МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION (ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

Государственная система обеспечения единства измерений

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ УНИВЕРСАЛЬНЫЕ АНАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЙ СОДЕРЖАНИЯ СТОЙКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОМБИКОРМАХ И СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОЙ ПРОДУКЦИИ

Методика поверки

Издание официальное

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ 1.2-2009 «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные. правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологии им. Д И. Менделеева» (ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева») Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

2    ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 206 «Эталоны и поверочные схемы» подкомитетом ПК 206.5 «Эталоны и поверочные схемы в области измерения физико-химического состава и свойств веществ»

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 59-П от 27 сентября 2013 г.)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Российская Федерация RU Федеральное агентство по техническому регулированию и метрологии Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Казахстан KZ Госстандарт Республики Казахстан Модлова MD Молдова-Стандарт Россия RU Росстандарт Таджикистан TJ Таджикстандарт Узбекистан U Z Уэстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 22 ноября 2013 г. № 1571-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 8.625-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 февраля 2015 г.

5    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту пубпикуется в ежегодном информационном указателе «Национальные стандарты». а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе «Национальные стандарты». Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

©Стандартинформ, 2014

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен. тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Государственная система обеспечения единства измерений

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИЕ УНИВЕРСАЛЬНЫЕ АНАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЙ СОДЕРЖАНИЯ СТОЙКИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ В ПРОДУКТАХ ПИТАНИЯ, КОМБИКОРМАХ И СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОЙ ПРОДУКЦИИ

Методика поверки

State system for ensuring the traceability of measurements Chromato-mass-spectrometnc multipurpose analyzers for measurement of persistent organic compounds in foodstuffs, feed-stuffs and agricultural productions Verification procedure

Дата введения — 2015—02—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на хромато-масс-спектрометрические универсапьные анапизаторы. предназначенные дпя измерений содержания стойких органических соединений в продуктах питания, комбикормах и сельскохозяйственной продукции (далее - анализаторы), в диапазоне массовой доли от 0,0010 до 10 мкг/кг, и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Интервал между поверками установлен при утверждении типа анализаторов¹¹

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 2.601-2006 Единая система конструкторской документации. Эксплуатационные документы

ГОСТ 2.610-2006 Единая система конструкторской документации. Правила выполнения эксплуатационных документов

ГОСТ 8.578-2008 Государственная система обеспечения единства измерений. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в газовых средах²*

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.2.007.0-75 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические требования

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования Методы испытаний

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная Пипетки градуированные Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования — на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю «Национальные стандарты*, который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя «Национальные стандарты» за текущий год Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссыпка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку

’* В Российской Федерации интервал между поверками анализаторов указан в свидетельстве об утверждении типа средств измерений Для Украины интервал между поверками анализаторов может быть установлен также по результатам метрологической аттестации

²⁾ В Украине действует ДСТУ 3214-2003 «Метрология Государственная поверочная схема для средств измерений концентрации компонентов в газовых средах»

Издание официальное

3    Сокращения

В настоящем стандарте применены следующие сокращения:

ГС - газовые смеси;

ГХБ - гексахлорбензол;

МСД - масс-слектрометрический детектор;

ПО - программное обеспечение;

ПФТБА - перфтортрибутиламин;

СКО - среднее квадратическое отклонение;

СО - стандартный образец;

ЭД - эксплуатационная документация.

Примечание-КЭД согласно настоящему стандарту относятся руководство по эксплуатации, паспорт, формуляр по ГОСТ 2 601. ГОСТ 2 610

4    Операции поверки

4.1 При проведении первичной и периодической поверок выполняют операции, указанные в таблице 1.

Таблица 1- Операции поверки

Наименование операции Номер пункта методики поверки ......... ...■■■.........— - 1 1 Внешний осмотр 9.1 2 Опробование 9.2 3 Подтверждение соответствия ПО ** 9.3 4 Определение метрологических характеристик ^ 94 *) Данная операция выполняется в том случае, если в нормативных правовых актах страны установлены требования по ее выполнению

4.2 Если при проведении той или иной операции поверки получен отрицательный результат, дальнейшую поверку прекращают.

5. Средства поверки

5.1 При проведении поверки применяют средства, указанные в таблице 2.

Таблица 2 - Средства поверки

Номер пункта методики поверки Наименование и тип основного или вспомогательного средства поверки, обозначение нормативного документа, регламентирующего технические требования и (или) метрологические характеристики (MX) и основные технические характеристики средства поверки 9 Барометр-анероид М-67 по (2) Цена деления 1 мм рт.ст Психрометр аспирационный М-34-М по (3). Диапазон измерений относительной влажности от 10 % до 100 % Термометр лабораторный ТЛ4 по ГОСТ 28498 Диапазон измерений от 0 вС до 50 °С Цена деления 0.1 °С 8.1 Весы лабораторные Наибольший предел взвешивания не менее 200 г. пределы допустимой абсолютной погрешности не более 0,10 мг 8.1 Колбы мерные 2-100-2. 2-1000-2 по ГОСТ 1770

11 В Российской Федерации согласно [1] определение метрологических характеристик анализаторов при периодической поверке допускается проводить в соответствии с разделом «Контроль точно-сти». реализованной на поверяемом анализаторе методики измерений, аттестованной в соответ-ствии с ГОСТ Р 8 563-2009 «Государственная система обеспечения единства измерений Методики (методы) измерений» и утвержденной в установленном порядке

Окончание таблицы

Номер пункта методики поверки Наименование и тип основного или вспомогательного средства поверки, обозначение нормативного документа, регламентирующего технические требования и (или) метрологические характеристики (MX) и основные технические характеристики средства поверки Пипетки 1-1-2-0.5 (1. 2. 5, 10) по ГОСТ 29227 Стандартный образец состава гексахлорбензола1>, например ГСО 7495-982) Изооктан квалификации «ХЧ» по (4) 94 Перфтортрибутиламин квалификации кЧДА» по (5) Гелий газообразный марки сА» по (6] или марки к55» по [7], или марки «50» по (8] в баллоне под давлением Микрошприцы с номинальной вместимостью от 1,0 до 10 мкл, погрешность дозирования не более 5 % Колонка хроматографическая DB-5MS длиной 15 - 30 м, диаметром 0,25 мм, толщина пленки фазы 0,25 мкм ^Допускается вместо указанного стандартного образца использовать стандартный образец вещества класса полигалогеиированных циклопарафинов или ароматических углеводородов, утвержденный в установленном порядке 2) Указан утвержденный тип стандартного образца, зарегистрированный в Государственном реестре утвержденных типов стандартных образцов Российской Федерации

5.2    Допускается применение других средств, не приведенных в таблице 2. метрологические характеристики которых не хуже указанных в таблице 2.

5.3    Все средства измерений должны иметь действующие свидетельства о поверке (аттестации). ГС в баллонах под давлением - действующие паспорта (сертификаты).

6    Требования безопасности и требования к квалификации поверителей

6.1    Помещение, в котором проводят поверку, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

6.2    Концентрации вредных компонентов в воздухе рабочей зоны должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.005.

6.3    При проведении поверки должны быть соблюдены правила безопасности по ГОСТ 12.2.007.0 и [9].

6.4    К проведению поверки анализаторов допускают лиц. ознакомленных с ГОСТ 8.578 и ЭД анализаторов. имеющих квалификацию поверителя и прошедших инструктаж по технике безопасности в установленном порядке.

7    Условия поверки

При проведении поверки соблюдают следующие условия

-    температура окружающей среды (20 ± 5) °С;

-    диапазон относительной влажность окружающего воздуха от 30 % до 80 %;

-    атмосферное давление от 84 до 106 кПа.

8    Подготовка к поверке

Перед проведением поверки выполняют следующие подготовительные работы:

-    подготавливают анализатор к работе в соответствии с требованиями ЭД. в качестве газа-носителя используют гелий;

-    подготавливают к работе средства поверки в соответствии с требованиями их ЭД:

-    проверяют наличие паспортов (сертификатов) и сроков годности ГС в баллонах под давлением и стандартных образцов:

-    баллоны с ГС выдерживают в помещении, в котором проводят поверку, не менее 24 ч. поверяемый анализатор - согласно требованиям ЭД. но не менее 2 ч;

¹¹ Если в ЭД на анализаторы рабочие условия установлены в более узком диапазоне, при поверке должны выполняться требования к рабочим условиям, приведенные в ЭД

3

ГОСТ 8.625-2013

-    в соответствии с методикой, приведенной в приложении А. изготавливают поверочный раствор ГХБ в изооктане с массовой концентрацией 5 нг/см³ для выполнения измерений по 9.4 3.

9 Проведение поверки

9.1    Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают соответствие анализатора следующим требованиям:

-    отсутствие внешних повреждений, влияющих на работоспособность и безопасность:

-    исправность органов управления;

-    маркировка, соответствующая ЭД:

-    четкость надписей на панелях.

Результаты внешнего осмотра считают положительными, если анализатор соответствует перечисленным требованиям.

9.2    Опробование

Проверку общего функционирования анализатора проводят в процессе тестирования согласно ЭД

Результаты опробования считают положительными, если все технические тесты анализатора завершены успешно.

9.3    Подтверждение соответствия ПО

Подтверждение соответствия ПО анализаторов проводят путем проверки соответствия ПО анализаторов тому ПО анализаторов, которое было зафиксировано (внесено в банк данных Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений) при утверждении типа анализаторов, и обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений¹*.

Примечание - Требования и методы проверки ПО установлены нормативными правовыми актами страны

9.3.1    Для проверки соответствия ПО выполняют следующие операции:

-    проводят визуализацию идентификационных данных ПО. установленного в анализатор, согласно ЭД (вывод на дисплей анализатора, распечатка протокола измерений и т.п.);

-    сравнивают полученные данные с идентификационными данными, установленными при утверждении типа и указанными в ЭД.

9.3.2    Проверку обеспечения защиты ПО от несанкционированного доступа во избежание искажений результатов измерений выполняют согласно ЭД.

9.3.3    Результат подтверждения соответствия ПО анализаторов считают положительным, если идентификационные данные соответствуют установленным при утверждении типа и указанным в ЭД и выполнены требования ЭД в части защиты ПО от несанкционированного доступа.

9.4 Определение метрологических характеристик

9.4.1 Определение разрешающей способности анализатора

Определение разрешающей способности анализатора выполняют, проведя процедуру автоматической настройки МСД по калибровочному веществу, установленному при утверждении типа и указанному в ЭД анализатора.

Определяют разрешающую способность анализатора по формуле

где R - разрешающая способность;

М- молекулярная масса иона. Да;

AM- разность масс между двумя соседними разрешенными пиками. Да.

Результат определения разрешающей способности анализатора признают положительным, если измеренное значение соответствует значению, установленному при утверждении типа и указанному в ЭД анализатора.

9.4.2 Определение стабильности шкалы масс

’* В Российской Федерации согласно [10)

4

где 7}-время удерживания при каждом /-ом вводе пробы, с;

Т- среднее время удерживания, с; п - чиспо параппепьных опредепений. п = 10.

Резупьтат опредепения СКО по времени удерживания считают положитепьным. если полученное значение СКО не превышает предела допускаемого СКО. установленного при утверждении типа и указанного в ЭД анализаторов.

9.4.42 Относительное СКО выходного сигнала 6₅, %. по площади (высоте) масс-хроматографического пика M/z 284 (для СО по таблице 2) вычисляют по формулам

(Т = \ —- —

• V л-1    S

(7)

где S,- площадь (высота) пика при каждом /-ом вводе пробы. мВ*с (мВ);

S - среднее арифметическое значение площади (высоты) пика. мВ*с (мВ); л - число параллельных опредлений. л = 10.

Результат определения СКО по площади (высоте) масс-хроматографического пика M/z 284 (для СО по таблице 2) считают положительным, если значения СКО не превышают пределов допускаемых СКО. установленных при утверждении типа и указанных в ЭД анапизаторов.

10 Оформление результатов поверки

10.1    Составляют протокол поверки по форме, приведенной в приложении Б.

10.2    При положительных результатах поверки анализатор признают годным к применению и выписывают на него свидетельство о поверке⁷' установленной формы. При первичной поверке до ввода в эксплуатацию допускается вместо оформления свидетельства о поверке наносить знак поверки (по-верительное клеймо) в паспорт анализатора.

10.3    При отрицательных результатах поверки анализатор не допускают к применению и выдают извещение о непригодности^1} установленной формы с указанием причин непригодности.

Если в ЭД на анализаторы рабочие условия установлены в более узком диапазоне, при поверке должны выполняться требования к рабочим условиям, приведенные в ЭД

6

Приложение А (обязательное)

Методика приготовления поверочного раствора и рекомендуемые значения массовой концентрации компонентов в поверочных растворах

1 Приготовление поверочного раствора ГХБ в изооктане с массовой концентрацией 5 нг/см³

1 1 Исходные вещества, используемые для приготовления растворов, выдерживают не менее 2 ч в лабораторном помещении

1 2 Температура окружающей среды при приготовлении растворов не должна изменяться более, чем на 4 *С

1 3 Приготавливают исходный раствор ГХБ в изооктане с номинальным значением массовой концентрации 10 мкг/см³

1 31 Определяют массу мерной колбы¹* вместимостью 100 см³ тмг

1 3 2 В мерную колбу вносят 10 мг ГХБ (см таблицу 2 п 8 1) и вновь взвешивают колбу т₂ мг.

1 3 3 Вычисляют массу ГХБ т. мг. по формуле

т = т₂-т_у    (_А1)

1 3.4 В мерную колбу с ГХБ вводят от 50 до 75 см³ изооктана (см таблицу 2), перемешивают содержимое Переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и доводят объем до метки (1000 см³) Полученный раствор тщательно перемешивают

1 3 5 Рассчитывают массовую концентрацию исходного раствора ГХБ в изо-октане по формуле

(А.2)

где т- масса контрольного компонента, мг,

V- объем приготовленного раствора, см³.

1 4 Промежуточный раствор ГХБ в изооктане с номинальным значением массовой концентрации 100 нг/см³ и поверочный раствор ГХБ в изооктане с номинальным значением массовой концентрации 5 нг/см³ приготавливают путем последовательного разбавления из исходного раствора ГХБ в изооктане

1 4 1 Для приготовления промежуточного раствора мерной пипеткой отбирают 1 см³ исходного раствора ГХБ в изооктане и вносят его в сухую чистую мерную колбу на 100 см³ Доводят раствор до метки (100 мл) изооктаном и тщательно перемешивают

1    4 2 Для приготовления поверочного раствора мерной пипеткой отбирают 5 см³ промежуточного раствора ГХБ в изооктане и вносят его в сухую чистую мерную колбу на 100 см³ Доводят раствор до метки (100 см³) изооктаном и тщательно перемешивают

2    Хранение поверочных растворов

2 1 Растворы хранят в чистых сухих склянках с хорошо притертыми пробками, вдали от источников огня и нагревательных приборов при температуре от 4 °С до 8 "С

2    2 Срок хранения исходного раствора 3-5 дней Срок хранения остальных растворов не более 10 дней

3    Расчет относительной погрешности приготовления поверочных растворов

При необходимости относительную погрешность действительного значения массовой концентрации компонента в поверочном растворе Sc , %. рассчитывают с учетом процедуры приготовления по формуле

»2	\2	/ >2 ,	2
ы *	—2-100 + *1 J	1^100 +tea.l00 ♦Р^-ЮО	+ (1,С4)}

где - объем раствора стандартного образца, отмеряемый пипеткой, см³.

Dv, - предел допускаемой абсолютной погрешности измерения объема используемой пипеткой, см³. v₂ - вместимость мерной колбы, 100 см³;

Dv₂ - допускаемая абсолютная погрешность номинального объема используемой колбы вместимостью 100

см³,

т_к- масса колбы вместимостью 100 см³, мг;

Dт_к- допускаемая абсолютная погрешность взвешивания массы используемой колбы вместимостью 100 см³, мг,

т_к._г-масса колбы вместимостью 100 см³с навеской гексахлорбензола, мг.

7

®^ткп~ допускаемая абсолютная погрешность взвешивания массы колбы вместимостью 100 см³ с навеской гексахлорбензола, мг;

V* - вместимость мерной колбы, 1000 см³,

Dv*- допускаемая абсолютная погрешность номинального объема используемой колбы вместимостью 1000, см³,

Sc»

^А - относительная погрешность измерения аттестованного значения массовой концентрации компонента в стандартном образце, %

4 Процедура обеспечивает приготовление поверочных растворов с относительной погрешностью не более 3 %

8