Ижснсииг № 1 ГОСТ I* 52574—204)6 Спирт этиловый синтетический технический и денатурированный. Технические условия Утверждено и введено в действие Ирикаюм Федерального агентства по техническому регулированию и метро.югни от 22.03.2011 Лё 34-ст

Дата введения 2011—07—01

Содержание. Исключить слово: * Библиография-: дополнить стонами: -Приложение А (обязательное)»; -Приложение Б (справочное) Библиография*.

Раздел I. Первый абзац. Исключить слова: «(далее — спирт)»; дополнить абзацем (после первого):

•Спирт этиловый синтетический технический получают гидратацией этилена в присутствии катализатора»;

второй абзац посте слов «кротоновый альдегид» дополнить словами: «или дснатониум бензоат (битрекс)»; дополнить абзацем:

«Поставка и оборот спирта, предназначенного на экспорт, на территории Российской Федерации нс допускается*.

Раздет 2 дополнить ссылками:

«ГОСТ Р 52826-2007 Спирт этиловый. Спектрофотометрический метод определения содержания денатурирующих добавок (битрекса. керосина. бензина)

ГОСТ 245-76 Реактивы. Натрий фосфорнокислый ад но замещенный 2-тюдный. Технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 14870-77 Продукты химические. Методы определения волы ГОСТ 18095.1-73 Продукты химические жидкие. Методы определения плотности

ГОСТ 29169-91 (ИС0 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1—81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования

ГОСТ 31340-2007 Предупредительная маркировка химической продукции. Общие требования»;

заменить ссылки: ГОСТ Р 8.563-96 на ГОСТ Р 8.563-2009, ГОСТ Р ИОО/МЭК 17025-2000 на ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2006: исключить ссылку: ГОСТ 24104-2001 и наименование.

Пункт 3.1 дополнить подпунктом 3.1.1:

•3.1.1 Спирт этиловый синтетический технический денатурированный вырабатывают двух марок А и Б:

А — спирт этиловый синтетический технический денатурированный, получаемый денатурацией спирта этилового синтетического технического кротоновым альдегидом или бшрексом:

1

Б — спирт этиловый синтетический технический денатурированный, получаемый денатурацией спирта этилового синтетического технического абсолютированного кротоновым альдегидом или битрсксом».

Пункт 3.2. Таблицу 1 наложить в новой редакции:

Таблица 1

II ЛИ ML* 110 ИЛ 11И С покгмтсля Норма Метод анд.1М и Спирт пило вин спите in чес кий технический ОКП 24 2121 Спирт этиловый синтетический тех иичсскип мниу рирошншый ОКП 24 2I0S Марка А Марка Б 1 Внешний вид Бесцветная прозрачная жидкость без механических примесей По 7.3 2 Объемная доля этилового спирта. %, не менее 92.5 92.5 99.0 По 7.4 3 Массовая концентрация кислот в пересчете на уксусную кислоту, мг/дм5. нс более 7 По ГОСТ 10749.5 4 Объемная доля уксусного альдегида. %. нс более 0.7 По 7.6 5 Объемная доля кротонового альдегида. % Не более 0,15 Нс менее 0,2 По 7.6 6 Объемная доля диэтнло-вого эфира. %. нс более 1.0 По 7.6 7 Массовая концентрации сухого остатка, мг/дм1. не более 5 По ГОСТ 10749.9 8 Массовая доля битрекса, %. нс менее — 0,0015 По 7.S и 7.9

Пункт 3.2 дополнить подпунктами — 3.2.1—3.2.3: *3.2.1 При денатурации технического синтетического этилового спирта битрсксом объемная доля кротонового альдегида должна быть нс более 0.2 %.

(Продолжение Изменения №> / к ГОСТ Р 52574-2006)

Результаты контроля считают положительными при выполнении условия:

<«5)

где К* — среднее значение градуировочного коэффициента, вычисляемое но 7.8.2.7;

К — ранее установленное значение градуировочного коэффициен

та.

та Допускается определение массовой доли битрскса по ГОСТ Р 52826 или по (13).

При разногласиях в оценке массовой доли битрскса определение проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии по 7.8».

Стандарт дополнить приложением — А:

«Приложение А (обязательное)

Предупредительная маркировка

Содержание предупредительной маркировки:

-    наименование продукции: Спирт этиловый технический синтетический и денатурированный:

-    сведения об организации-производителе;

-    описание опасности:

-    символ: пламя;

-    сигнальное слово: опасно (danger);

-    краткая характеристика опасности:

-    легковоспламеняющаяся жидкость. Пары образуют с воздухом взрывоопасные смеси (Highly flammable liquid and vapour);

-    меры no предупреждению опасности:

-    держать в герметичной таре;

-    беречь ог источников воспламенения, искр, открытого огня;

-    использовать перчатки и защитные очки, респираторы по ГОСТ 17269 с фильтрующими патронами марки А. в замкнутых пространствах — изолирующий шланговый противогаз ПШ-1 или 11Ш-2;

-    использовать взрывобезопасное оборудование и освещение;

-    беречь от статического электричества;

-    использовать искробезопасный инструхте1гт;

II

(Продолжение Изменения Л& / к ГОСТ Р 52574-2006/

-    тушить пеной, порошком ПСБ, двуокисью углерода, распыленной водой, песком;

-    при попадании на кожу немедленно снять всю загрязненную одежду. да грязненные участки кожи промыть водой;

-    условия безопасного хранения:

-    хранить в прохладном, хорошо вентилируемом месте.

Более полная информация по безопасному обращению продукции содержится в паспорте безопасности».

Элемент «Библиография» изложить в новой редакции:

• Приложение Б (справочное)

Библиография

Предельно допустимые конис1гграшш (ИДК» вредных всшсств в воздухе рабочей зоны Газохроматографическое измерение концентраций алифатических спиртов С, — С_к в воздухе рабочей зоны. .4.: 1988. выпуск XXII. — С. 6—14 Руководство по гигиенической оценке факторов рабочей среды и трудового процесса. Критерии и классификация условий труда Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест

|5| Правила перевозок железнодорожным транспортом грузов наливом в вагонах-цистернах и вагонах бункерного типа для перевозки нсф-гебитума. Утверждены приказом МПС России № 25 от IS.06.200?

|6| Правила перевозок опасных грузов автомобильным транспортом. Утверждены приказом Минтранса РФ Ss 73 от 0S.08.I995. изменение N.-77 от 14.10.1999

|7| Правила перевозок опасных грузов по железной дороге. — М.: Транспорт. 19%

|8| Технические условия размещения и крепления гру зов в вагонах и коигейнсрах. — М.: Юртранс, 2003

|9| Г И 2.2.5.2240—07    Ориентировочные безопасные уровни воздей

ствия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Стандарт организации. Спирт этиловый синтетический технический и денатурированный. Га-зохроматографический метод определения содержания аистона и спирта бутиловот о третичного

Стандарт органитаиии. Спирт этиловый синтетический технический и денатурированный. Га-зохроматографичсский метод определении содержания iiJonpoHit.ioBoro спирта Аистоннгрил для жидкостной хроматографии ОП-Зос.ч.

Определение массовой доли битрскса (денато-ний бензоита) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукиии иэ всех видов сырья методами спектрофотометрии и тонкослойной хроматографии».

Библиографические данные. Ключевые слова посте слов «спирт этиловый синтетический технический денатурированный» дополнить словами: «дснатониум бенюаг (битрскс)*.

(ИУС N; 6 2011г.)

13

(Продолжение Изменения № I к ГОСТ Р 52574-2006)

3.2.2    При производстве технического синтетического этилового спирта, поставляемого на экспорт, допускается добавлять аисгон нс более

5.0    % и/или спирт бутиловый третичный нс более 1.0 % и/или изопропиловый спирт нс бсхтсе 7,0 % в соответствии со спецификацией к договору. При наличии в техническом синтетическом этиловом спирте ацетона и/илн спирта бутилового третичного и/или спирта изопропилового допускается снижение нормы по показателю 2 до 85,0 %.

3.2.3    При производстве технического синтетического этилового денатурированного спирта марок А и Б. поставляемого на экспорт, допускается добавлять ацетон нс более 5,0 %, а при прои зводстас спирта марки Б — изопропиловый спирт нс более 7,0 & в соответствии со спецификацией к договору . При наличии в спирте марок А и Б ацетона допускается снижение нормы по показателю 2 до 88,0 %, а при наличии в спирте марки Б спирта изопропилового — снижение нормы по показателю 2 до

92.0

Подпункт 3.3.1 дополнить аб-зацем (перед последним):

«- предупредительная маркировка — по ГОСТ 31340 (см. приложение А)».

Пункт 4.1 дополнить абзацами:

«Денатониум бензоат (бзтгрскс) по степени воздействия на организм человека в соответствии с ГОСТ 12.1.007 относится к 3-му классу опасности (вещество умеренно опасное).

Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) паров бнтрскса в воздухе рабочей зоны — 0,01 мг/м⁵ по |9|. Битрекс раздражает кожу, вызывает ожог глаз и раневых поверхностей, у человека при вдыхании или проглатывании вызывает рвотный рефлекс и чувство сильной горечи».

Пункт 4.6 дополнить абзацем:

«Битрекс взрывобезопасен, нс горюч, но поддерживает горение*.

Пункт 7.4 дополнить абзацами:

«При добаатснии к техническому синтетическому этиловому спирту одного (или нескольких) компонентов (ацетона или спирта бутилового третичного, или спирта изопропилового) или при лобаатснии к денатурированному техническому синтетическому этиловому спирту ацетона, изопропилового спирта по отдельности объемную долю этилового спирта Л'_с, %, определяют по разности, вычитая из 100 % сумму объемных долей нормируемых примесей и добавляемых компонентов, а также объемную долю воды но формуле

*с = 100 -    i    (1а)

где £ -V „ . _к — сумма объемных долей нормируемых примесей и добавляемых компонентов.

3 (Продолжение Ихменения Л& I к ГОСТ Р 52574-2006)

Х_и — объемная доля волы в анализируемом продукте, вычисляемая по формуле, %

Х_и = Х_шр,    <1б>

где Х_в — массовая доля волы, определяемая по ГОСТ 14870. раздел 2,

*;

р — плотность анализируемого продукта, определяемая по ГОСТ 18995.1. г/см³.

Определение ацетона, спирта бутилового третичного, спирта изопропилового проводят по 110), 111)».

Подпункт 7.6.1. Второй абзац изложить в новой редакции:

«Весы неавтоматического действия, обеспечивающие для навесок массой от 0.05 до 200 г относительную погрешность измерения нс более ±1 %*.

Раздел 7 дополнить пунктами и подпунктами — 7.8. 7.8.1— 7.8.7.4, 7.9:

*7.8 Определение массовой доли битрскса

Определение проводят методом высоко:м|>фскгивной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием сисктрофотомстричсского детектора.

7.8.1 Аппаратура, материалы, реактивы, посуда

Хроматограф изократический «Стайер — UV/VS* со спектрофото-мсгричсским детектором (СФД).

Колонка хроматографическая с внутренним диаметром 4 мм длиной 250 мм.

Фаза неподвижная Диасфср — 110-С-18 зернением 5 мкм или ♦ Phcnomcncx LUNA 08» зернением 5 мкм.

Комплекс программно-аппаратный «МулмнХром» ЗАО «Амперссня» (г. Москва), либо любое другое аттестованное программное обеспечение. позволяющее проводить градуировку и количественное определение методом абсолютной градуировки.

Весы неавтоматического действия, обеспечивающие для навесок массой от 0.05 до 200 г относительную погрешность измерения нс более ±1 %.

pH-метр микропроцессорный, модель «pH-410* производства «НПКФ АКВИЛОН» (г. Москва).

Микроишрины вместимостью 100 мкл фирмы «Rhcodync* серия 1700. модель 810.

Фильтры мембранные с размером пор 0.45 мкм. диаметром 13 мм или 47 мм (каталог фирмы ЗАО «БиоХимМак СТ» (г. Москва). Каталожный номер 7.5 А 045.

Комплект для фильтраиии образцов НФ-13 с фильтрами (каталог фирмы ЗАО «БиоХимМак СТ* (г. Москва).

■1

(Продолжение Изменения № I к ГОСТ Р 52574-2006)

Комплект для фильтрации и дегазации растворов с насадкой из политетрафторэтилена (ПТФЭ). колбой вместимостью 500 см' и переходником. Каталожный номер 7.5 А 153 (каталог фирмы ЗАО «БкоХкмМак СТ* (г. Москва).

Ацетонитрил дли жидкостной хроматографии ОП-3. ос.ч. [ 121.

Вола дистиллированная по ГОСТ 6709.

Битрскс (дснатоннум бензоат) фирмы Макфарлан Смит Лнмитед, или № 30914 (каталог фирмы Sigma-Aldrich 20СК) г.), или любой другой фирмы с содержанием основного вещества нс менее 99,0 %.

Натрий фосфорнокислый однозамеиденный 2-водный по ГОСТ 245,

х.ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. х.ч.

Натрия додецилсульфат. х.ч. фирмы AppliCtrem (Германия), или М' 55422 (каталог фирмы Sigma-Aldrich 2000 г.), или любой другой фирмы с содержанием основного вещества нс менее 98,0 %.

Спирт этиловый ректификованный по действующей нормативной или технической документации с объемной долей нс менее 96,2 %.

Пипетки I-2-0,5 по ГОСТ 29169.

Цилиндры 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Колбы 2-10-2, 2-50-2. 2-100-2. 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

I Iипетки 4-2-1 -1. 4-2-1 -5.4-2-1 -10 по ГОСТ 29227.

Стаканчик СВ-14/8 по ГОСТ 25336.

Флаконы стеклянные для градуировочных и анализируемых растворов вместимостью 1.8 и 5,0 см¹ с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками фирмы «SupcIco*. номера по каталогу 2-6951, 2-7037 и 2-7039.

7.8.2 Подготовка к анализу

7.8.2.1    Подготовка хроматографа

Хроматограф включают и подготавливают к работе в соответствии с его описанием и руководством по эксплуатации.

7.8.2.2    Подготовка посуды

Стеклянную посуду перед употреблением тщательно моют горячей водой с любым моющим средством, ополаскивают дистиллированной водой и сушат.

7.8.2.3    Приготовление пробы

Объем отобранной пробы, иапра&тенной в лабораторию для проведения определений, делят на две части и из каждой части готовят образен

В стеклянный флакон вместимостью 1.8 см¹, предварительно ополоснув его отобранной пробой, пинеткой вместимостью I см' вносят I см³ образца.

(Продолжение Изменения № / к ГОСТ Р 52574-2006)

7.5.2.4    Приготовление подвижной фазы (алюента)

Фосфатный буферный раствор молярной концентрацией с (NaH,P0₄-2H,0) - 0.1 моль/дм³ готовят следующим образом: растворяют 13.8 г натрия фосфорнокислого однозамешенного 2-волного в 900 СМ³ воды в мерной колбе вместимостью 1000 см⁵. Раствор тщательно перемешивают и доводят до метки водой. Затем 100 см³ полученною буферного раствора помешают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, добавляют воду до метки, одновременно добаатяя раствор соляной кислоты молярной концентрации с (HCI) * 2 моль/дм’ до pH »» 3.

Полученный буферный раствор молярной концентрации 0.01 моль/дм⁵ с pH ' 3 смешивают с ацетонитрилом в соотношении 40:60 (соответственно), затем добавляют из расчета на 1 дм’ подвижной фазы 7.38 г додецилсульфата натрия. Требуемые объемы ацетонитрила и буферного раствора отмеряют мерными цилиндрами.

Готовый элюент фильтруют через мембранный фильтр и проводят вакуумную дегазацию.

7.5.2.5    Приготовление градуировочных растворов

Приготовление градуировочных растворов проводят при температуре

окружающего воздуха 18 "С — 22 °С.

Точно взвешенного в стаканчике ИЮ мг битрекса помешают в х<ер-ную колбу вместимостью 100 см³, куда предварительно вносят 50 см³ лилового спирта. Раствор перемешивают до полного растворения битрекса и доводят до метки этиловым спиртом (раствор А). Результаты взвешивания в граммах записывают до четвертого десятичного знака.

От полученного раствора отбирают пипеткой 10 см³ и переносит в мерную колбу вместимостью 100 см⁵, доводят до метки этиловым спиртом (раствор Б). Полученный раствор Б. содержащий НЮ мг/дм⁵ битрекса в этиловом спирте, фильтруют через мембранный фильтр, а затем используют для приготовления градуировочных растворов с массовой концентрацией 0.5: 1.0; 10,0; 50.0 мг/дм⁵ битрекса в подвижной фазе.

а)    Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 50 мг/дм⁵

5.0    см³ раствора Б помешают с помощью пипетки вместимостью 5 см³ в мерную колбу вместимостью Ю см¹ и доводят до метки раствором подвижной фазы (ЭЛЮента).

б)    Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 10 мг/дм⁵

1.0    см⁵ раствора Б помешают с помощью пипетки вместимостью I см³ в мерную колбу вместимостью 10 см³ и доводят до метки раствором подвижной фазы.

в)    Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 1 мг/дм⁵

(Продолжение Изменения № / к ГОСТ Р 52574-2006)

1,0 см³ раствора Б помешают с помощью пипетки вместимостью 1 см⁵ в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки раствором подвижной фаты.

г) Приготовление градуировочного раствора с массовой концентрацией 0.5 мг/дм³

0.5 см’ раствора Б помешают с помощью хшкрошшегки вместимостью 0,5 см³ в мерную колбу вместимостью 100 см' и доводят до метки раствором подвижной фазы.

Все полученные растворы после фильтровании помешают в стеклянные флаконы вместимостью 5 см³ с завинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками и хранят в холодильнике. Срок хранения — 6 месяцев.

7.8.2.6 Условия хроматографического анали за:

Режим работы ВЭЖХ со сисктрофотометрическим детектором задают либо С клавиатуры хроматографа в соответствии с руководством по эксплуатации, либо с клавиатуры ЭВМ в соответствии с руководством пользователя и контролируют на мониторах в следующем виде:

Для улучшения технических и метрологических характеристик работы хроматографической систсх<ы рекомендуется использовать тсрхюстаг колонок и проводить анализ при температуре 35 ^аС.

Перед начатом анализа прокачивают через хроматографическую систему элюент до стабилизации базовой линии детектора в указанном режиме.

7.8.2.7 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа осуществляют последовательным вводом (в условиях проведения изх!ерсния) градуировочных растворов в порядке возрастания их массовых концентраций. Каждый раствор вводят в хроматограф нс хзснсс двух раз. Полученные значения плошалей пиков усредняют и проверяют приемлемость выходных сишалов хрохштозрафа по 7.8.7.1.

Посте математической обработки хроматограмх! фиксируют параметры удерживания и площади пиков, строит градуировочные харакгсрис-

7 <Продолжение Hive нения № I к ГОСТ Р 52574-2006)

тики (ГХ), отражающие зависимость среднею значения плошали ника от массовой концогграиии битрскса в градуировочном растворе. Градуировочный коэффициент А, вычисляют по формуле

где С — массовая концентрация битрскса в градуировочном растворе. мг/дм³;

S_t — среднее значение плошали пика битрскса в градуировочном растворе, уел. сд.

За градуировочный коэффициент для определяемою компонента К принимают среднеарифметическое результатов всех А' после проверки их приемлемости по 7.8.7.3.

Градуировку хроматографа проводят при внедрении методики, ноете мероприятий заведомо приводящих к ее изменению, а также при отрицательных результатах контроля по 7.8.7.4.

Типовая хроматограмма анализа градуировочного раствора представлена на рисунке 2.

1.2- ненлемтифнинр|>1м11име компоненты: 3 — битреке Рисунок 1 — Типовая хроматограмма градуировочного раствора

7.8.3 Проведение анализа

Количественный анализ пробы выполняют в условиях, приведенных

в 7.S.2.6.

Определяемое вещество идентифицируют по времени удерживания в соответствии с градуировкой.

Проводят два параллельных определения массовой концентрации битрскса.

к

(Продолжение Изменения № / к ГОСТ Р 52574-2006/

7.5.4    Обработка результатов

Массовую концентрацию бигрскса в анализируемом продукте Л^, мг/ди\ ВЫЧИСЛЯЮ! ПО (|)(>рму.'1С

X) = KS.    (8)

где F — градуировочный коэффициент бигрскса;

S — площадь пика бигрскса в анализируемом продукте, уел. сд.

За результат анализа принимают среднеарифметическое результатов двух параллельных определений. Проверку приемлемости результатов параллельных определений проводят по 7.S.7.2.

Массовую долю бигрскса -V,. %, вычисляют по формуле

^х* = р•|оибо*    ⁽⁹⁾

где Л’, — массовая концентрация битрскса в растворе, мт/дм³;

р — плотность раствора, определяемая по ГОСТ 18995.1. г/см³; 10000 — коэффициент пересчета.

7.8.5    Характеристика погрешности измерений

Расширенную неопределенность измерений U, % (при коэффициенте охвата к « 2)*. вычисляют формуле

U= 0.25 С.    (10)

где С ~ среднеарифметическое значение результатов измерения массовой доли битрскса, %.

7.8.6    Оформление результатов измерений

Результаты анализа при записи в документах представляют в следующем виде:

(С iU)%. к = 2,    (И)

где U — значение расширенной неопределенности измерений (при коэффициенте охвата к ~ 2), приведенное в 7.8.5. %.

7.8.7    Контроль точности результатов измерений

7.8.7.1 Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа Проверяемым параметрох« является относительный размах выходных сигналов хромазофафа. который осущес твляется при проведении градуировки. выполнении измерений и контроле стабильности градуировочной характеристики.

• Значение расширенной нсопрсиелеиност соответствует границе абсолют ной погрешности <±Л) при Р — (1.95.

9 (Продвижение Изменения Л& / к ГОСТ Р 52574-2006)

Результат проверки признается положительным при выполнении (для Р ■» 0.95) условия:

^Л|,|“ - ^Saiia -100 $ 10, (12)

S

тле 5^,. — максимальная плошать хроматографического ника. уел. сд.; 5_mln — минимальная плошать хроматографического пика. уел. ел.:

5*    — среднеарифметическое значение площадей пиков, получен

ных при параллельных вводах пробы, уел. сд.

7.8.7.2 Проверка приемлемости результатов параллельных определений

Результат проверки признается положительным при выполнении (для Р - 0.95) условия:

г.дя-^я.«а..|00 s 10,    (13)

где (Г _v — максимальное значение массовой доли битрекса. %:

С_|пш — минимальное значение массовой дали битрекса. %;

С — среднеарифметическое значение массовой доли битрекса. полученное при параллельных вводах пробы. %.

7.8.7.3 Проверка приемлемости градуировочной характеристики Проверка приемлемости градуировочной характеристики проводится каждый раз при построении градуировочной зависимости для всех градуировочных растворов.

Результат контроля признается положительным при выполнении условия:

(14)

где AT_(<urt — максимальное значение градуировочного коэффициента;

*,_т1п — минимальное значение градуировочного коэффициента;

К — среднеарифметическое значение градуировочного коэффициента.

7.S.7.4 Контроль стабильности градуировочной характеристики Рекомендуемая периодичность контроля — один раз в месяц. Контроль проводят по свежеприготовленным по 7.8.2.5 градуировочных! растворам. Используют по одному раствору в начале и конце диапазона измерений. Ввод проб в хромато!раф осуществляется в соответствии с 7.S.2.6. посте чего проверяют выполнение условия 7.8.7.3.

ю

1