остаток растворяют в 0,5 мл ацетона и раствор наносят в виде полосы на стеклянную пластинку (5X20 см) с тонким слоем (0,4 мм) силикагеля КСК и дважды хроматографируют в системе растворителей петролейный эфир (или гексан) — диэтиловый эфир — муравьиная кислота (50:50:2). Затем снимают силикагель с пластинки площадью 1 см2 с Rf 2,4-Д 0,5—0,6 и количественно переносят в коническую колбу с притертой пробкой на 50 мл. Смачивают силикагель в колбе 1 мл дистиллированной воды, приливают 4—5 мм ацетона, встряхивают 1—2 мин и фильтруют через бумажный фильтр. Обработку силикагеля ацетоном проводят еще трижды. Объединенный ацетоновый экстракт сушат над безводным сульфатом натрия, удаляют растворитель на роторном испарителе, затем проводят метилирование образца и газохроматографическое определение 2,4-Д так, как это описано выше.

Для построения калибровочного графика в пробы травы, зерна, сена или соломы вносят 10, 15, 20 и 25 мкг 2,4-Д в виде раствора в метиловом спирте, 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из сухой почвы. Пробу сухой почвы 100 г, растертой и просеянной через сито с отверстиями размером 1 мм, помещают в коническую колбу на 500 мл с пришлифованной пробкой, приливают 25—35 мл дистиллированной воды, 5 мл концентрированной соляной кислоты, 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл, тщательно перемешивают, прибавляют 150 мл ацетона и помещают на аппарат для встряхивания на 1 ч. Затем растворитель отфильтровывают под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр, почву на фильтре трижды промывают ацетоном по 20 мл. После этого ацетон удаляют на роторном испарителе, остаток из колбы переносят 100 мл дистиллированной воды в делительную воронку, экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира (75, 50 и 50 мл) и далее поступают так, как это описано при определении 2,4-Д в воде.

Для построения градуировочного графика в пробы почвы вносят 10, 15, 20 и 25 мкг 2,4-Д в виде раствора в метиловом спирте, 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл и далее поступают, как описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из влажной почвы. Пробу влажной почвы 100—200 г помещают в коническую колбу на 500 мл с притертой пробкой, приливают 5—10 мл концентрированной соляной кислоты,

1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл, 150—300 мл ацетона, тщательно перемешивают, помешают на аппарат для встряхивания на 1 ч и далее поступают так, как описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из молока. В пробу молока 25—50 мл вносят 1 мл стандартного раствора 2,4.5-Т с концентрацией 2,5 мкг/мл, прибавляют концентрированную соляную кислоту 4,4—8,8 мл, помещают в круглодонную колбу на 250 мл, присоединяют обратный холодильник и помещают на кипяшую водяную баню на 1 ч для гидролиза. После охлаждения в колбу приливают 15 мл 40%-ного водного раствора фосфорно-вольфрамовой

кислоты, тщательно встряхииают, затем добавляют 100 мл дистиллированной во ды и содержимое фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера. Остаток на фильтре промывают 2 н. водным раствором соляной кислоты, фильтрат экстрагируют диэтиловым эфиром трижды по 50 мл и далее поступают так, как это описано выше.

Для построения градуировочного графика в пробы молока (25—50 мл) вносят 2, 5, 10 и 20 мкг 2,4-Д (в виде раствора в метиловом спирте), I мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл, концентрированную соляную кислоту 4,4—8,8 мл и далее поступают так, как описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из сливочного масла. Пробу масла 25 г растворяют в 100 мл гексана, вносят 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл, помещают в двугорлую круглолонную колбу на 500 мл, приливают 100 мл б н. соляной кислоты, присоединяют обратный холодильник и помещают на кипящую водяную баню на 1 ч, перемешивая содержимое колбы с помощью электромешалки. После охлаждения содер жимого колбы слои разделяют в делительной воронке и водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром 2 раза по 50 мл Гексановый слой экстрагируют 100 мл б н. соляной кислоты. Затем водный слой экстрагируют диэтиловым эфиром дважды по 50 мл и данный экстракт объединяют с первоначальным эфирным экстрактом. После этого из объединенного эфирного экстракта 2,4-Д извлекают 0,4 н. водным раствором бикарбоната натрия и далее поступают так, как описано при определении гербицида в молоке

Для построения градуировочного графика в пробы масла 25 г, растворенные в 100 мл гексана, вносят 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с концентрацией 2,5 мкг/мл, 10, 15, 20 и 25 мкг 2,4-Д в виде раствора в метиловом спирте. Далее поступают так, как это описано выше.

Экстракция и очистка экстракта из мяса. Пробу мяса 25—50 г измельчают с помощью мясорубки, помешают в двугорлую круглодонную колбу на 500 мл, вносят 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с концентрацией 2,5 мкг/мл, приливают 100—200 мл 6 н. соляной кислоты, присоединяют обратный холодильник и помещают на водяную баню (с температурой 100°С) на 1 ч, перемешивая содержимое колбы с помощью электромешалки. После охлаждения в колбу приливают 15 мл 40%-ного водного раствора фосфорно-вольфрамовой кислоты, 100 мл дистиллированной воды н содержимое колбы фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера. Остаток на фильтре промывают 2 н. водным раствором соляной кислоты, фильтрат экстрагируют диэтиловым эфиром трижды по 50 мл и далее поступают так, как это описано выше.

Для построения градуировочного графика в пробы мяса вносят 1 мл стандартного раствора 2,4,5-Т с содержанием 2,5 мкг/мл, 10, 15, 20 и 25 мкг 2,4-Д в виде раствора в метиловом спирте и далее поступают так, как это описано выше.

Ход анализа при тонкослойной хроматографии. Экстракция и очистка экстрактов. При количественном определении содержания 2,4-Д методом тонкослойной хроматографии подготовку образца и очистку экстракта проводят таким же образом, как при анализе гербицида газо-хро'матографическнм методом, за исключением того, что 2,4,5-Т в пробы не вносят.

Полученный после очистки объединенный эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия и упаривают растворитель на ротационном испарителе в грушевидной колбе на 100 мл до небольшого объема (1—2 мл).

Хроматографирование. Упаренный экстракт с помощью капилляра или медицинского шприца на 1 мл количественно наносят на хроматографическую пластинку (9x12 см) с тонким слоем силикагеля КСК, закрепленного гипсом. Затем на хроматографическую пластинку наносят 2,5 и 10 мкг 2,4-Д в виде раствора ацетона и проводят хроматографирование в системе растворителей петролейный эфир (или гексан)—диэтиловый эфир — муравьиная кислота (50:50:2). После окончания процесса хроматографирования пластинку извлекают из хроматографической камеры и сушат на воздухе в вытяжном шкафу. Для обнаружения зоны локализации 2,4-Д пластинку обрабатывают раствором азотнокислого серебра в смеси с дистиллированной водой, аммиаком и ацетоном, сушат и облучают ультрафиолетовым светом в течение 10—15 мин. Если в пробе есть 2,4-Д, то на пластинке появляется серо-черное пятно на белом

1

Методические указания разработаны В. Д. Ч милем (ВНИИГИНТОКС), Д И Чканниковым, Н. Н. Павловой, Л. М. Макеевым (ВНИИ

(Мгтснаюло1 ни).