Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

17 страниц

258.00 ₽

Купить МУК 4.1.3119-13 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации аминопиралида в диапазоне 0,001 - 0,01 мг/м3.

  Скачать PDF

Оглавление

1 Погрешность измерений

2 Метод измерений

3 Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1 Средства измерений

3.2 Реактивы

3.3 Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации операторов

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

7.1 Очистка органических растворителей

7.2 Приготовление 0,1N раствора соляной кислоты

7.3 Приготовление раствора гидроксида калия с массовой долей 40%

7.4 Получение N-нитрозо-N-метилмочевины

7.5 Получение раствора диазометана

7.6 Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.7 Установление градуировочной характеристики

7.8 Условия хроматографирования

8 Отбор и хранение проб

9 Выполнение определения

10 Обработка результатов анализа

11 Оформление результатов измерений

12 Контроль качества результатов измерений

Показать даты введения Admin

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций аминопиралида
в атмосферном воздухе населенных мест
методом капиллярной газожидкостной
хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3119-13

Издание официальное

Москва • 2014

1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, О.Е. Егорченкова).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 29 октября 2013 г. № 3).

3. Утверждены врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главного государственного санитарного врача Российской Федерации А.Ю. Поповой 30 октября 2013 г.

4. Введены в действие с момента утверждения.

5. Введены впервые.

УТВЕРЖДАЮ

Врио руководителя Федеральной службы
по надзору в сфере защиты прав
потребителей и благополучия человека,
Главного государственного санитарного
врача Российской Федерации

А.Ю. Попова

30 октября 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций аминопиралида
в атмосферном воздухе населенных мест методом
капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания
МУК 4.1.3119-13

Свидетельство об аттестации МВИ № 01.00282-2008/0162.29.04.13 от 29.04.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации аминопиралида в диапазоне 0,001 - 0,01 мг/м3.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: аминопиралид.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 4-Амино-3,6-дихлор-пиридин-2-карбоновая кислота.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C6H4Cl2N2O2.

Молекулярная масса: 207,0.

Желтоватый порошок. Температура плавления 163,5 °С, разлагается в точке плавления. Давление паров 9,52×10-6 мПа (20 °С). Растворимость в воде 2,48 г/дм3 при 18 °С (pH = 2,35); 205 г/дм3 (pH = 7). Растворимость в органических растворителях при 20 °С (г/дм3): гептане - < 0,010; ксилоле - 0,043; 1,2-дихлорэтане - 0,189; этилацетате - 4,0; ацетоне - 29,2; метаноле - 52,2. Коэффициент распределения н-окганол/вода Kow log Р = 1,75 при pH - 5; 2,87 при pH = 7; 2,96 при pH = 9 (при температуре 19 °С).

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс - > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - > 5 000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность LC50 для крыс - более 5 500 мг/дм3.

Область применения. Аминопиралид - гербицид системного ауксиноподобного действия из группы пиридинкарбоновых кислот. Рекомендуется для послевсходовой обработки зерновых культур и пастбищ против широкого спектра широколистных сорняков.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица

Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

Анализируемый объект

Диапазон определяемых концентраций, мг/м3

Характеристика погрешности, ±δ, %, P = 0,95

Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), σr, мг/м3

Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), σR, мг/м3

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, мг/м3

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3 (Р = 0,95)

Атмосферный воздух

0,001 - 0,01 мг/м3

18

0,018 ∙

0,025 ∙

0,05 ∙

0,07

 - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3).

2. Метод измерений

Измерения концентраций аминопиралида выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным (ЭЗД) и масс-селективным детектором (МСД). Газохроматографическому измерению предшествует стадия дериватизации вещества в метиловый эфир.

Концентрирование веществ из воздуха осуществляют на пробоотборные трубки, заполненные пористым полимерным сорбентом, или фильтры высокой плотности, экстракцию с сорбента выполняют ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,01 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 89,2 %.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 3,5 ∙ 10-14 г/с, масс-селективным детектором и автоматическим пробоотборником, предназначенный для работы с капиллярными колонками

 

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5 - 790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности (1 ± 2,5) мм рт. ст.

ТУ 2504-1799-75

Весы лабораторные, аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности ± 0,2 мг

ГОСТ Р 53228-08

Колбы мерные 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2

ГОСТ 1770-74

Меры массы

ГOCT OIML R 111-1-09

Микрошприц вместимостью 10 мм3

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3

ГОСТ 29227-91

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2 - 1,0 дм3/мин и 1,0 - 5,0 дм3/мин и пределом допустимой погрешности ± (5 - 7) %

 

Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения 0 - 55 °С

ТУ 25-2021.003-88

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Аминопиралид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,9 %

 

Азот газообразный нулевой, марка А (99,999 %), в баллонах

ТУ 6-21-39-96

Гелий газообразный вч, в баллонах

ТУ 0271-001-45905715-02

Ацетонитрил для хроматографии, хч

ТУ 6-09-14-2167-84

Ацетон, осч

ГОСТ 2603-79

Вода дистиллированная

ГОСТ 6709-72

Вода для лабораторного анализа (деионизованная, бидистиллированная)

ГОСТ Р 52501-05

н-Гексан (гексан), для ВЭЖХ

ТУ 6-09-06-657-84

Калия гидроокись (гидроксид калия), гранулированный, хч

ГОСТ 24363-80

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

ГОСТ 4221-76

Кислота серная (концентрированная), хч

ГОСТ 4204-77

Кислота соляная, концентрированная, хч

ГОСТ 3118-77

Кислота уксусная, ледяная, хч

ГОСТ 61-75

Метиламин гидрохлорид, ч

ТУ 6-09-3755-74

Мочевина, чда

ГОСТ 6691-77

Натрий азотистокислый (нитрит натрия), хч

ГОСТ 4197-74

Натрия гидроокись (гидроксид натрия), хч

ГОСТ 4328-77

Натрий хлористый, хч

ГОСТ 4233-77

Пропанол-1 (н-пропанол), хч

ТУ 6-09-4344-77

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)

ТУ 6-09-4173-85

Силикагель для колоночной хроматографии (0,200 - 0,500 мм, 40 А)

 

Эфир диэтиловый (этиловый эфир), чда

ТУ 2600-001-3852015-02

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные средства измерений, устройства, материалы

Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50 - 200 об./мин, орбита до 10 мм

ТУ 64-1-2851-78

Баня водяная

 

Баня ультразвуковая

ТУ 46-22-603-75

Бумага индикаторная универсальная pH 1 - 10

ТУ 6-09-1181-89

Воронка Бюхнера

ГОСТ 9147-80

Воронки стеклянные конусные диаметром 36 - 56 мм

ГОСТ 25336-82

Гигрометр с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 %

ТУ 25-11-1645-84

Груша резиновая

ТУ 9398-05-0576-9082-03

Колба Бунзена

ГОСТ 25336-82

Колбы конические (плоскодонные) с пришлифованной пробкой вместимостью 100, 250 - 300 и 400 - 500 см3

ГОСТ 23932-90

Колбы круглодонные на шлифе (для упаривания) вместимостью 50, 100, 150 и 1 000 см3

ГОСТ 9737-93

Лед

 

Мешалка магнитная

 

Пробирка со шлифом вместимостью 5 и 10 см3

ГОСТ 25336-82

Стаканы химические вместимостью 100, 150 и 2 000 см3

ГОСТ 25336-82

Склянка из темного стекла

 

Стекловата

 

Стеклянные палочки

 

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар

 

Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные пористым полимерным сорбентом на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) - (пробоотборные)

 

Установка для перегонки растворителей

 

Холодильник водяной обратный

 

Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 14 % - цианпропилфенил, 86 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

 

Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенил, 95 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,25 мкм)

 

Примечание: Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см2), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, раствора внесения, получение N-нитрозо-N-метилмочевины (при необходимости) и раствора диазометана, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.2. н-Гексан

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.3. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Приготовление 0,1N раствора соляной кислоты

В мерную колбу вместимостью 1 000 см3, содержащую 300 - 400 см3 деионизованной воды, помещают 8,3 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.3. Приготовление раствора гидроксида калия с массовой долей 40 %
(40 %-й раствор)

В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают (20 ± 0,1) г гидроксида калия, растворяют в 25 - 30 см3 дистиллированной воды, доводят водой до метки. Раствор хранят в ёмкости из полипропилена не более 1 месяца.

7.4. Получение N-нитрозо-N-метилмочевины

Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В круглодонную колбу на шлифе вместимостью 1 дм3, снабженную обратным холодильником, помещают 80 г метиламина гидрохлорида и 300 г мочевины, растворяют содержимое в 400 см3 воды и кипятят 3 ч с обратным холодильником на водяной бане. Раствор в колбе охлаждают до комнатной температуры и добавляют в него 110 г нитрита натрия, охлаждают в бане со льдом, содержащим хлорид натрия, до 0 °С и медленно при перемешивании добавляют в смесь 600 г льда и 60 см3 концентрированной серной кислоты, помещенную в стакан вместимостью 2 дм3, охлаждаемый снаружи смесью льда с хлоридом натрия. Выпавшие кристаллы нитрозометилмочевины немедленно отфильтровывают на воронке Бюхнера, хорошо отсасывают под вакуумом и промывают на фильтре ледяной водой.

Внимание! Нитрозометилмочевину хранят в темной склянке в холодильнике, так как под действием света и тепла она может взорваться.

7.5. Получение раствора диазометана

Диазометан взрывоопасен и ядовит. Все работы необходимо проводить в вытяжном шкафу!

В коническую колбу на 100 см3 вносят 20 см3 40 %-го раствора гидроксида калия и 50 см3 диэтилового эфира, колбу помещают в баню со льдом и охлаждают до температуры 2 - 5 °С. В охлажденную смесь порциями при перемешивании на магнитной мешалке или путем встряхивания вносят 5 г нитрозометилмочевины. Реакционную смесь выдерживают на холоде 10 мин. Затем эфирный слой сливают в чистую коническую колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 - 15 гранул гидроксида калия и колбу оставляют в бане со льдом на 2,5 - 3 ч для осушения раствора.

Раствор диазометана в эфире годен к употреблению при хранении в холодильнике в течение 1 - 2 суток. При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать!

7.6. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.6.1. Исходный раствор аминопиралида для градуировки (концентрация 200 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают по 0,0200 г вещества, растворяют в 50 - 60 см3 ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение 6 месяцев.

7.6.2. Исходный раствор метилового эфира аминопиралида для градуировки (соответствует концентрации аминопиралида 1 мкг/см3).

В круглодонную колбу вместимостью 50 см3 помещают 0,5 см3 исходного раствора вещества с концентрацией 200 мкг/см3 (п. 7.6.1), растворитель отдувают потоком теплого воздуха, вносят 3 см3 раствора диазометана, выдерживают 30 мин при комнатной температуре. Для освобождения от избытка диазометана вносят в колбу 0,1 г силикагеля, выдерживают еще 15 мин. Затем добавляют в колбу 0,1 см3 н-пропанола, отдувают растворитель потоком теплого воздуха (не помещая колбу на подогретую водяную баню) до влажного остатка. Вносят в колбу 1 см3 гексана и вновь отдувают растворитель до влажного остатка (отсутствие запаха эфира).

Остаток растворяют в гексане, перенося порциями растворителя по 10 - 15 см3 в мерную колбу на 100 см3, доводят объем до метки, перемешивают.

Раствор метилового эфира аминопиралида с концентрацией 1 мкг/см3 хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение месяца.

Растворы № 2 - 5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов.

7.6.3. Рабочие растворы № 2 - 5 метилового эфира аминопиралида для градуировки (соответствует концентрации аминопиралида 0,01 - 0,1 мкг/см3). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см3 помещают по 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 исходного раствора метилового эфира аминопиралида (приготовленного по п. 7.6.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2 - 5 с концентрацией аминопиралида 0,01; 0,02; 0,05 и 0,1 мкг/см3 соответственно.

Растворы хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение месяца.

7.6.4. Раствор аминопиралида для внесения (концентрация 1 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,5 см3 исходного раствора, приготовленного по п. 7.6.1, разбавляют ацетоном до метки.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения веществ методом «внесено-найдено», а также контроле точности измерений методом добавок.

7.7. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ ∙ с) от концентрации аминопиралида в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки № 2 - 5.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по пп. 7.8.1 или 7.8.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пика (мВ ∙ с), на основании которых строят градуировочную зависимость. Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 9 % от параметров градуировочной характеристики, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.8. Условия хроматографирования

7.8.1. Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором.

Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент (14 % - цианпронилфенил, 86 % - диметилполисилоксан) (толщина пленки сорбента 0,25 мкм).

Температура детектора: 320 °С.

Температура испарителя: 240 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 100 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 8 градусов в минуту до температуры 200 °С, выдержка 5°мин, нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка 8 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 280 °С, выдержка 2 мин.

Газ-носитель - азот, поток 1,0 см3/мин, средняя линейная скорость: 27 см3/с, давление 99,6 кПа.

Хроматографируемый объем: 1 мм3.

Линейный диапазон детектирования: 0,01 - 0,1 нг.

7.8.2. Хроматограф газовый с масс-селективным детектором (метод подтверждения).

Хроматографическая, капиллярная, кварцевая колонка, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, содержащая сорбент (5 % - фенил, 95 % - диметилполисилоксан) (толщина пленки сорбента 0,25 мкм).

Температура детектора: 320 °С,

квадруполя - 150 °С, источника - 230 °С, переходной камеры -280 °С.

Температура испарителя: 250 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 120 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температуры 220 °С.

Газ 1 (гелий): поток в колонке 1,3 см3/мин.

Давление -105,8 кПа.

Средняя линейная скорость - 43 см/с.

Хроматографируемый объем: 1 мм3.

Режим сканирования - SCAN.

Линейный диапазон детектирования: 0,01 - 0,1 нг.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух аспирируют через стеклянную сорбционную трубку для отбора проб воздуха 2-секционную (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненную пористым полимерным сорбентом на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) с объемным расходом 1 - 2 дм3/мин или фильтр сильной плотности, помещенный в фильтродержатель с объемным расходом 2 - 4 дм3/мин. Для определения вещества на уровне предела обнаружения (0,001 мг/м3) необходимо отобрать 20 дм3 воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в морозильной камере при температуре -18 °С - 14 дней.

9. Выполнение определения

Содержимое экспонированной сорбционной трубки (сорбент и стекловату) переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см3 ацетона, помещают на ультразвуковую баню на 10 мин. Растворитель декантируют в круглодонную колбу вместимостью 100 см3 и повторяют экстракцию новой порцией ацетона объемом 10 см3, выдерживая на ультразвуковой бане 10 мин.

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 смеси: ацетонитрил 0,1М - раствор соляной кислоты (1:1, по объему), в течение 5 мин держат на ультразвуковой бане и помещают на встряхиватель на 60 мин. Экстракционную смесь сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями смеси объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 60 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Для освобождения от следов воды в колбу вносят 4 - 5 см3 ацетонитрила и вновь упаривают.

Вносят 2 см3 раствора диазометана, выдерживают 30 мин при комнатной температуре. Для освобождения от избытка диазометана вносят в колбу 0,1 г силикагеля, выдерживают еще 15 мин. Затем добавляют в колбу 0,1 см3 н-пропанола, отдувают растворитель потоком теплого воздуха (не помещая колбу на подогретую водяную баню) до влажного остатка. Вносят в колбу 1 см3 н-гексана и вновь отдувают растворитель до влажного остатка (отсутствие запаха эфира).

Остаток растворяют в 2 см3 н-гексана, тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в пп. 7.8.1 или 7.8.2.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площади пиков метилового эфира вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию аминопиралида в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0,1 мкг/см3, разбавляют н-гексаном (не более чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

Концентрацию вещества в пробе атмосферного воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

С - концентрация вещества в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочным характеристикам в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

В - объем экстракта, подготовленного дам хроматографирования, см3;

Vt - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям: при исследовании проб атмосферного воздуха (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С), дм3.

T - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

t - длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.

11. Оформление результатов измерений

Результат анализа представляют в виде:

 - среднее арифметическое результатов определений, мг/м3;

Δ - граница абсолютной погрешности, мг/м3;

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл.), %.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе атмосферного воздуха - менее 0,001 мг/м3»*

* - 0,001 мг/м3 - предел обнаружения вещества в пробе атмосферного воздуха (при отборе 20 дм3 воздуха).

12. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

12.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех концентраций образцов для градуировки, содержание вещества в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,01 до 0,1 мкг/см3.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;

C - известная концентрация градуировочного раствора вещества, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (В = 10 % при Р = 0,95).

Если величина расхождения (А) превышает 10 %, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов вещества, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.7.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

12.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы атмосферного воздуха. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора проб экстракт с экспонированной трубки или фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Хд должна соответствовать 50 - 150 % от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой () получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).

Величина добавки Сд должна удовлетворять условию:

± (±) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/м3.

Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения ∆л = ± 0,84∆ с последующим уточнением по мере накопления информации, где Δ - граница абсолютной погрешности, мг/м3.

δ - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл.), %.

Содержание

1. Погрешность измерений. 2

2. Метод измерений. 3

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.. 3

4. Требования безопасности. 5

5. Требования к квалификации операторов. 5

6. Условия измерений. 6

7. Подготовка к выполнению измерений. 6

8. Отбор и хранение проб. 8

9. Выполнение определения. 9

10. Обработка результатов анализа. 9

11. Оформление результатов измерений. 10

12. Контроль качества результатов измерений. 10