Стр. 1
 

10 страниц

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ
Это поправка для ГОСТ Р 52247-2004
Показать даты введения Admin

Страница 1

Изменение № 1 ГОСТ Р 52247-2004 Нефть. Методы определения хлорорганических соединений

Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12.12.2006 № 299-ст

Дата введения 2007—02—01

Предисловие. Пуню- 3 изложить в новой редакции:

«3. Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к стандарту АС ГМ Д 4929—04. При этом дополнительные положения, учитывающие потребности национальной экономики Российской Федерации и особенности российской национальной стандартизации, приведенные в пунктах 1.1. 1.7, 3.2, 3.2.6. 4.3. 8.1 и разделе 2. выделены одиночной вертикальной линией, расположенной справа от текста, в разделах 24—30 и приложении Б — выделены курсивом*».

Пункт 1.1. Заменить слово: «два» на «три»;

дополнить абзацем и примечанием:

«В — перегонка, рентгенофлуорссиентнос определение.

Примечание— Метод В «рснтгснофлуоресцентная нолнолиспер-сионнная спектрометрия» является отечественной разработкой и предусматривает использование отечественной аппаратуры».

Раздел 1 дополнить пунктом — 1.7:

«1.7 Метод В устанавливает определение массовой доли хлорорганических соединений во фракции нафты в прямой зависимости интенсивности линии хлора в спектрах рентгеновской флуоресценции от концентрации хлорорганических соединений».

Раздел 2 лопат нить ссылками:

«ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 2517-85 Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб».

Пункт 3.2. Заменить слово: «два» на «три».

Пункт 3.2.2. Третий абзац. Заменить слова: «для сжигания температурой» на «для сжигания с температурой», «хлориды и оксихлориды» на «хлориды или оксихлориды»;

(Продолжение см. с. 16)

Страница 2

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 52247-2004)

пункт дополнить абзацами:

«Суммарный    ток,    требуемый для восстановления    ионов    серебра,

пропорционален    количеству хлора, присутствующего    в    испытуемых    об

разцах.

При поступлении хлорида в титровальную ячейку протекает следующая реакция:

СГ -АГ ^AgCl(s).    (1)

Израсходованный ион серебра генерируется кулонометрически следующим образом:

Ag° -> Ag* + с-.    (2)

Количество микроэквивалентов серебра пропорционально числу микроэквивалентов иона хлорида титруемого образца, поступающего в ячейку Д1Я титрования».

Пункты 3.2.3, 3.2.4, 3.2.5 исключить.

Раздел 3 дополнить пунктом — 3.2.6:

«3.2.6 Рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия (метод В)

В выделенную и подготовленную по 3.1 фракцию нафты вводят внутренний стандарт — раствор висмута в неполярном растворителе с массовой долей висмута 5000 млн-1. Непосредственно перед проведением измерения н&зивают образец в две кюветы, закрывают пленкой и, последовательно помещая кюветы в спектрометр, проводят измерения. Регистрируют результаты измерения, подученные в двух кюветах. Рассчитывают результат единичного испытания как среднеарифметическое значение измерений, полученных последовательно в двух кюветах. Рассчитывают массовую долю хлора, входящего в хлорорганические соединения в нафтс как среднеарифметическое значение двух единичных результатов испытаний*.

Раздел 4 дополнить пунктом — 4.3:

«4.3 Метол В

Для метода В мешающие факторы отсутствуют».

Пункт 8.1 дополнить абзацем:

«Допускается при применении метода В отбор проб производить по ГОСТ 2517».

Пункт 14.1. Второй абзац. Заменить значение: 1,5 Вт на 1.6 Вт.

Пункт 17.5. Заменить слова: «7,62 или 15,24 мм» на «76,2 или 152,4 мм».

Пункт 18.4. Примечание. Заменить слова: «массовую долю хлорбензола» на «концентрацию хлора в растворе хлорбензола».

Пункт 21.1.1. Формулу (9) и экспликацию изложить в новой редакции:

(Продолжение см. с. 17)

Страница 3

(Продолжение изменения ЛЬ I к ГОСТ Р 52247-2004)

УрСс Vf>Cc

«К

(9)

гас В] — показание по шкале анализатора для стандартного раствора хлорбензола, мкг/г;

Сс — концентрация хлора в стандартном растворе хлорбензола (18.5), м г/дм3*.

Пункт 21.2. Заменить слова: «хлорорганического соединения» на «хлор-орган ических соединений».

Раздел 23. Формулы (10) — (13) изложить в новой редакции:

г-0,32 (Л'+О.ЗЗ)*644 г — 1,01 (X — 0,17)0467 R = 0,7 (ЛГ+О.ЗЗ)0-644 Я = 1,32 a-0,17)°-467

(И)

(12)

(13)

(14).

Стандарт дополнить разделами — 24—30:

« РЕНТГЕН О ФЛУОРЕСЦЕНТНА Я ВОЛНОДИСПЕРСИОННАЯ

СПЕКТРОМЕТРИЯ (МЕТОД В)

24    Аппаратура

24.1    Рентгенофлуоресцентный волнодисперсионный спектрометр с вакуу-мированной спектрометрической частыо в комплекте с компьютером класса не ниже IBM PC А Т 386—586, выючая программное обеспечение по проведению количественного анализа

24.2    Весы лабораторные 2-го класса точности.

24.3    Стаканчики для взвешивания любого типа или колбы со шлифом вместимостью не менее 50 см*.

24.4    Пипетки вместимостью 5, 10, 20см3 2-го класса.

24.5    Пипетка-дозатор вместимостью О, I— 1,0 см*.

24.6    Цилиндр вместимостью 250, 500 с.\?.

24.7    Ультразвуковая баня любого типа.

24.8    Кюветы жидкостные фирмы * Спек трон» вместимостью 1 см*. Примечание— Допускается применять другую аппаратуру, не

снижающую точность метода, указанную в разделе 30.

25    Реактивы и материалы

25.1    Изооктан, х.ч., не содержащий соединений хюра.

25.2    Хлорбензол, стандартные образцы ГСО 3308—85 или ГСО 7142—95.

25.3    Стандартный образец с массовой долей висмута (1J, 5000млн 1 висмута (внутренний стандарт).

(Продолжение см. с. 18)

Страница 4

(Продолжение изменения № I к ГОСТ И 52247—2004)

25.4    Пленка полютилентерефтаттная марки ПЭТ-КЭ толщиной 5мкм.

25.5    Спирт этиловый ректификованный технический, не содержащий соединений хлора.

25.6    Моющее средство, не содержащее соединений хлора.

Примечание— Допускается применять другие реактивы и материалы, не снижающие точность метода, указанную в разделе 30.

26 Подготовка аппаратуры

26.1    Подготовка спектрометра

26.1.1    Подготовку спектрометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.

26.1.2    Лш контроля работы аншизатора используют твердотельный контрольный образец KO-GR, поставляемый в комплекте со спектрометром. Контрольный образец KO-GR— керамический диск,содержащий хлор и другие элементы (Mo, Rb, Се, Си, Cr, Fe, Са, S, Si). Контрольный образец KO-GR используют для проверки работоспособности прибора на аналитической линии хлора при включении и в процессе измерения градуировочных и испытуемых образцов. Информация о полученном значении интенсивности сигнала хлора в контрольном образце КО- GR и результате сравнения с интенсивностью аналитической линии хлора предыдущего испытания КО-GR автоматически регистрируется в списке измерений контрольного образца. Допустимым считается изменение интенсивности аналитической линии хлора в образце КО-GR не более чем на 10 %. При превышении указанного значения необходимо убедиться в исправности спектрометра.

26.1.3    В таблице \ приведены условия измерения содержания хлора в контрольном образце КО-GR, градуировочных и испытуемых образцах.

Таблица 1— Условия проведения измерений массовой доли .хлора в контрольном образце KO-GR, градуировочных и испытуемых образцах (рабочие параметры спектрометра: кристалл-анализатор С(Ю2; ток 4,0 мА; напряжение 40 кВ)

Элемент и соответствующая ему характеристическая линия в спектре рентгеновской флуоресценции

Дима ваты характеристической линии, нм

Экспозиция, с, при испытании

образца

KO-GR

образца градуировочного или испытуемого

Хлор, С/ Ка

0,4729

30

100

Висмут, Bi Ма

0.5120

100

Фон

0,4X30

50

(Продолжение см. с. 19)

Страница 5

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 52247-2004)

26.2 Подготовка кювет и пипеток

26.2.1    Для очистки кюветы помещают на 5—7 мин в ультразвуковую баню с раствором моющего средства (25.6). После ультразвуковой обработки кюветы промывают дистиллированной водой и этиловым спиртом, затем высушивают на воздухе.

II р и м е ч а н и е — Очистка кювет является одним из решающих факторов в обеспечении точности метода, поэтому необходимо точно следовать указаниям по их подготовке к использованию.

26.2.2    Очистка пипеток проводится трехкратной промывкой раствором моющего средства (25.6). После этого пипетку ополаскивают дистиллированной водой и этиловым спиртом и высушивают.

27 Построение градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику в диапазоне массовой доли хлора от О до 50 мл/Г1 строят с использованием шести градуировочных образцов (ГО-1— ГО-6), приготовленных из шести градуировочных растворов (ГР-1- ГР-6).

27.1    Приготовление градуировочных растворов

27.1.1    Приготовление раствора хлорбензола в изооктане с массовой долей хлора 200млн'1.

Рассчитывают количество хлорбензола с учетом содержания основного вещества, указанного в паспорте ГСО (25.2). Хюрбензол количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см\ Добавляют в колбу 250 см1 изооктана и тщательно перемешивают. Раст/юр в колбе доводят до метки изооктаном, закрывают притертой пробкой и снова тщательно перемешивают. Полученный раствор хлорбензола в изооктане содержит 200 млн 1 хлора.

27.1.2    Приготовление растворов ГР- 1-ГР-6

Градуировочные растворы (ГР-1—ГР-6) с массовой долей хлора 0, 2, 5, 10, 20 и 50 млн~! готовят весовым способом из раствора х/юрбензола в изооктане (27././).

Определяют массу каждого из шести стаканчиков (24.3) с шифрами ГР-1— ГР-6 с точностью 0,001 г. в каждый стаканчик, в соответствии с таблицей 2, при помощи пипеток и пипеток-дозаторов (24.4) вносит раствор, приготовленный по 27.1.1. Затем в стаканчики пипеткой, в соответствии с таблицей 2, но не превышая указанное количество, вносят изооктан, взвешивают, а доведение до требуемой массы изооктана проводят при помощи п и пет к и -дозатора.

Рассчитывают значение массовой доли хлора, входящего в состав ыорор-ганического соединения (х,юрбензая), в градуировочном растворе Х\?- jпо формуле

(Продолжение с.и. с. 20)

Страница 6

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 52247-2004)

xQf , = J^JEL.    (Н)

сг 1 Ш| + mi    {    '

где т} — масса раствори, приготовленного па 27. 1. I, г;

т2 — масса изооктана, г.

Примечание — Градуировочные растворы хранят в плотно закрытых стаканчиках для взвешивания не более 3 суш в темном прохладном месте.

Т а 6 л и ц а 2 — Массовая концентрация градуировочных растворов

Шифр

градуировочного

раствори

Массовая доля хюра, млн'1

Количество раствора с массовой <Шеи хлора 200 г

Масса изооктана, г

ГР-1

0,0

0,000

25,000

ГР-2

2,0

0,250

24,750

ГР-3

5.0

0,625

24,375

ГР-4

10,0

1,250

23,750

ГР-5

20,0

2,500

22,500

ГР-6

50,0

6,250

18,750

27.2    Приготовление градуировочных образцов

Градуировочные образцы предстаагяют собой градуировочные растворы хлорбензола в изооктане (27.1.2) с введенным внутренним стандартом (стандартный образец висмута по 25.3).

Готовят шесть градуировочных образцов с шифрами ГО-1— ГО-6. Для этого в каждый стаканчик. содержащий (25 ± 0,1) г одного из градуировоч-ныхрастворов (ГР-1— ГР-6) добавляют (2,50 ± 0,1) г внутреннего стандарта (25.3).

Содержимое стаканчиков тщательно перемешивают стек.1янной пеночкой в течение 1 мин. Стаканчики закрывают крышкой.

27.3    Построение градуировочной характеристики

27.3.1 Заполнение кювет

Перед заполнением градуировочным образцом с кюветы снимают металлическое кольцо и дважды промывают ее градуировочным образцом, используя для заполнения пипетку ши пипетку-дозатор, также дважды промытые градуировочным образцом.

(Продолжение см. с. 21)

Страница 7

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 52247-2004)

Отрезают 5 см полиэтилентерефталатной пленки, не касаясь центральной части ее поверхности. При помощи пипетки или пипетки -дозатора кювету заполняют градуировочным образцом до образования небольшого (не более 1 мм высотой) мениска. Закрывают пробу пленкой и закрепляют пленку на кювете при помощи алюминиевого кольца, добиваясь равномерного натяжения пленки. При неравномерном натяжении пленки или при наличии пузырьков воздуха в кювете пленку снимают, доливают градуировочный образец в кювету и повторно закрывают пробу другим куском шенки. Удаляют остатки градуировочного образца с нижней стороны кюветы фильтровальной бумагой. Заполненную кювету помещают в кюветодержатель, который помещают в пробозагрузочное устройство спектрометра.

27.3.2 Проведение измерений с использованием градуировочных образцов

Измерение массовой доли хлора в каждом из шести градуировочных образцов проводят двукратным последовательным измерением градуировочного образца с использованием двух разных кювет. Заполнение каждой кюветы градуировочным образцом производят непосредственно перед измерением. Каждому образцу присваивают свой шифр— ГО-п-т, где п— номер градуировочного образца, т— номер аликвоты градуировочного образца.

27.3.2.1    Перед измерением градуировочных образцов проводят измерение контрольного образца KO-GR и автоматически регистрируют интенсивность сигнала на аналитической линии хлора.

27.3.2.2    Измерение градуировочных образцов проводят в порядке увеличения в них массовой доли хлора. Градуировочный образец ГО-1 в соответствии с процедурой, изложенной в 27.3.1, вносят в две разные кюветы и получают два обраща для измерений, которым присваивают шифры ГО-1-1 и ГО-1-2. Устанавливают в кюветное отделение анализатора кюветодержатель с контрольным образцом KO-GR(24.1.2) и кюветодержатель с измеряемым образцом ГО-1-1, включают режим измерения. По окончании измерения режим «Измерение» автоматически выключается, после чего вынимают кюветодержатель с измеряемым образцом ГО-1-1. Результат измерения содержания хлора в образце ГО-1-1 фиксируется на экране монитора автоматически. Затем также проводят измерение образца ГО-1-2.

Изменения градуировочных образцов ГО-2— ГО-6, проводят в полном соответствии с процедурой измерения градуировочного образца ГО-1.

Контролышй образец KO-GR остается в кювет ном отделении на протяжении всего эксперимента.

27.3.2.3    По результатам измерений градуировочных образцов в автоматическом режиме строится градуировочная характеристика. Оценка правильности построения градуировочной характеристики проводится в соответствии с приложением В.

(Продолжение см. с. 22)

Страница 8

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 52247-2004)

27.3.2.4 При постоянной эксплуатации спектрометра построение градуировочной характеристики проводят два раза в месяц.

28    Проведение испытаний

28. / П(н)готовка пробы

В испытуемый образец свежеотогнанной и промытой нафты (21.1) массой (25,0 ± О, О г вводят (2,5 ± 0,01)г внутреннего стандарта и тщательно перемешивают чистой стеклянной палочкой.

Заполняют две кюветы в соответствии с 27.3.1.

28.2 Испытание

Испытание образца нафты проводят в соответствии 27.3.2.1. Автоматически регистрируют два результата измерения сигнала хлора, полученные при испытании образца в двух кюветах. Рассчитывают единичный результат испытания Л', мкг/г (млн~!), как среднеарифметическое двух последовательных результатов измерений одного испытуемого образца в двух кюветах.

29    Обработка результатов испытаний

29.1    Массовую долю хюрорганических соединений X, мкг/г (млн г), во фракции нафты рассчитывают как среднеарш/)метическое двух единичных результата по формуле

х -    (15)

где Х] и Л",— единичные результаты испытаний.

29.2    Массовую долю хлорорганических соединений в исходной пробе нефти рассчитывают умножением содержания их во фракции нафты (29.1) на выход фракции нафты, установленный в соответствии с П. / настоящего стандарта.

30    Прецизионность

Прецизионность метода определена статистическим исследованием результатов межлабораторных испытаний. Показатели прецизионности метода установлены для содержания хлора во фракции нефти, выкипающей до 204 Х\ в диапазоне от 5 до 50 млн

Приме чан и е— Показатели прецизионности установлены на спектрометре «Спектроскоп МАКС GV» (Россия) с использованием стандартного образца висмута только в соответствии с ///.

30.1 Повторяемость (сходимость)

Расхождение между последовательными результатами определений, полученными одним и тем же оператором на одной и той же аппаратуре при постоянно действующих условиях на идентичном исследуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении ме-

(Продолжение см. с. 23)

Страница 9

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 52247-2004)

тода испытания, могут превышать 1,3 млн 1 только в одном случае из двадцати.

30.2    Воспроизводимость

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытания, полученными разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном исследуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, могут превышать 2,0 млн 1 только в одном случае из двадцати*>.

Стандарт дополнить приложением — Ь:

«ПРИЛОЖЕНИЕ Б (обязательное)

Оцема правильности построения градуировочной характеристики

Б 1 Градуировочная характеристика зависимости массовой доли хлора (X) от измеренных интенсивностей аналитических линий хлора и висмута имеет вид:

X = а + b (СаЪ1) .    (Б.    J)

где X— массовая доля мора, млн4;

а и b — коэффициенты градуировочной зависимости, определяемые по методу наименьших квадратов;

Сс, — скорость счета на линии мора за вычетом фона (имп/с);

Cgj — скорость счета на линии висмута за вычетом фона (имп/с).

5.2    При построении градуировочной характеристики описывающее его уравнение с соответствующими значениями параметров отображается на экране монитора. Построение градуировочной характеристики считается правильным, если среднеквадратическое отклонение о от параметров линейной зависимости на середине диапазона измеряемых содержаний хлора не превышает 1,5 млн1. Если а превышает эту величину, то на градуировочной характеристике выявляют точку с максимальным значением невязки, исключают из расчета градуировочный образец, которому соответствует это значение. Взамен исключенного градуировочного образца готовят новый градуировочный раствор по 27.1,а из него— новый градуировочный образец по 27.2.

Проводят измерения этого градуировочного образца согласно 27.3.2.1, обозначая его в списке образцов как ГО-х-3 и ГО-х-4 соответственно, где х— номер исключенного градуировочного образца. Если значение о для вновь получением градуировочной характеристики не превышает 1,5млн~*, то данную градуировочную характеристику используют для испытания проб. Если <7 превышает 1,5 млн ‘, то градуировочную характеристику строят заново с

(Продолжение см. с. 24)

Страница 10

(Продолжение изменения № 1 к ГОС Т Р 52247—2004)

использованием свежеприготовленных градуировочных образцов во всем диапазоне массовой доли хлора.

Б.З Проверка стабильности градуировочной характеристики Стабильность построения граду ировочной характеристики поддерживается в автоматическом режиме программным обеспечением спектрометра».

Стандарт дополнить элементом — *Библиогра<Рия»: оБиблиография

/// CONOSTAN® Стандартный образец висмута (Hi) фирмы Conoco Philips Specialty Products Inc.*.

Библиографические данные. Ключевые слова дополнить словами: «рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия».

(МУС № 3 2007 г.)