Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

36 страниц

487.00 ₽

Купить ГОСТ IEC 61619-2014 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает метод определения содержания полихлорированных бифенилов (РСВ) в изоляционных жидкостях, не содержащих хлорзамещенных углеводородов, методом капиллярной газовой хроматографии высокого разрешения с использованием электронозахватного детектора (ECD).

 Скачать PDF

Идентичен IEC 61619(1997)

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Термины и определения

4 Сущность метода

5 Реактивы и вспомогательные материалы

6 Аппаратура

7 Отбор и подготовка проб

8 Условия работы хроматографа

9 Система обработки данных

10 Проверка характеристик приборов

11 Проведение испытаний

12 Протокол испытаний

13 Предел обнаружения

14 Прецизионность

Приложение А (обязательное) Испытуемые смеси

Приложение В (справочное) Общая информация

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным международным стандартам

Библиография

 
Дата введения01.07.2016
Добавлен в базу12.02.2016
Актуализация01.01.2019

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

14.11.2014УтвержденМежгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации72-П
29.05.2015УтвержденФедеральное агентство по техническому регулированию и метрологии479-ст
ИзданСтандартинформ2015 г.
РазработанФГУП СТАНДАРТИНФОРМ
РазработанФГУП ВНИЦ СМВ

Insulating liquids. Determination of contamination by polychlorinated biphenyls (PCBs) by capillary column gas chromatography method

Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23
Стр. 24
стр. 24
Стр. 25
стр. 25
Стр. 26
стр. 26
Стр. 27
стр. 27
Стр. 28
стр. 28
Стр. 29
стр. 29
Стр. 30
стр. 30

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ЖИДКОСТИ ИЗОЛЯЦИОННЫЕ

Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

(IEC 61619:1997, ЮТ)

Издание официальное

ГОСТ

IEC 61619-2014

Москва

Стандартинформ

2015


Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения,обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский центр стандартизации, информации и сертификации сырья, материалов и веществ» (ФГУП «ВНИЦСМВ») на основе аутентичного перевода на русский язык англоязычной версии стандарта, указанного в пункте 5, который выполнен ФГУП «Стандартинформ»

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Госстандарт)

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 14 ноября 2014 г. № 72-П)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК(ИСО 3166) 004—97

Код страны по МК(ИС0 3166) 004—97

Сокращенное наименование национального органа по стандартизации

Армения

AM

Минэкономики Республики Армения

Беларусь

BY

Госстандарт Республики Беларусь

Киргизия

KG

Кыргызстандарт

Молдова

MD

Молдова-Стандарт

Россия

RU

Росстандарт

Таджикистан

TJ

Таджикстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 29 мая 2015 г. № 479-ст межгосударственный стандарт ГОСТ IEC 61619-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2016 г.

5    Настоящий стандарт идентичен международному стандарту IEC 61619:1997 Insulating liquids — Contamination by polychlorinated biphenyls (PCBs) — Method of determination by capillary column gas chromatography (Изоляционные жидкости. Загрязнение полихлорированными бифенилами (РСВ). Метод определения газовой хроматографией на капиллярной колонке).

Международный стандарт разработан техническим комитетом IEC/TC 10 «Жидкости для применения в электротехнике» Международной электротехнической комиссии.

Перевод с английского языка (еп).

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5-2001 (подраздел 3.6).

Официальные экземпляры международного стандарта, на основе которого подготовлен настоящий межгосударственный стандарт, и международных стандартов, на которые даны ссылки, имеются в Федеральном информационном фонде технических регламентов и стандартов.

В разделе «Нормативные ссылки» и тексте стандарта ссылки на международные стандарты актуализированы.

Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным стандартам приведены в дополнительном приложении ДА.

Степень соответствия — идентичная (ЮТ)

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

ГОСТ IEC 61619-2014

лучения растворов, например с 1,2, 5, 20, 50 и 100-кратным разбавлением. Очищают 500 мкл каждого раствора по 11.1.3, помещают в мерную колбу вместимостью 5 см3, затем добавляют 10 мкл раствора СЗО (5.1.4) и доводят до метки растворителем. Конечные степени разбавления будут, например, 10, 20, 50, 200, 500, 1000. Каждый раствор содержит 20 нг/см3 СЗО и элюат из раствора изоляционной жидкости концентрацией 10 мг/см3. В соответствии с используемым инжектором вводят необходимое количество раствора (каждый раз одинаковое) в GC, используя условия работы хроматографа, приведенные в разделе 8.

10.2.2 Рекомендуется использовать родственные РСВ 31, 118 и 180, которые обычно присутствуют в имеющихся в продаже смесях, и внутренний стандарт С209 (DCB).

Измеряют площадь или высоту пика Rj для родственных РСВ 31, 118, 180 и С209 в каждом растворе и вычисляют концентрацию By каждого родственного РСВ в мг/см3.

Правильность введенного объема проверяют по площади или высоте пика СЗО. Площадь/высота пика СЗО для серии введений не должна отличаться от среднеарифметического значения более чем на ±5 %. Испытания повторяют, если результаты не соответствуют этому требованию.

Вычисляют коэффициент чувствительности Sy для каждого родственного РСВ и каждого раствора по формуле

Строят график зависимости Sy от By (рисунок 1).

Чувствительность Sj

Веденная концентрация By мг Рисунок 1 — Проверка линейности отклика ECD

10.2.3    На рисунке 1 приведен линейный диапазон детектора. Линейный диапазон включает значения в пределах 5 % от постоянного значения, полученного методом наименьших квадратов. Верхнее предельное значение линейного диапазона — это точка, в которой график пересекает полосу -5 %, а нижнее предельное значение — это точка, в которой график пересекает полосу +5 %.

10.2.4    Зависимость линейного диапазона ECD и количества промышленной смеси

Максимальное количество промышленной смеси, которое можно ввести в прибор для обеспечения попадания в линейный диапазон детектора, вычисляют по количеству соответствующего родственного РСВ в смеси (см. таблицу 1).

7

Таблица 1 —Типичные количества основных родственных РСВ в промышленных смесях Aroclor®

Раствор Aroclor®

Концентрация Aroclor® в растворе

нг/см3

Номер родственного РСВ

Концентрация родственного РСВ, нг/см3

1242

500

31

23

1254

500

118

32

1260

500

180

36

Примечание — Приведены приблизительные значения концентрации; раствор, содержащий 500 нг/см3 Aroclor®, является раствором 1:100 раствора стандарта Aroclor® 50 мг/л.

10.3 Проверка разрешения

Обрабатывают 500 мкл раствора (5.5) по 11.1.3. Используя оптимизированные хроматографические параметры, вводят аликвоту, соответствующую линейному диапазону ECD.

Вычисляют разрешение R для пар родственных РСВ С28/С31 и С141/С179 (идентификация приведена на рисунке А.1 приложения А). Разрешение R выражают как отношение расстояния между максимумами пиков к среднеарифметическому значению ширины этих пиков (рисунок 2) по формуле

(2)

2 At

где At Уа Уь

Уа +Уь

Рисунок 2 — Хроматограмма пары родственных РСВ


расстояние между максимумами пиков; ширина первого пика; ширина второго пика.

Разрешение должно быть не менее 0,5 для родственных РСВ 28/31 и 0,8 — для РСВ 141/197.

При удовлетворительном разрешении хроматограмму можно использовать для определения ERRT (11.4).

11 Проведение испытаний

Меры предосторожности

Принимают обычные меры предосторожности. Используют перчатки, устойчивые к воздействию нефтяного масла и низкокипящих углеводородных растворителей. С незначительными объемами огнеопасных растворителей можно работать на лабораторном столе; с большими объемами — работают в вытяжном шкафу.

8

ГОСТ IEC 61619-2014

Обеспечивают надлежащую обработку и утилизацию РСВ и оборудования, загрязненного РСВ, в соответствии с действующими регламентами.

11.1 Обработка пробы (очистка)

11.1.1    Проба для испытания

Взвешивают в мерную колбу вместимостью 10 см3 от 0,9 до 1,0 г испытуемого образца с точностью до 0,001 г. Пипеткой (5.8.3) добавляют 1 см3 раствора внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1) или IS 0,5 (5.4.2). Доводят до метки растворителем (5.1.1). Перемешивают энергичным встряхиванием. Если проба содержит воду, на что указывает непрозрачность раствора, добавляют безводный сульфат натрия и встряхивают до получения прозрачного раствора. Обозначают полученный раствор как раствор А.

Примечание — Для проб с неизвестным содержанием РСВ используют раствор внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1). Для проб с предполагаемым содержанием РСВ не более 20 мг/кгдля большей точности используют раствор внутреннего стандарта IS 0,5.

11.1.2    Подготовка колонки с твердой фазой

С помощью адаптера (5.9.2) присоединяют колонку с бензолсульфоновой кислотой (5.9.1) к верхней части колонки с силикагелем (5.9.1).

Неподвижную фазу очищают, элюируя через колонку в сборе три раза по 2 см3 растворителя (5.1.1). Не допускают высыхания адсорбента.

11.1.3    Процедура очистки

Вводят (500 ± 5) мкл раствора А (11.1.1) в верхнюю колонку с бензолсульфоновой кислотой.

Добавляют 0,5 см3 растворителя и, используя низкий вакуум, равномерно распределяют пробу по наполнителю верхней колонки. Перед элюированием выдерживают не менее 30 с.

Элюирование осуществляют при скорости потока не более 2 см3/мин. Колонки элюируют каждый раз, пока уровень растворителя не станет немного выше верхнего уровня адсорбента (за исключением конечного элюирования).

Дважды элюируют колонки аликвотами растворителя (5.1.1) по 1 см3, собирая элюат в мерную колбу вместимостью 5 см3. Отсоединяют верхнюю колонку с бензолсульфоновой кислотой и адаптер и элюируют колонку с силикагелем двумя порциями по 0,5 см3 растворителя, собирая элюат в ту же мерную колбу. Содержимое колбы доводят до метки растворителем (5.1.1) и перемешивают энергичным встряхиванием. Этот раствор обозначают как раствор В и используют в GC анализе.

Для некоторых проб может потребоваться дополнительная очистка (см. приложение В.5).

11.1.4    Выделение

Разбавляют раствор Aroclor® (5.2.1) растворителем (5.1.1) для получения концентрации 5 мг/дм3. Этот раствор обозначают как раствор С.

Очищают (по 11.1.3) аликвоту раствора С объемом 500 мкл. Получают элюат объемом 5 см3, который обозначают как раствор D.

Разбавляют 500 мкл раствора С до 5 см3 растворителем (5.1.1), чтобы получить концентрацию Aroclor® 0,5 мг/дм3. Этот раствор обозначают как раствор Е.

Добавляют по 50 мкл раствора внутреннего стандарта IS 2 (5.4.1) к раствору D и раствору Е.

Вводят растворы D и Е в газовый хроматограф и получают хроматограмму и таблицу распределения площадей для каждого раствора. Вычисляют общее количество РСВ для Aroclor® в каждом растворе, используя метод внутреннего стандарта (11.7.2.2), и степень извлечения, %, по формуле

(3)

общее содержание РСВ в растворе D, мг . „

извлечения = —---—-— - — --100.

общее содержание РСВ в растворе Е, мг

Вычисленное значение степени извлечения должно быть не менее 95 %.

11.1.5 Имеющиеся в продаже стандарты РСВ

Используют имеющиеся в продаже смеси РСВ (5.2.2) в масле концентрацией 50 мг/кг. Стандарт меньшей концентрации получают разбавлением (по массе) неиспользованной изоляционной жидкостью, не содержащей РСВ.

Имеющиеся в продаже стандарты РСВ также обрабатывают по 11.1.

11.2 Проверка фонового сигнала

Каждую новую партию растворителя проверяют по 11.1 на отсутствие побочных пиков пропусканием через газовый хроматограф (GC) холостого раствора, приготовленного с изоляционной жидкостью (5.1.3), не содержащей РСВ.

Холостой опыт проводят с каждой партией проб и не менее чем через каждые 20 проб.

9

11.3 Определение

11.3.1    Пробу, имеющиеся в продаже стандартные растворы РСВ и раствор В (11.1.3) вводят в GC. GC запускают в оптимальных условиях по разделу 8.

11.3.2    Имеющиеся в продаже стандарты РСВ пропускают с каждой партией проб или не менее одного раза на 10 проб. Выбирают стандарты, соответствующие пробам. Обычно пропускают стандарт Aroclor® 1260 в масле концентрацией 10 мг/кг и 50 мг/кг (типичный имеющийся в продаже продукт), при необходимости используют другие стандарты. Холостой раствор и контрольную пробу используют для контроля качества испытаний.

Примечание — Можно получить хроматограммы всех РСВ, имеющихся в продаже, и использовать для распознавания типа РСВ.

11.3.3    Интегрируют хроматограмму для получения таблицы пиков по номерам, времени удерживания, площади и/или высоте пика с помощью любой интегрирующей GC системы.

11.4 Определение ERRT

11.4.1 Пропускают испытуемую смесь (5.5), подготовленную по 11.1, при тех же условиях хроматографирования, что и при анализе проб. Идентифицируют все пики путем сравнения с примером, приведенным на рисунке А.1, и вычисляют ERRTдля каждого пика по формуле

(4)

ERRTX = ——^2_,

f209 “ f30

где х — выбранный пик;

30 — родственный РСВ СЗО (контрольный);

209 — родственный РСВ С209 (контрольный и внутренний стандарт); t — время удерживания с момента ввода.

Результаты заносят в таблицу аналогично примеру, приведенному в таблице А.1, и вводят результаты в массив данных (раздел 9).

Примечания

1    Определяют и вводят в массив данных ERRT для каждой отдельной системы GC. Систему калибруют заново, если в условия GC были внесены изменения (например, программирование температуры и т. д.).

2    Определяют ERRT, используя в качестве контрольных родственные РСВ СЗО и С209, поскольку их пики находятся на концах хроматограммы (испытуемой смеси) отдельно от пиков других родственных РСВ в имеющихся в продаже смесях и позволяют получать точно повторяемые значения ERRT.

11.4.2 Контрольные пики для системы обработки данных:

Значения ERRT родственных РСВ, приведенные в таблице 2 (определенные по 11.4.1), используют для обозначения контрольных пиков в системе обработки данных.

Таблица 2 — Контрольные пики/родственные РСВ

Номер пика

Номера пиков контрольных родственных РСВ

ERRT (примеры)

9

30

0,000

33

44

0,225

46

56/60

0,342

57

77/110

0,427

74

138/160/163

0,574

90

180

0,703

105

209

1,000

Примечание — Пики родственных РСВ, за исключением СЗО и С209, были выбраны потому, что они являются основными компонентами имеющихся в продаже смесей. В пробах масла присутствуют не все приведенные РСВ и количество контрольных пиков будет зависеть от смеси РСВ.

ГОСТ IEC 61619-2014

11.5 Вычисление скорректированных относительных коэффициентов отклика CRRF

11.5.1    Значения экспериментальных относительных коэффициентов отклика ERRF родственных РСВ, полученные на разных приборах, могут изменяться в зависимости от режима ввода и параметров электронозахватного детектора (ECD). Они также могут отличаться от значений, полученных из [2].

11.5.2    Хроматограмму делят на 9 сегментов (см. рисунок А.1), каждый из которых содержит один родственный РСВ, приведенный в таблице 3. Эти родственные РСВ обычно присутствуют в качестве основных компонентов (см. таблицу А.1 приложения А) в имеющихся в продаже смесях.

Таблица 3 — Калибровочные родственные РСВ для ERRF

Номер пика

Номер сегмента

Номер родственного РСВ (IUPAC)

ERRF (примеры)

RRF (таблица А.2)

12

1

18

0,028

0,275

22

2

31

0,114

0,493

33

3

44

0,225

0,460

49

4

101

0,356

0,587

63

5

118

0,477

0,764

74

6

138

0,574

0,726

90

7

180

0,703

1,137

95

8

170

0,759

0,659

102

9

194

0,877

1,640

11.5.3 Используя условия хроматографирования по разделу 8, вводят подходящую аликвоту очищенного калибровочного раствора смеси родственных РСВ (5.7).

Определяют экспериментальные относительные коэффициенты отклика (по DCB) для родственных РСВ, перечисленных в таблице 3, по формуле

(5)

А • Ма

As ■ М, ’

где Aj — площадь/высота пика /-го родственного РСВ;

Ms — концентрация внутреннего стандарта (DCB), мкг/см3;

As — площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

Mi — концентрация /-го родственного РСВ, мкг/см3.

Примечание — Предупреждение — Некоторые программы могут давать значения, обратные ERRF.

Вычисляют среднеарифметическое значение не менее трех определений ERRF.

11.5.4    Используя полученное значение ERRF и теоретическое значение RRF, приведенное в таблице 3, вычисляют поправочный коэффициент К) для каждого родственного РСВ по формуле

Kj = ERRF/ RRF.    (6)

Например, для родственного РСВ 180, сегмент 7, где полученное значение ERRF = 1,030;

теоретическое значение по литературным данным RRF= 1,137 (таблица А.2 приложения А)

К180 = 1,030/1,137 = 0,906.

11.5.5    Умножают RRF всех пиков каждого сегмента хроматограммы (таблица А.1 приложения А) на поправочный коэффициент, вычисленный для соответствующего выбранного родственного РСВ.

Пример — сегмент 7: родственный РСВ 180 умножают каждый RRF на 0,906

Результирующую таблицу скорректированных относительных коэффициентов отклика CRRF для возможных и вероятных вариантов используют для массива данных (9.1).

11

11.6 Исследование хроматограмм

Хроматограммы исследуют визуально на наличие любых случайных пиков или проблем и перекрывающихся пиков.

Примечание — В продаже могут встретиться смеси тетрахлорбензилтолуола, которые можно ошибочно причислить к РСВ. Их идентифицируют по отличающейся форме пика на хроматограмме.

11.7 Вычисления результатов

11.7.1    Качественный анализ

Сравнивают хроматограммы пробы со стандартными хроматограммами, чтобы идентифицировать материалы, имеющиеся в продаже, такие какАгос1ог® 1242, 1254 и 1260 (см. рисунок В.1, приложение В).

11.7.2    Количественный анализ

11.7.2.1    Вычисления

Компьютерная программа должна выводить перечень, содержащий номер пика с соответствующим номером родственных РСВ и концентрации РСВ (мг/дм3) для каждого пика, вычисленного по концентрации внутреннего стандарта РСВ.

11.7.2.2    Масса РСВ в каждом пике

ms ■ А, ■ RRFS А, • CRRFj


/77, =


(7)


Массу каждого родственного РСВ или совместно элюирующихся РСВ (для каждого /-го пика) вычисляют методом внутреннего стандарта, с использованием скорректированных относительных коэффициентов отклика и скорректированных коэффициентов отклика, выведенных из столбца RRF «все возможно» значения для дехлорированных проб (9.1).

где / — пик родственного РСВ или совместно элюирующих родственных РСВ; т,- — масса /-го РСВ в пробе для испытания, мг; ms — масса внутреннего стандарта в пробе для испытания (11.1.1)

(номинально 0,002 или 0,0005), мг;

Aj — площадь/высота пика /-го родственного РСВ;

RRFS — относительный коэффициент отклика внутреннего стандарта (= 1,000);

As — площадь/высота пика внутреннего стандарта (DCB);

CRRFj — скорректированный относительный коэффициент отклика /-го пика.

11.7.2.3 Общую массу РСВ в растворе В получают, суммируя массы всех пиков отдельных РСВ. Общее содержание РСВ в пробе (мг/кг) вычисляют, используя начальную массу пробы (11.1.1) в порции для испытания. Это значение можно ввести в программу и фактический результат будет равен общему содержанию РСВ в пробе, мг/кг.

Е/77|ЮОО

Концентрация РСВ в пробе =-.    (8)

масса пробы (г)

12    Протокол испытаний

В протоколе испытаний указывают общее содержание РСВ, мг/кг, с точностью до 1 мг/кг.

Указывают использованный массив данных, например «все вероятно».

13    Предел обнаружения

Предел обнаружения зависит от нескольких факторов, таких как объем вводимой пробы, режим ввода, состояние детектора и т. д. Для одного пика предел обнаружения равен 0,1 мг/кг. Было установлено, что определение количества в пересчете на общее содержание РСВ является достоверным только при содержании РСВ не менее 2 мг/кг.

ГОСТ IEC 61619-2014

14 Прецизионность

14.1    Повторяемость (сходимость)

Расхождение результатов последовательных испытаний, полученных одним и тем же оператором с использованием одной и той же аппаратуры при постоянных условиях испытания на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать (2 + 0,1х) (где х — среднеарифметическое результатов последовательных измерений) только в одном случае из 20.

14.2    Воспроизводимость

Расхождение между двумя отдельными и независимыми результатами испытаний, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале в течение длительного времени при нормальном и правильном проведении испытаний, может превышать (2 + 0,25х) (где х — среднеарифметическое двух среднеарифметических значений) только в одном случае из 20.

13

Приложение А (обязательное)

Испытуемые смеси

Хроматограмма испытуемой смеси (раствора Aroclors® 1242, Aroclors® 1254, Aroclors® 1260) приведена на рисунке А.1.

Перечень родственных РСВ, времена удерживания и относительные коэффициенты отклика приведены в таблице А.1.

Порядок элюирования РСВ приведен в таблице А.2.

Рисунок А. 1 —Хроматограмма испытуемой смеси Aroclors® 1242, Aroclors® 1254,

Aroclors® 1260 (5.5)

14



* Контрольные пики, см. 11.4.2.

Родственные РСВ, см. 11.5.3.

Рисунок А. 1, лист 2

Таблица А.1— Перечень родственных РСВ, времена удерживания и относительные коэффициенты отклика

I Калибровка

-,

Сегмент

ERRT

(пример)

Номер родственного РСВ

\ RRF (для DCB) |

1 Номер пика

Все вероятно (номер по IUPAC)

Все возможно (номер по IUPAC)

1 Все вероятно

Все возможно 1

1 1

1 1

\ (-0,223)

1 1

1 —

0,035 |

1 2

1 (-0,127)

2,3

2,3

\ 0,026

0,026 1

1 3

1 -0,124

4,10

1 4,10

( 0,217

0,131 (

1 4

\ -0,082

7,9

1 7-9

\ 0,453

0,473 1

1 5

1 -0,062

6

\ 6

\ 0,334

0,334 |

1 6

\ -0,052

5,8

1 5,8

\ 0,105

0,143 \

| 7

1 1

\ (-0,032) \

| 14

1 -

\ 0,268 \

1 8

\ -0,014 |

19

| 19

1 0,267

\ 0,267 1

1 9

0 ОПП

30

0,720

15

Продолжение таблицы А. 1

Калибровка

Сегмент

ERRT

(пример)

Номер родственного РСВ

RRF (для DCB)

Номер пика

Все вероятно (номер по IUPAC)

Все возможно (номер по IUPAC)

Все вероятно

Все возможно

10

(0,006)

11

0,039

11

(0,013)

12,13

0,166

12

0,028

18

18

0,275

0,275

13

0,032

15,17

15,17

0,182

0,182

14

1

0,048

24,27

24,27

0,541

0,565

15

2

0,064

16,32

16,32

0,346

0,318

16

(0,072)

23

0,439

17

0,082

34

34,54

0,535

0,427

18

0,089

29

29

0,557

0,557

19

0,099

26

26

0,529

0,529

20

2

0,102

25

25

0,439

0,439

21

(0,110)

50

0,599

22

0,114

31

31

0,493

0,493

23

0,117

28

28

0,750

0,750

24

0,136

20,33,53

20,21,33,53

0,405

0,569

25

2

0,151

22,51

22,51

0,936

0,960

26

3

0,159

45

45

0,474

0,474

27

0,165

36

0,459

28

0,177

46

46

0,411

0,411

29

0,185

52,69

39,52,69,73

0,389

0,473

30

0,193

49

38,43,49

0,569

0,474

31

0,199

47,48,75

47,48,62,65,75

0,621

0,709

32

3

0,216

35

35,104

0,329

0,365

33

0,225

44

44

0,460

0,460

34

0,232

37,42,59

37,42,59

0,613

0,577

35

0,241

71,72

71,72

0,448

36

0,249

41,64

41,64

0,507

0,510

37

0,255

96

68,96

0,508

38

0,266

40

40,57,103

0,634

0,565

39

3

0,283

67,100

67,100

0,524

0,521

40

4

0,287

63

58,63

0,639

0,587

41

0,294

74

61,74,94

0,589

0,686

42

0,302

70

70,76,98

0,578

0,545

43

0,310

66,95

66,80,88,93,95,102

0,417

0,531

ГОСТ IEC 61619-2014

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты», а текст изменений и поправок — в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

© Стандартинформ, 2015

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Продолжение таблицы А. 1

Калибровка

Сегмент

ERRT

(пример)

Номер родственного РСВ

RRF (для DCB)

Номер пика

Все вероятно (номер по IUPAC)

Все возможно (номер по IUPAC)

Все вероятно

Все возможно

44

(0,322)

121

0,672

45

0,323

91

55,91

0,501

0,615

46

0,342

56,60

56,60,155

0,801

0,712

47

0,346

92

92

0,472

0,472

48

0,353

84

84

0,339

0,339

49

4

0,356

90,101

89,90,101

0,581

0,538

50

4

0,366

99

79,99,113

0,528

0,614

51

0,378

119

112,119,150

0,723

0,650

52

4

0,388

83

78,83,109

0,557

0,665

53

5

0,398

97

86,97,152

0,554

0,571

54

0,408

87,115

81,87,111,115,

116,117,125,145

0,903

0,774

55

0,416

85

85

0,649

0,649

56

0,422

136

120,136,148

0,398

0,510

57

0,427

77,110

77,110

0,559

0,453

58

(0,448)

154

0,500

59

5

0,451

151,82

151,82

0,681

0,681

60

0,460

135

124,135,144

0,617

0,710

61

0,468

107

107,108,147

0,718

0,727

62

0,474

123,149

106,123,149

0,511

0,656

63

0,477

118

118,139,140

0,764

0,663

64

0,495

134

134,143

0,644

0,633

65

0,499

114

114

0,901

0,901

66

5

0,503

122,131

122,131,133,142

0,662

0,862

67

6

0,510

146

146,161,165,188

0,639

0,770

68

0,521

132,153

132,153,184

0,615

0,709

69

0,528

105

105,127,168

0,825

0,690

70

0,546

141

141

1,187

1,187

71

0,550

179

179

0,723

0,723

72

0,559

130

130

0,836

0,836

73

0,564

137,176

137,176

0,939

0,953

74

6

0,574

138,160,163

138,160,163,164

0,771

0,878

75

0,579

158

158,186

0,994

1,034

76

0,590

126,129,178

126,129,178

0,670

0,919

17

Содержание

1    Область применения..................................................................1

2    Нормативные ссылки..................................................................1

3    Термины и определения...............................................................1

4    Сущность метода.....................................................................1

5    Реактивы и вспомогательные материалы.................................................2

6    Аппаратура..........................................................................3

7    Отбор и подготовка проб...............................................................4

8    Условия работы хроматографа..........................................................5

9    Система обработки данных............................................................6

10    Проверка характеристик приборов......................................................6

11    Проведение испытаний...............................................................8

12    Протокол испытаний................................................................12

13    Предел обнаружения................................................................12

14    Прецизионность....................................................................13

Приложение А (обязательное) Испытуемые смеси...........................................14

Приложение В (справочное) Общая информация...........................................26

Приложение ДА (справочное) Сведения о соответствии межгосударственных стандартов ссылочным

международным стандартам..............................................31

Библиография........................................................................32

IV

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ    СТАНДАРТ

ЖИДКОСТИ ИЗОЛЯЦИОННЫЕ

Определение загрязнения полихлорированными бифенилами (РСВ) методом газовой хроматографии на капиллярной колонке

Insulating liquids. Determination of contamination by polychlorinated biphenyls (PCBs) by capillary column gas

chromatography method

Дата введения — 2016—07—01

1 Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания полихлорированных бифенилов (РСВ) в изоляционных жидкостях, не содержащих хлорзамещенных углеводородов, методом капиллярной газовой хроматографии высокого разрешения с использованием электронозахватного детектора (ECD).

Метод позволяет определить общее содержание РСВ и выполнить подробный анализ родственных РСВ.

Метод применим к неиспользованным, регенерированным (включая дехлорированные и химически и/или физически обработанные) или использованным изоляционным жидкостям, загрязненным РСВ.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходим следующий ссылочный документ. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного документа.

IEC 60475:2011 Method of sampling liquid dielectrics (Метод отбора проб жидких диэлектриков)

3    Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1    полихлорированный бифенил (РСВ) (polychlorinated biphenyl): Бифенил, имеющий замещенные хлором от 1 до 10 атомов водорода.

Примечание — Для стандартных целей родственные бифенилы с одним, двумя или десятью замещенными атомами можно из этого определения исключить.

3.2    родственные бифенилы (congener): Все хпорпроизводные бифенила, независимо от числа атомов хлора.

Примечание — Существует 209 возможных родственных РСВ. Они приведены в таблице В.1 приложения В. Для облегчения идентификации приведены номера родственных бифенилов по IUPAC1); которые не соответствуют порядку элюирования на хроматограмме.

4 Сущность метода

Родственные РСВ определяют методом газовой хроматографии с программированием температуры. В хроматографе используют высокоэффективную капиллярную колонку для разделения смеси родственных РСВ на отдельные бифенилы или небольшие группы перекрывающихся РСВ.

^ Международный союз теоретической и прикладной химии.

Издание официальное

Чувствительность электронозахватного детектора (ECD) может уменьшиться в присутствии нефтяного масла. Для сведения к минимуму указанного эффекта в настоящем методе пробу разбавляют в 100 раз.

Для удаления большей части примесей, которые могут помешать определению, используют процедуру подготовки пробы (очистку).

Для идентификации отдельных бифенилов или группы неразделенных бифенилов и облегчения вычисления экспериментального относительного времени удерживания ERRTдобавляют контрольные вещества, время удерживания которых сравнивают с массивом данных пиков ERRT. Для количественного определения добавляют внутренний стандарт.

Относительные коэффициенты отклика RRF, полученные из массива данных (9.1) и скорректированные по экспериментальным относительным коэффициентам отклика ERRF для контрольных веществ, используют для количественного определения содержания отдельных бифенилов (или группы родственных бифенилов) в идентифицированных пиках. Общее содержание РСВ вычисляют суммированием полученных значений.

5 Реактивы и вспомогательные материалы

5.1    Реактивы и стандарты

Реактивы и материалы, включая применяемые для очистки, не должны содержать примесей РСВ и веществ, на которые реагирует ECD.

5.1.1    Растворитель

Можно применять гексан, гептан, циклогексан или изооктан (2,2,4-триметил-пентан) х. ч., не содержащие примесей РСВ с минимальным содержанием веществ, на которые реагирует ECD.

5.1.2    Гексахлорбензол

Для проверки чувствительности детектора используют гексахлорбензол чистотой не менее 99 %.

5.1.3    Изоляционная жидкость

Изоляционная жидкость, проверенная на отсутствие примесей РСВ или других мешающих веществ такого же типа, которые могут присутствовать в образце.

5.1.4    Раствор родственного бифенила 30 (СЗО)

Раствор СЗО концентрацией 10 мг/дм3 в растворителе (5.1.1), имеющийся в продаже или приготовленный из материала чистотой не менее 99 %.

5.1.5    Раствор родственного бифенила 209 [С209 (DCB)], декахлорбифенила

Раствор DCB концентрацией 10 мг/дм3 в растворителе (5.1.1), имеющийся в продаже или приготовленный из материала чистотой не менее 99 %.

5.1.6    Калибровочные растворы выбранных родственных РСВ

Сертифицированные калибровочные смеси в растворителе (5.1.1), содержащие, как минимум, следующие родственные РСВ концентрацией 10 мг/дм3 каждый: 18, 28, 31, 44, 52, 101, 118, 138, 149, 153, 170, 180, 194 и 209 (см. приложение В.З).

5.2 Стандарты РСВ, имеющиеся в продаже (см. приложение В.4)

5.2.1    Растворы Aroclors® 1242,1254 и 1260 в растворителе (5.1.1)

Требуется концентрация не менее 50 мг/дм3, обычно в продаже имеется раствор концентрации 1000 мг/дм3.

5.2.2    Растворы Aroclors® 1242,1254 и 1260 в масле

Растворы Aroclors® 1242,1254 и 1260 концентрацией 50 мг/кг в неиспользованном изоляционном масле — имеющиеся в продаже стандартные растворы или приготовленные из чистого материала.

5.3    Газы для газовой хроматографии

5.3.1    Газ-носитель — гелий или водород чистотой не менее 99,99 %.

5.3.2    Нагнетаемый газ — аргон/метан, 95 % / 5 %. Можно использовать азот чистотой не менее 99,99 %.

5.4    Внутренний стандарт/контрольные растворы

Примечание — Стандарты хранят в темном прохладном месте.

2

ГОСТ IEC 61619-2014

5.4.1    Раствор внутреннего стандарта 2 (IS 2)

2 мг/дм3 С209 (DCB), 2 мг/дм3 СЗО.

В мерную колбу вместимостью 25 см3 пипеткой (5.8.3) переносят 5 см3 раствора DCB (5.1.5) и 5 см3 раствора СЗО (5.1.4) и доводят до метки растворителем (5.1.1).

5.4.2    Раствор внутреннего стандарта 0,5 (IS 0,5)

0,5 мг/дм3 С209 (DCB), 0,5 мг/дм3 СЗО.

Готовят по 5.4.1, используя мерную колбу вместимостью 100 см3.

5.5    Раствор испытуемой смеси (для оценки системы)

В мерную колбу вместимостью 20 см3 взвешивают 0,500 г раствора Aroclors® 1260 концентрацией 50 мг/кг, 0,500 г раствора Aroclors® 1254 концентрацией 50 мг/кг, 1,000 г раствора Aroclors® 1242 концентрацией 50 мг/кг в изоляционной жидкости с точностью до 0,001 г (5.2.2).

Пипеткой добавляют 1 см3 раствора IS 2 (5.4.1) и доводят до метки растворителем. Перед применением этот раствор очищают по 11.1.3.

5.6    Калибровка — исходный раствор смеси родственных РСВ

В мерную колбу вместимостью 20 см3 взвешивают 2,000 г изоляционной жидкости (5.1.3) с точностью до 0,001 г и добавляют 1 см3 калибровочной смеси родственных РСВ (5.1.6). Доводят до метки растворителем (5.1.1).

5.7    Калибровочный раствор смеси родственных РСВ (для определения коэффициента

чувствительности детектора)

Раствор для определения относительных коэффициентов готовят очищением 500 мкл исходного раствора (5.6) по 11.1.3.

Свежий раствор готовят ежемесячно.

5.8    Стеклянная посуда

5.8.1    Мерные колбы вместимостью 100, 50, 25, 10 и 5 см3 (допускаемое отклонение — не более ±0,4 %).

5.8.2    Шприцы и пипетки

Шприц или пипетка вместимостью (500 ± 5) мкл.

Точные шприцы для газовой хроматографии вместимостью 1 мкл и 5 мкл.

5.8.3    Мерные пипетки класса А вместимостью 1,2 и 5 см3.

5.9    Колонки и дополнительные приспособления для подготовки проб

5.9.1    Колонки для твердофазной экстракции готовые или заполненные самостоятельно:

-    колонка вместимостью 3 см3 с силикагелем; масса силикагеля 500 мг с размером частиц 40 мкм;

-    колонка вместимостью 3 см3 с бензолсульфоновой кислотой; масса бензолсульфоновой кислоты 500 мг с размером частиц 40 мкм.

5.9.2    Адаптер для соединения двух колонок.

5.9.3    Вакуумная система с устройством для подключения к колонкам (при необходимости).

6 Аппаратура

6.1 Газовый хроматограф (GC)

Газовый хроматограф высокого разрешения с точно воспроизводимым контролем температуры термостата, обеспечивающий разделение испытуемой смеси (5.5) в заданных условиях при использовании соответствующей колонки не хуже, чем приведено на рисунке А.1 (90 наблюдаемых пиков), и воспроизводящий относительное время удерживания с точностью ± 0,0015.

Линии подачи газа (газа-носителя и нагнетаемого) оснащают ловушками водяного пара и кислорода.

Система подачи газа-носителя (гелий или водород) должна обеспечивать максимальную эффективность работы колонки длиной 50 м и достаточное давление на входе в колонку.

Устройство, программирующее температуру термостата, должно обеспечивать диапазон температур, необходимый для получения требуемого разрешения.

3

6.1.1    Инжектор

Можно использовать инжектор для ввода проб непосредственно в колонку или инжектор с дели-телем/без делителя потока.

6.1.2    Колонка

Используют капиллярную колонку из кварцевого стекла с нанесенной фазой из сшитого 5%-ного фенилметилсилоксана, или колонку с аналогичной химически связанной фазой. Колонка должна иметь следующие размеры:

длина — от 50 до 60 м;

внутренний диаметр — от 0,2 до 0,35 мм;

толщина пленки — от 0,1 до 0,25 мкм.

Примечание — Используемые колонки и их изготовители приведены в приложении В.2.

6.1.3    Детектор

Высокотемпературный электронозахватный детектор Ni-63 (ECD), обеспечивающий чувствительность, достаточную для получения отношения сигнал-шум более 20 для 1 пг (пикограмм) гексахпоро-бензола (5.1.2) введенного в колонку.

Детектор должен работать в линейном диапазоне.

6.2 Система обработки данных

Можно использовать любую систему обработки данных с соответствующим программным обеспечением, которую можно программировать для осуществления следующих процедур

НЕОБРАБОТАННЫЕ ДАННЫЕ

I

ИНТЕГРИРОВАННЫЕ ДАННЫЕ ПО ПИКАМ (ПЛОЩАДЬ ИЛИ ВЫСОТА)

i

РАСЧЕТ ОШИБОК ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА

I

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПИКОВ В ОКНАХ СРАВНЕНИЕМ СО СПРАВОЧНЫМИ ДАННЫМИ «ВСЕ ВЕРОЯТО» ИЛИ «ВСЕ ВОЗМОЖНО»

I

ВЫЧИСЛЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РСВДЛЯ КАЖДОГО ПИКА МЕТОДОМ ВНУТРЕННЕГО СТАНДАРТА

i

СУММИРОВАНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ РСВ ДЛЯ КАЖДОГО ПИКА

I

ОБЩАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ РСВ

7 Отбор и подготовка проб

7.1    Отбор проб

Отбор проб — по IEC 60475.

Для предотвращения перекрестного загрязнения проб используют одноразовые вспомогательные материалы (трубки, фитинги, пробки, соединения и т. д.), не содержащие мешающих веществ.

7.2    Подготовка проб

Для приготовления образцов и анализа пригодна только стеклянная или металлическая аппаратура за исключением пластмассовых одноразовых наконечников для пипеток и колонок. Все используемое оборудование не должно содержать РСВ и мешающих веществ.

При наличии в образце фазы несвязанной воды перед проведением испытания ее отделяют от масляной фазы, например, центрифугированием. Эмульгированную воду, наблюдаемую как непрозрачная область, удаляют встряхиванием с сульфатом натрия до получения прозрачной пробы.

Пробу гомогенизируют встряхиванием вручную в течение 3 мин, можно использовать ультразвуковую ванну.

4

ГОСТ IEC 61619-2014

8 Условия работы хроматографа

8.1 Общие положения

Можно использовать рабочие условия, приведенные ниже, но для каждой GC-системы для получения хроматограммы, аналогичной приведенной в приложении А, их оптимизируют разбавлением испытуемой смеси (5.5). При использовании в качестве газа-носителя водорода удовлетворительное разделение получают в течение 30—40 мин (рисунок А.1). При использовании в качестве газа-носителя гелия процедура разделения требует от 55 до 60 мин.

8.2 Инжектор

Устанавливают инжектор в соответствии с инструкциями изготовителя. Обычные установочные параметры для настоящего анализа следующие.

Инжектор с делителем/без делителя потока;

Режим без делителя:    температура    —    от    240    °С    до    280 °С;

Режим с делителем:    температура    —    от    250    °С    до    280    °С,    коэффициент деления

потока — от 5:1 до 50:1;

Инжектор для ввода проб температура — от 50 °С до 110 °С в зависимости от используе-непосредственно в колонку: мого растворителя.

8.3 Программа температуры термостата

Режим работы инжектора

Начальный изотермический период,

С делителем потока

Без делителя потока

Ввод в колонку

мин

Начальная темпе

0

1

1

0,5

ратура, °С

Температурный

130

50

70

режим

Время выдерживания при конечной темпе

От 130 °С до 290 °С со скоростью 2,5 °С/мин

От 50 °С до 130 °С со скоростью 40 °С/мин

От 130 °С до 290 °С со скоростью 2,5 °С/мин

От 70 °С до 130 °С со скоростью 40 °С/мин

От 130 °С до 290 °С со скоростью 2,5 °С/мин

ратуре, мин

Охлаждение до

5

5

5

температуры,°С

130

50

70

8.4    Скорость потока газа-носителя

Регулируют давление на входе, обеспечивая скорость потока через колонку 1 см3/мин при температуре 130 °С (например, 270 кПа для Не).

Примечание — Использование водорода в качестве газа-носителя позволяет снизить гидростатический напор в колонке и сократить время анализа.

8.5    Установочные параметры электронозахватного детектора (ECD)

Температура:    от 300 °С до 350 °С.

Электрический регулятор:    используют    установочные    параметры    рекомендованные    из

готовителем прибора для обеспечения наилучших условий линейности детектора.

Скорость потока нагнетаемого газа:    согласно    рекомендациям    изготовителя    от    20    см3/мин    до

50 см3/мин.

5

9    Система обработки данных

Систему обработки данных приводят в состояние готовности в соответствии с инструкцией изготовителя. Для большинства систем требуется определение не менее двух контрольных точек, включая внутренний стандарт DCB.

9.1    Массив данных

Применение настоящего метода требует использования массива данных, содержащих как экспериментальные данные, так и данные, полученные из литературных источников. Для каждого пика единичного РСВ или совместно элюирующих родственных РСВ записывают следующие данные в порядке увеличения экспериментального относительного времени удерживания ERRT (см. таблицу А.1):

-    экспериментальное относительное время удерживания ERRT;

-    номера родственных РСВ;

-    относительные коэффициенты отклика RRF.

Два набора RRF, полученные на основании данных из [2] представлены в таблице А.1 приложения А. Используя относительную долю каждого родственного РСВ в имеющихся в продаже смесях, на основании [3], [4] и [5] был вычислен средневзвешенный коэффициент отклика для каждого пика родственного РСВ,

«Все вероятно»

Некоторые родственные РСВ никогда не содержатся в имеющихся в продаже смесях РСВ. Поэтому в случаях, когда совместно одним пиком элюирует более одного родственного РСВ, RRF группы родственных РСВ оценивают исключением родственных РСВ, не обнаруженных в имеющихся в продаже смесях. Этот набор данных используют при исследовании неизвестных смесей и смесей имеющихся в продаже продуктов.

«Все возможно»

Эта категория включает все 209 родственных РСВ. Этот набор данных установлен для применения с дехлорированными материалами.

Как видно из таблицы А.1 приложения А, при отсутствии совместного элюирования (например, пик № 48), RRF каждого набора имеет одинаковое значение, а при совместном элюировании (например, пик № 49) для разных наборов наблюдают разные значения.

Значения RRF в таблице А.1 приложения А скорректированы для прибора, используемого для калибровки, приведенной в разделе 11.

9.2    Совместно элюирующие родственные РСВ

Несколько родственных РСВ могут элюировать совместно одним пиком и программа должна группировать пики вместе, если они попадут в интервал ±0,0015 от относительного времени удерживания RRT. В таблице А.2 приложения А приведены RRT родственных РСВ и порядок элюирования.

10    Проверка характеристик приборов

Перед проведением первого испытания по настоящему методу, после ремонта и замены компонентов оборудования (особенно детектора и колонки GC) проводят контроль программы управления. Контроль должен включать в себя проверку диапазона чувствительности прибора, разрешения и линейности. Периодически контролируют правильность работы прибора.

10.1    Проверка чувствительности

ECD должен иметь чувствительность достаточную для получения отношения сигнал/шум (S/N) более 20 для 1 пг (10-12 г) гексахпорбензола, введенного в колонку.

10.2    Проверка линейности

Отклик ECD пропорционален количеству введенных РСВ только в ограниченном диапазоне концентраций; при избыточных количествах РСВ, проходящих через детектор, отклик становится нелинейным. Линейный диапазон определяют следующим образом.

10.2.1 Исходный раствор смеси выбранных родственных РСВ (5.6) разбавляют соответствующими объемами растворителя (5.1.1), содержащего 100 мг/см3 изоляционной жидкости (5.1.3), для по-

6