Сертификация: тел. +7 (495) 175-92-77
Стр. 1
 

22 страницы

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ
Это поправка для ГОСТ Р 51698-2000

Показать даты введения Admin

Страница 1

Изменение № 1 ГОСТ Р 51698-2000 Водка н спирт этиловый. Газохро-матографическнй экспресс-метод определения содержания токсичных мик-ропримесей

Утверждено и введено в действие Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 30.09.2004 № 23-ст

Дата введения 2005—03—01

Наименование стандарта после слов «спирт этиловый» дополнить словами: «из пишевого сырья»; после слов «Vodka and ethanol* дополнить словами: «from food raw material*. Заменить слово: «Gasochromatography* на «Gas-chromatographic».

Содержание. Наименования пунктов 4.6, 4.7 и приложения А изложить в новой редакции:

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

(Продолжение см. с. 17)

Страница 2

(Продолжение изменения ЛЬ I к ГОСТ Р 51698-2000)

Приложение А (обязательное) Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404—2003) состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC)»; дополнить наименованиями:

«Приложение Б (обязательное) Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО Ко 8405—2003) состава растворов токсичных микропримссей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ)

Приложение В (справочное) Примеры обработки экспериментальных данных и построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки (пример I) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися секторами «время*» и -«оператор*

Библиография».

Раздел I. Первый абзац изложить в новой редакции:

«Настоящий стандарт распространяется на водку и этиловый спирт из пищевого сырья и устанавливает газохроматографический метод определения содержания токсичных микропримессй с использованием капиллярных колонок (для определения метилового спирта, сивушного масла, уксусного альдегида, сложных эфиров), присутствие которых характерно для водки и этилового спирта из пищевого сырья. Метод пригоден для определения токсичных микропримссей в водках особых и в отгонах, полученных из ликероводочных изделий*.

Раздел 2 изложить в новой редакции:

«2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007— 76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и обшис требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобе-зопасность. Обшис требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электро-безопасность. Обшис требования и номенклатура видов зашиты ГОСТ 3022-80 Водород технический. Технические условия ГОСТ 5363-93 Водка. Правила приемки и методы анализа ГОСТ 5964-93 Спирт этиловый. Правила приемки и методы анализа

(Продолжение см. с. 18)

Страница 3

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

ГОСТ 9293-74 (ИСО 2435—73) Азот газообразный и жидкий. Технические условия

ГОСТ 17433-80 Промышленная чистота. Сжатый воздух. Классы загрязненности

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648—77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и ре зультатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025—2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий».

Пункт 3.3 изложить в новой редакции:

«3.3 Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2».

Пункт 4.1 после слова «детектором* изложить в новой редакиии:

«Продолжительность анализа — 15—25 мин».

Пункт 4.2 изложить в новой редакции:

«4.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором пределом детектирования не более 5 - 10“12 г С/с.

Государственные стандартные образцы (ГСО № 8404 —2003) состава растворов токсичных микропримссей в этиловом спирте (комплект PC). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики ГСО — в соответствии с приложением А.

Государственные стандартные образцы (ГСО № 8405—2003) состава растворов токсичных микропримесей в водно-спиртовой смеси (комплект РВ). Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики ГСО — в соответствии с приложением Б.

Микрошприц вместимостью I, 5 и 10 мм3.

Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169.

(Продолжение см. с. 19)

Страница 4

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Микровиалы вместимостью 2 см3 с завинчивающимися крышками и тефлонированной уплотнительной мембраной.

Компьютер или интегратор, имеющий программное обеспечение.

Колонка хроматографическая капиллярная HP-FFAP (США) 50 м 0,32 мм 0,52 мкм. Допускается применение других капиллярных колонок с техническими характеристиками, обеспечивающими разделение, аналогичное приведенному на рисунке 1.

Газ-носитель — азот о. ч. по ГОС Т 9293. Допускается использовать генераторы азота.

Водород технический марки А по ГОСТ 3022. Допускается использовать генераторы водорода.

Воздух сжатый по ГОСТ 17433. Допускается использовать воздушный компрессор любого типа, обеспечивающий необходимое давление и чистоту воздуха в соответствии с инструкцией по эксплуатации газового хроматографа.

Допускается применение других средств измерений, материалов и реактивов с метрологическими характеристиками и по качеству не хуже указанных*.

Подпункт 4.3.2 изложить в новой редакции: дополнить подпунктами - 4.3.2.1, 4.3.2.2:

«4.3.2 Кондиционирование капиллярной колонки

4.3.2.1    Новую капиллярную колонку помещают в термостат хроматографа и, не подсоединяя к детектору, продувают газом-носителем со скоростью 0,048—0,072 дм3/ч при температуре термостата колонок 180 °С в течение 4 ч. Затем колонку подсоединяют к детектору и проверяют стабильность базовой линии при рабочей температуре термостата колонок.

4.3.2.2    После анализа водок особых и отгонов, полученных из ликероводочных изделий, кондиционирование колонки проводят при температуре термостата колонки 200 *С в течение одного часа».

Подпункты 4.3.3—4.3.4.8 исключить.

Подпункты 4.4.1—4.4.3 изложить в новой редакции:

«4.4.1 Измерения выполняют при следующих режимных параметрах

хроматографа:

температура термостата колонок, ‘С............70—75

температура испарителя (инжектора), "С..........120—200

когзффициент депения потока ...............20:1

температура детектора, “С.................. 220—250

скорость потока воздуха. дм3/ч...............18

скорость потока водорода, дм3/ч..............1,8

скорость потока газа-носителя (азот), дм3/ч ....... 0,048—0.072

объем пробы, мм3.......................0,5—1.

(Продолжите см. с. 20)

Страница 5

(Продолжение изменения Л& J к ГОСТ Р 51698-2000)

Допускается проведение анализа в других условиях хроматографирования, в том числе с программированием температуры, обеспечивающих разделение и последовательность выхода вешеств. аналогичное приведенному на рисунке I.

4.4.2 Градуировка хроматографа

Градуировку хроматографа выполняют, используя не менее трех градуировочных смесей. В качестве градуировочных смесей используют ГСО состава растворов токсичных микропримесей в этиловом спирте (комплект PC) — для анализа спирта и ГСО состава растворов токсичных мик-ропримессй в водно-спиртовой смеси (комплект РВ) — для анализа водки.

Записывают хромаюграммы анализа каждой градуировочной смеси. Регистрируют время удерживания и площади пиков определяемых веществ. Измерения выполняю! не менее двух раз. Типовая хроматограмма анализа градуировочной смеси представлена на рисунке 1.

Градуировочную характеристику получают, обрабатывая полученные экспериментальные данные методом наименьших квадратов при помощи программного обеспечения.

1 — уксусный альдегид; 2 — мстилаистат; 3 — этилацетат; 4 — матанол; 5— 2-пропанол; 6 — этиловый спирт; 7— 1-пропанол; 8 — изобугиловый спирт; 9— 1-бутанол; /0— изоамиловый спирт

Рисунок 1 — Хроматограмма анализа градуировочной смеси, полученная на хроматографе, оснащенном капиллярной колонкой HP-FPAP (США)

Градуировку хроматографа выполняют не реже одного раза в две недели.

(Продолжение см. с. 21)

Страница 6

(Продолжение изменении №! к ГОСТ Р 51698-2(ХЮ)

4.4.3 Анализ образца

В испаритель (инжектор) микрошприцем вместимостью 10,5 или 1 мм3 вводят 1 мм3 образца водки или спирта и выполняют хроматографическое разделение смеси в условиях, указанных в 4.4.1. Регистрируют пики в области времени удерживания, соответствующего каждому веществу градуировочной смеси. Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1 по 4.5.1а».

Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции: «Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1»; таблицу 1 изложить в новой редакции {см. с. 22).

Пункт 4.5 дополнить подпунктом — 4.5.1а:

«4.5.1а За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации /-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1):

2 I С., -Со I 100    2    I    Хх    -Х2    I100

—~ТГ^з>—и -^ТЙТТ)—£г-    (|>

где 2    — число параллельных определений:

Си, С,,— результаты параллельных определений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, мг/дм’;

Xv Х2 — результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

100 — множитель для пересчета в проценты;

r-v г — значения предела повторяемости (таблица I) /-го вещества и метилового спирта, %.

(Продолжение см. с. 22)

Страница 7

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698-20(H))

Таблица 1

Определяемое

токсичное

вешсство

Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных долей

Показатель иовюряемо-сги (ОСКО* повгоряемо-

СТИ) О,;. <7Г. %

Предел повторяемости Г,, г, % (/*-0.95. л=2)

Показатель

носпрош-

водимост

(сх:ко*

восироиз-

иодимосги)

«V *

Гринины относительной погрешности ±6. % (Р = 0.95)

Сивушное

масло:

изопропило

От 0.5 до 10 включ.

5

15

7

15

вый cmipi (2-проиаиол).

Св. 10 » 1000 »

4

10

5

10

иг/дм-1 uponиловый спирт

(I-пропан ол), мг/лм3

То же

То же

То же

То же

То же

изобутиловый спирт (2-метил-I-пропанат). мг/лм3

0

*

*

*

бутиловый

спирт

(1-бутанол), 41 г/л м’

»

м

»

*

изоам (новый спирт (3-метил-1-буга-НОЛ). М1/ДМ3

0

*

*

*

*

Сложные

•эфиры.

мг/дм3;

метилопый

xj»»1p

уксусной кислоты (метил-анод г)

0

*

*

*

*

этиловый эфир уксусной кислоты (этила истат)

»

м

»

*

Уксусный

ОЛЬЛСГИД.

(ацетальде-1НЛ). мг/лм3

О

р

*

W

(Продолжение см. е. 23)

Страница 8

(Продолжение изменении jYp I к ГОСТ Р 51698-2000)

Окончание таблицы I

Определяемое

токсичное

BC1UCC1BO

Диапазон измеряемых массовых концентраций или объемных лелей

Показатель повторяемое! и (ОСКО*

повторяе

мости)

%

Предел

повторяет -мост г,, г, % (/’-0.95, я-2)

Показатель

воспроиз-

иотмосш

(ОСКО»

воспроиз

водимости)

tv,<v &

Границы

относи

тельной

погреш

ности

$

<Р= 0.95)

Метило пый

Oi 0,0001 ло 0,001 вкиюч.

7

20

10

20

спирт (мета

Си. 0,001 * 0,01

5

15

6

15

нол), объемная доля. %

» 0,01 * 0,1 »

4

10

5

10

* ОСКО — относительное среднее квадратическое отклонение.

Если условие (I) не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3».

Подпункт 4.5.2. Третий — шестой абзацы исключить (со слов «Результат определения содержания»).

Пункт 4.5 лопатить полпунктом — 4.5.3:

<4.5.3 Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

qcp, мг/дм3; Р = 0,95; ±6;

Л'С|), объемная доля, %; Р- 0,95; ±л,

где Скр — среднеарифметическое п результатов измерений массовой концентрации /-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм3;

Л'ср — среднеарифметическое п результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %\

±5 — границы относительной погрешности. % (таблица 1).

Результаты анализа сложных эфиров представляют как сумму измеренных массовых концентраций сложных эфиров, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.

Результаты анализа сивушного масла представляют как сумму измеренных массовых концентраций компонентов сивушною масла, мг/дм3, в пересчете на безводный спирт.

Результаты определения массовых концентраций сивушного масла, сложных эфиров, уксусного альдегида и объемной доли метанола указывают с округлением до двух значащих цифр.

(Продолжение см. с. 24)

Страница 9

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

В случае, если содержание компонента ниже или выше границ диапазона измерений массовых концентраций или объемных долей, установленных в таблице 1, результаты представляют в виде Cicp< 0,5 мг/дм3 или Cfcp >    мг/дм3    — для массовой концентрации /-го компонента и

^<0,0001 % или Л' > 0,1 % — для объемной доли метилового спирта. При вычислении суммы сложных эфиров и компонентов сивушного масла результаты Cicp< 0,5 мг/дм3 не учитывают».

Пункт 4.6 изложить в новой редакции; дополнить подпунктами — 4.6.1— 4.6.3:*

«4.6 Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воепроигводимостн

4.6.1    Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а)    при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б)    при проверке совместимости результатов измерений, подученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2    Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

4.6.3    Приемлемость результата измерений, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью С/)Ю95 или CD{) 95 по формуле

J^icpl - ^ерд)- ^^Ю.95 и | '^cpl - -^ср2 |-^ А).95’    (3)

где Ckph ^icp2 CP0#16 значения массовой концентрации /-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм3:

Л'ср,, Хср2 — средние значения объемной дши метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %;

^Л)95 ~ значения критической разности для массовой концентрации /-го’вещества, мг/дм3, и объемной доли метилового спирта, %, которые вычисляют по формуле

САо.95 = 2,77 0,01 Cjcpi^o&j -arj(l    11

CAws = 2,77 0,01 Xcpl,2Jol - Or2(1    J-),    (4)

(Продолжение см. с. 25)

Страница 10

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698-2000)

где 2,77 — коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;

0,01 — множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям или объемной доле;

aRl, aR — показатели воспроизводимости (таблица I) /-го вещества и метилового спирта, %\

aii' ai ~ показатели повторяемости (таблица I) /-го вешества и метилового спирта, %;

/?,, п2 — число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

С1ср1д — среднеарифметическое значение результатов определения массовой концентрации /-го вешества, полученных в первой и второй лабораториях, мг/дм3;

А'ср, 2 — среднеарифметическое значение результатов определения объемной доли метилового спирта, полученных в первой и второй лабораториях, %:

С    Cicpl    +Cicp2    у    ^ср1 + ^ср2

^-icpU -    2    "'cpl.2    “    2

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6».

Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1—4.7.4.2 исключить;

«4.7 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с 4.2 ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 и по 7.1.1 ГОСТ Р 8.563.

Рекомендуется устанавливать один контролируемый период в квартал с продолжительностью 20—30 дней. В пределах контролируемого периода измерения проводят ежедневно. Получают не менее 20 результатов контрольных измерений для построения контрольных карт Шухарта.

(Продолжение с.м. с. 26)

Страница 11

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

При неудовлетворительных результатах контроля, например при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Примеры построения карты Шухарта — по приложению В.

Рекомендуется проводить проверку стабильности по результатам анализа образцов водки или спирта на содержание метилового спирта или 2-пропанола.

При одновременном контроле лабораторией водок и этилового спирта построение карты Шухарта проводят тааько для одного из этих продуктов».

Раздел 5. Заменить ссылку: [8| на 11).

Приложение А изложить в новой редакции:

-ПРИЛОЖЕНИЕ А

(обязательное)

Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образца (ГСО № 8404—2003) состава растворов токсичных мнкропримесей в этиловом спирте

(комплект PC)

Таблиц а А. I

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

Г’С-1

РС-2

РС-3

Массовая концентрация уксусного альдегида (ацетальлегида). мг/дм1

7,5-10,0

3.5-6,0

0.75-3,0

Массовая конпентраиия этилового эфира уксусной кислоты (этилаиетата), мг/дм*

8.5-15.0

4,0-11.0

0.85-7.0

Массовая концентрация метилового эфира уксусной кислоты (метилацетата). мг/дм-'

9.0-15.5

4.0-11.0

0.90-7,5

Объемная лоля метилового спирта (метанола), %

0,0095-0,0250

0,0045—0,0200

0,00095-0,01200

Массовая концентрация изопропиловою спирта (2-пропанола). мг/пм*

7.5-14.5

3,5-10.5

0.75-7,0

Массовая кошипгтрация про-пилового спирта (1-пропанола). мг/дм*

7.5-14,5

3,5-10.5

0.75-7,0

(Продолжение см. с. 27)

Страница 12

(Продолжение изменения Л& 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Окончание таблицы Л.!

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

РС-1

РС-2

РС-3

Массовая концентрация изо-бутилового спирта (2-метил -1-пропанола), мг/дм1

7,5—14,5

3,5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация бутилового спирта (L-бутанала), мг/дм3

7.5—14,5

3.5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация иэо-амилового спирта (3-метил -1-буганола). мг/дм1

7.5-14.5

3.5-10.5

0,75-7,0

Границы относительной погрешности аттестованных значений ГСО (по модулю) не превышают ±5 % при доверительной вероятности Р = 0,95». Стандарт дополнить приложениями — Б. В:

«ПРИЛОЖЕНИЕ Б

(обязательное)

Компонентный состав и нормированные метрологические характеристики Государственного стандартного образна (ГСО № 8405—2003) состава растворов токсичных микропримессй в водно-спиртовой смесн

(комплект РВ)

Таблица Б. I

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

РВ-1

РВ-2

РВ-Л

Массовая концентрация уксусного альаегида (ацетальлегида), мг/дм3

7.8-12,0

3.5—6,0

0,75-4.0

Массовая концентрация мсги-лового эфира уксусной кислоты (метилацетата), иг/дм1

9,0-12,0

4,0-11,0

0.90-7,5

Массовая концентрация этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата), мг/дм3

8.8-12.0

4.0-11.0

0,85-7,0

Объемная дат я метилового спирта (метанола), %

0,0098-0,0140

0,0045-0,0200

0,00095-0,01200

(Продолжение см. с. 28)

Страница 13

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Окончание таблицы Б. 1

Компонент ГСО

Допускаемые границы аттестованного значения

РВ-1

РВ-2

РВ-3

Массовая концентрация изопропилового спирта (2-про-па нола), мг/дм*

7,8-11,0

3,5-10,5

0.75-7.0

Массовая концентрация про-пилового спирта (1-пропанола), мг/дм’

7,8-11,0

3,5-10,5

0.75-7.0

Массовая концентрация изо-бугилового спирта (2-метил-1-пропанола), мг/дм3

7,8-11,0

3,5-10,5

0.75-7.0

Массовая концентрация бутилового спирта (1-бутанола), мг/дм’

7,9-11,0

3,5-10,5

0,75-7,0

Массовая концентрация изо-амилового спирта (3-мстил-1-бутанола). мг/дм1

7,9-11.0

3,5-10.5

0,75-7.0

Границы относительной погрешности аттестованных значений СО (по модулю) не превышают ±5 % при доверительной вероятности

Р = 0,95.

ПРИЛОЖЕНИЕ В

(справочное)

Примеры обработки экспериментальных данных н построения контрольной карты Шухарта (карты пределов) прн контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки (пример 1) и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта (пример 2) с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

Для расчета параметров контрольной карты используют стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» а^ГО), которое устанавливают предварительно, до начала первого контрольного периода.

Стабильность стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «-оператор» <Jjrro) оценивают сравнением полученных расхождений tviOTH (пример 1) и (пример 2) с рассчитанными значениями пределов действия иСЦ и предуп-

(Продолжение см. е. 29)

Страница 14

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

рождения UCLlip. Стабильность считают подтвержденной, если выполняется условие:    (ws %)<UCL1 и случаи превышения предела предуп

реждения UCL[ip |wi01H (»Vj %)>UCLJip| носят нерегулярный, случайный характер.

Пример 1. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (кг»рты пределов) при контроле стабильности результатов определения объемной доли метилового спирта в образце водки с изменяющимися факторами «время* и «оператор*

Экспериментальные данные для расчета a,fr0v, представленные в таблице B.I, получены следующим образом. Один из двух результатов параллельных определений, полученных при анализе исследуемого образца водки, вносят в таблицу в качестве значения ЛГ, для соответствующего номера подгруппы. Второй результат (единичное определение Х2) получают при анализе этого же образца водки другим оператором на следующий лень. Для следующей подгруппы аналогичным образом получают свои значения Х} и Х2 с использованием другого анализируемого образца водки. Набирают/и*(20— 30) подгрупп. В связи с широким диапазоном содержания метанола в анализируемых образцах водки для сопоставления результатов определения объемной дали метанола при обработке данных

расхождения w\%o^ = | Х\ - Х2 | для пар Хх и Х2 в т подгруппах выражают в относительных процентах, wj0TH, к среднему значению объемной доли

метилового спирта в подгруппе: ivioiH = wt $об Ш/ 1 .    .

где 100 — множитель для пересчета в проценты.

Проверяют однородность дисперсий по критерию Кохрена С (для уровня значимости а~= 0,05 согласно таблице 4 ГОСТ Р ИСО 5725-2 при п - 2 и р = т (для данного расчета):

^    gf(TO)m8.\    Логитах    /2    ц'Гтм    пт

тЯХ    т -»    м ■)    т ->    ’    /п |\

l4(TO>    S wfom / 2 lw*om    (В.I)

где <ч(ТО)max =    шах /2    —    максимальное значение дисперсии:

т -> т, 2

^    ^    wi can / 2 _ сумма дисперсий.

При подтверждении однородности дисперсий по расхождениям wjOTH рассчитывают стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время* и «оператор»    %,    по    формуле

(Продолжение см. с. 30)

Страница 15

(Продолжение изменения ЛЬ / к ГОСТ Р 51698-2000)

^КТО) у2/я w?oni ■    (В.2)

При неоднородности дисперсий (</тах больше табличного значения) максимальное значение П1ах отбрасывают и проводят оценку однородности дисперсий повторно при использовании w2aril1ШХ из оставшихся значений . Исключение максимальных значений >v2oni продолжают до подтверждения однородности дисперсий. В случае отбрасывания н>,2ОП1    / значений <7|(Ю) рассчитывают по формуле

I I т.! 2

°l(TO) -    ^    оти    ’    (В.З)

где / — число отброшенных значений Wjmt 1ШХ (количество подгрупп).

Таблица В. 1

1    Характеристика качества: объемная доля метанола и иодке.

2    Единица физической величины. % об.

3    .Метод анализа: ГОСТ Р 51698-2000.

4    Период.

5    Лаборатория;

Номер

под

группы

Результат определения объемной доли мегалола. %

я. ал

"’юга

X,

1

0,00809

0.00824

0.00015

0.00817

1,8

3.24

2

0.00118

0.00118

0.00118

3

0.00333

0.00334

0.00001

0.00334

0.3

0.09

4

0.00037

0.00035

0.00002

0.00036

5.6

31.36

5

0.00213

0,00210

0.00003

0.00212

1.4

1,96

6

0.00220

0.00210

0.00010

0.00215

4.7

22.09

-

0,00443

0,00463

0,00020

0,(К)453

4.4

■я ^

8

0,00340

0.00298

0.00042

0.00319

13,2

174.24

9

0,00051

0.00049

0.00002

0.00050

4.0

16.0

10

0,00407

0.00365

0.00042

0.00386

10.9

118,81

11

0,00143

0.00151

0.00008

0.00147

5.4

29.16

12

0,00370

0,00318

0.00052

0.00344

15,1

228,01

(Продолжение см. с. 31)

Страница 16

(Продолжение изменения № / к ГОСТ Р 51698— 2000)

Окончание таблицы В. 1

Номер

под

группы

Результат определения объемном

доли метанола. %

"ц 4.6.

А'« „г

■ —. %об.

*,тп

2

<пи

13

0.00145

0.00127

0.00018

0.00136

13,2

174.24

14

0,00183

0.00188

0.00005

0.00186

2,7

7.29

15

0.01235

0.01035

0.00200

0.01135

17.6

309.76

16

0.00081

0.00077

0.00004

0.00079

5.1

26.01

17

0,00172

0.00163

0.00009

0.00168

5.4

29.16

18

0,00166

0,00174

0,00008

0,00170

4.7

22.09

19

0,00243

0,00252

0,00009

0,00248

3,6

12,96

20

0.00234

0,00255

0.00021

0.00245

8.6

73.96

Сумма

127,7

1299.79

В описываемом примере дисперсии однородны ((?_„. = 0,238 меньше Ста6л= 0.389).

Параметры контрольной карты пределов рассчитывают по формулам:

а)    средняя линия: L = 1,128 • а1(ТО>;

б)    пределы действия:

11СЦ = 3,686 а1(ТО);

LCLj — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

Ь'СЦ,р = 2,834 • <51(ТО);

LCLnp — отсутствует,

где 1,128; 3,686; 2,834 — соответствующие коэффициенты для расчета параметров карты Шухарта (ГОСТ Р ИСО 5725-6, 6.2.2.3).

В рассматриваемом примере рассчитанное стандартное отклонение промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» С|п-0> = 5,70 %, для параметров контрольной орты пределов получают следующие значения:

а)    средняя линия L = 1,128 • 5,70 g 6,43 %;

б)    пределы действия:

иСЦ = 3,686 ■ 5.70 g 21,0 %;

LCL, — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCL^ = 2,834 • 5,70 g 16,2 %;

LCL — отсутствует.

Данными (m(20—30) пар Хх и Х2], полученными при контроле стабильности таким же способом, как при расчете стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время»

(Продолжение см. с. 32)

Страница 17

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

и «оператор» б](ТО)’ заполн«кгг таблицу В.2 и наносят на контрольную карту (в координатах: номер подгруппы — расхождение wiorH) точки, соответствующие значениям wiOTH для каждого номера подгруппы. Полу-ченная карта пределов представлена на рисунке В.1.

Таблица В.2

1    Характерна нка качества: объемная дилн меглсола а иояке.

2    Единица физической величины, % об.

3    Метод анализа: ГОСТ Р 51698-2000.

4    Период:

5    Лаборатория:

Номер

под

группы

Pfcjyjibiui определения объемной лили меганаю. %

w,, Sf об.

Х.-гХ,

■ - \%об.

"i-и

Примечание

]

0.00335

0.00347

0.00012

0,00341

3.5

2

0,00701

0,00729

0,00028

0,00715

3,9

3

0,00980

0.00962

0,00018

0,00971

1.9

4

0,00160

0,00151

0.00009

0,00156

5.8

5

0,00230

0,00290

0,00060

0,00260

23.1

Выше предела действия,)

6

0,00490

0.00470

0,00020

0,00480

4.2

7

0.00047

0.00051

0.00004

0.00049

8.2

8

0.00453

0.00398

0.00055

0,00426

-- ■

9

0,00363

0.00371

0,00008

0,00367

2.2

10

О.ООЗОЗ

0.00323

0,00020

0.00313

6.4

11

0,00405

0,00397

0,00008

0,00401

2.0

12

0.00412

0.00366

0.00046

0.00389

11.8

13

0,00250

0,00230

0.00020

0,(К)240

8.3

14

0,00870

0,00850

0,00020

0,00860

2.3

15

0,00215

0,00202

0.00013

0,00209

6.2

16

0,00160

0,00151

0,00009

0,00156

5,8

17

0,00509

0,00481

0,00028

0,00495

5.7

18

0.00490

0.00490

0.00000

0.00490

U. •

19

0,01080

0.01130

0,00050

0.01110

4.5

20

0,00910

0,01050

0,00140

0,00980

14.3

Сумма -■•i ■

133.0

Срелнее

значение

".о,»

6,65

1) Результат Х{ занижен из-за деформации септы.

(Продолжение с.и. с. 33)

Страница 18

Расхождение »у/оти

Рисунок B.I — Карта пределов определения объемной доли метилового спирта (%) в водке, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор*

(Продолжение изменения Л& 1 к ГОСТ Р 51698-2000)


Рассчитывают оценку стандартного отклонения промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор» 51(ТО) по формуле

‘S'l(TO) = wi от / 1*128.    (В.4)

Для данного примера £|(Т0) = 5,90 %.

При стабильных результатах измерений оценка Л',(ТО) может использоваться в качестве стандартного отклонения промежуточной прецизионности для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего контрольного периода.

При нестабильных результатах измерений вычисляют значение Зцто) после исключения подгруппы с расхождением, превышающим предел действия. Допускается исключать не более двух подгрупп, при большем их количестве анализируют и устраняют причины нестабильности, проводят новый набор (т ^20) пар Х{ и Х2 и рассчитывают новые значения

^1<ТО>*

(Продолжение см. с. 34)

Страница 19

(Продолжение изменении № I к ГОСТ Р 51698-2000)

На рисунке В. I на карте пределов, построенной по данным, приведенным в таблице В.2, в подгруппе 5 расхождение превысило предел действия иСЦ, (21.0 %).

Карта, приведенная на рисунке B.I, свидетельствует, что результаты измерений не являются стабильными, так как имеется одна точка выше предела действия. Поэтому дня расчета параметров контрольной карты пределов для следующего периода значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности 5цТ0, вычисляют после исключения подгруппы 5. Новое значение *5'|<то> ^пля *9 подгрупп) составляет 5.13 %. Параметры контрольной карты пределов для следующего контрольного периода соответственно составят:

а)    средняя линия: L = 1,128 -5.13 g 5,79 %;

б)    пределы действия:

иС1_л = 3,686 -5.13 g 18,9%;

LCL, — отсутствует;

в)    пределы предупреждения:

UCLnp = 2,834 -5,13 g 14,5%;

LCLI|p — отсутствует.

Пример 2. Обработка экспериментальных данных и построение контрольной карты Шухарта (карты пределов) при контроле стабильности результатов определения и массовой концентрации 2-пропанола в образце этилового спирта с изменяющимися (|>акторами «время* и «оператор»

При обработке экспериментальных данных расхождения    мг/дм3,

выражают в процентах к среднему значению массовой концентрации

С +с

2-пропанола в подгруппе:    100    / 12 2 .

где 100 — множитель для пересчета в проценты;

W* = | Ci - С2 I для пар С, и С2 в т подгруппах.

Значение а((ТО) было получено способом, аналогичным изложенному в примере 1, о|(ТО) = 3,40 %, параметры контрольной карты пределов рассчитывают следующим образом:

а)    средняя линия: L = 1,128 - 3,40 g 3.83 %\

б)    пределы действия:

иСЦ = 3,686 л3,40 g 12,5 %;

LCLa — отсутствует:

в)    пределы предупреждения:

UCLlip = 2,834 л3,40 g 9,64 %;

LCL|ip — отсутствует.

(Продолжение см. с. 35)

Страница 20

(Продолжение изменения № 1 к ГОСТ Р 51698-2000)

Экспериментальные данные, полученные для построения контрольной карты Шухарта, заносят в таблицу В.З, их обработку и построение контрольной карты проводят так. как изложено в примере 1.

Таблица В.З

1    Характер» с тика качества: массовая концентрация 2-пропанола в спирте.

2    Единица физической величины, mi/jm3.

3    Метол анализа: ГОСТ Р 51698-2000.

4    Период:

5    Лаборатория:

Номер

ИОД-

jpyilliu

1\гч\лыаты определений, мг/лм-

и?, mi/jm1

сх,с\

2 ’ мт/дм-'

Примечание

С,

С:

1

1,26

. 1.1" .

0,09

. ! -

7.4

2

2,86

2,92

0,06

2,89

2,1

3

2,25

2,25

0,00

2,25

0,0

4

- - - -

0,09

2,48

3,6

5

4,30

4.42

0,12

4,36

2.8

6

1,75

1,82

0,07

1,79

3.9

7

5,55

5,41

0,14

5,48

2,6

8

1,93

2.05

0.12

Ь. •_

9

3.53

3.61

0.08

3.57

2.2

10

5,02

4,86

0.16

4,94

3.2

11

3.19

3,30

0,11

3,25

3.4

12

1,58

1,75

0,17

1,67

10.2

13

3.47

3.39

0.08

3.43

2.3

14

7,65

7,53

0,12

7,59

1,6

15

3,04

2,92

2,98

4.0

16

5,43

0,12

v;

17

3,37

0,20

3,47

5,8

18

6,48

6,40

0,08

6,44

1,2

1.11

!, ■:

0.08

1.07

7.5

20

5.98

6,10

0,12

6,04

2,0

Сумма

У I»

74,0

Среднее

значение

3.70

(Продолжение см. е. 36)

Страница 21

(Продолжение изменении № I к ГОСТ Р 51698-2000)

Расхождение wi%

Рисунок В.2 — Карга пределов определения массовой концентрации 2-пропанола (мг/дм3) в спирте, полученных в условиях промежуточной прецизионности с изменяющимися факторами «время» и «оператор»

В данном случае превышение предела действия отсутствует, а превышение (однократное) предела предупреждения носит нерегулярный, случайный характер. Поэтому построенная карта пределов (рисунок В.2) дает основание считать результаты измерений стабильными.

Для расчета параметров контрольной карты пределов для следующего периода вычисляют значение стандартного отклонения промежуточной прецизионности ^ю). Значение 5,(ТО) составляет 3,28 %. Параметры контрольной карты пределов для следующего контрольного периода соответственно составят:

а)    средняя линия: L = 1,128 * 3,28 g 3,70 %;

б)    пределы действия: исц = 3,686- 3,28 g 12,1 %\

1_С1_Л — отсутствует;

в)    пределы предупреждения: иСЦф= 2,834 • 3,28 g 9,30%;

LCL^ — отсутствует».

(Продолжение см. е. 37)

Страница 22

(Продолжение изменения № I к ГОСТ Р 51698-2000)

Стандарт дополнить элементом — «Библиография*:

«Библиография

[1| 11В 03—576—03 Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением, утвержденные Госгортехнадзором России. М., Изд-во ГУП «Научно-технический центр по безопасности в промышленности Госгортехнадзора России». 2003 г.».

Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.080.60:

ключевые слова изложить в новой редакции:

«Ключевые слова: водка, этиловый спирт, уксусный альдегид (аце-тальдегид), этиловый эфир уксусной кислоты (этилаистат). метиловый эфир уксусной кислоты (метилацетат), метиловый спирт (метанол), изопропиловый спирт (2-пропанол), пропиловый спирт (1-пропанол), изобутиловый спирт (2-метил-1 -пропанол), бутиловый спирт (1 -бутана!), изоамиловый спирт (3-метил- 1-бутанол). хроматограмма анализа, газо-хроматографический метод».

(ИУС № 1 2005 г.)