Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

16 страниц

304.00 ₽

Купить ГОСТ 8.615-2013 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на газоанализаторы контроля содержания вредных веществ в выбросах автомобильной техники и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Стандарт распространяется на анализаторы с измерительными каналами:

– объемной доли компонентов (оксид углерода, диоксид углерода, кислород, углеводороды в пересчете на гексан и оксид азота),

– частоты вращения коленчатого вала двигателя,

– температуры масла.

Метрологические характеристики каналов соответствуют приведенным в приложении А.

Интервал между поверками установлен при утверждении типа анализаторов.

 Скачать PDF

Переиздание. Март 2019 г.

Оглавление

1 Область применения

2 Нормативные ссылки

3 Термины, определения и сокращения

4 Операции поверки

5 Средства поверки

6 Требования безопасности и требования к квалификации поверителей

7 Условия поверки

8 Подготовка к поверке

9 Проведение поверки

10 Обработка результатов измерений

11 Оформление результатов поверки

Приложение А (обязательное) Метрологические характеристики анализаторов

Приложение Б (обязательное) Метрологические характеристики ГС, используемых при поверке анализаторов

Приложение В (рекомендуемое) Схемы подачи ГС на анализаторы при проведении поверки

Приложение Г (рекомендуемое) Форма протокола поверки анализаторов

Библиография

 
Дата введения01.02.2015
Добавлен в базу01.10.2014
Актуализация01.02.2020

Этот ГОСТ находится в:

Организации:

14.11.2013УтвержденМежгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации44-2013
22.11.2013УтвержденФедеральное агентство по техническому регулированию и метрологии1573-ст
ИзданСтандартинформ2019 г.
ИзданСтандартинформ2016 г.
ИзданСтандартинформ2014 г.
РазработанФГУП ВНИИМ им. Д. И. Менделеева

State system for ensuring the uniformity of measurements. Instruments for measuring vehicle exhaust emissions. Verification procedure

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16

УТВЕРЖДАЮ


ФБУ «Федеральный центр оценки техногенного


С.А. Хахалин '£>лт/М>/)Л*    2011    г.


ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЛИФОСАТА (РАУНДАПА) И ЕГО ОСНОВНОГО МЕТАБОЛИТА (АМИНОМЕТИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫ) В ПИТЬЕВЫХ И ПРИРОДНЫХ ВОДАХ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНД Ф 14.2:4.263-2011

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 2011 г.

ПНД Ф 14.2:4.263-2011

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовых концентраций глифосата (раундапа) и его основного метаболита аминоме-тилфосфоновой кислоты (АМФК) в питьевых и природных водах в диапазоне от 0,01 до 0,1 мг/дм3.

Продолжительность анализа одной пробы не менее 7 часов.

Блок-схема анализа приведена в Приложении 1.

1. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в таблице 1.

Та б л и ца 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости и воспроизводимости методики

Диапазон

измерений,

мг/дм3

Показатель

повторяемости

(относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости),

аг,%

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение вое про из води мост и),

a r, %

Показатель

правильности

(границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95),

± 5с, %

Показатель

точности1

(границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95),

± 6, %

Г лифосат (раундап) от 0,01 до 0,1 вкл.

14

20

8

40

Аминометилфос-фоновая кислота от 0,01 до 0,1 вкл.

18

22.5

8

45

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения выполняют методом ВЭЖХ с флуоресцентным детектированием после проведения реакции определяемых веществ с 9-флуоренилметилхлороформиатом.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ. ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА. РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы: 1 2

ПНДФ 14.2:4.263-2011

разбавленной пробы. При вычислении результатов измерений необходимо учесть степень разбавления.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Обработку результатов измерений массовых концентрации глифоса-та или АМФК выполняют с помощью управляющей программы компьютера в соответствии с градуировочной характеристикой по формуле:

(Si-ьо

Xj =_ ,    мг/дм3,

Ai

где:

Х; - содержание определяемого соединения в пробе, мг/дм3;

Si - площадь пика определяемого соединения в анализируемом экстракте, мВ*с;

Aj - относительный градуировочный коэффициент, мВ*с*дм3/мг (см. п. 8.3);

Ь; - площадь пика определяемого соединения в холостой пробе,

мВ*с.

11. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1.    Результаты измерений представляют в виде:

X ± Д , мг/дм3, Р = 0,95

где X - результат анализа, мг/дм3;

Д - значение показателя точности, Д = 5 * 0,01 * X, мг/дм3;

5 - значение показателя точности, % (см. табл. 1).

11.2.    Результаты измерений округляют с точностью до:

при концентрации от 0,01 мг/дм3 до 0,1 мг/дм3    0,001    мг/дм3;

свыше 0,1 мг/дм3 до 1 мг/дм3 -    0,01    мг/дм3;

свыше 1 мг/дм3    0,1    мг/дм3.

12. ОЦЕНКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 При получении двух результатов измерений (X), Х2) в условиях повторяемости (сходимости) осуществляют проверку приемлемости результатов в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725 (часть 6, раздел 5.2.).

10

ПНД Ф 14.2:4.263-2011


Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:


200


|Х,-Х2|



х, + х2

Значения г приведены в таблице 4.

12.2 При получении результатов измерений в двух лабораториях (Хлаб1, Хлабг) проводят проверку приемлемости результатов измерений в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725 (часть б, раздел 5.3).

Результат измерений считают приемлемым при выполнении условия:


200|^лаб1 ~ ^лабг| ^лаб] + ^лаб2

Значения R приведены в таблице 4.


< R


Табл и ца 4 - Пределы повторяемости и воспроизводимости результатов измерений

Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов измерений при Р=0,95), г, %

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений при Р=0,95), R, %

Глифосат (раундап) от 0,01 до 0,1 вкл.

39

56

Аминометилфос-фоновая кислота от 0,01 до 0,1 вкл.

50

63


13.КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

Контроль стабильности результатов измерений путем контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения промежуточной прецизионности и погрешности в соответствии с рекомендациями ГОСТ Р ИСО 5725, часть 6 (образец для контроля, приготовленный с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты и дистиллированной воды).

-Периодичность контроля регламентируют во внутренних документах лаборатории.

-Оперативный контроль процедуры измерения путем оценки погрешности (при необходимости), например, с использованием образцов для контроля (см. п. 13.2).


П


13.2 Оперативный контроль процедуры измерений с применением образцов для контроля.

В качестве образцов для контроля используют водные растворы, приготовленные с использованием ГСО или вещества гарантированной чистоты.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Кк= |Х-С|,

Х-результат анализа, (мг/дм3);

С-атгестованное значение определяемого компонента в образце для контроля (мг/дм3).

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = ДЛ,

где Дл - характеристика погрешности результатов анализа, установленная в лаборатории при реализации методики.

Примечание: На первом этапе проведения контроля после внедрения методики оопускается считать Ал = 0,84 А , где А — приписанная характеристика погрешности методики, которую рассчитывают по формуле:

А = 0,0] хС к3

Значения 3 приведены в таблице I.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

Кк <К

При невыполнении условия контроль повторяют. При повторном невыполнении условия выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам.

12

ПРИЛОЖЕНИЕ 1


Блок-схема выполнения анализа


13


ПРИЛОЖЕНИЕ 2

Пример типичной хроматограммы продуктов взаимодействия глифо-сата и АМФК с 9-флуоренилметилхлороформиатом *

* - Массовая концентрация глифосата и АМФК составляла 0,040 мг/дм3. Раствор приготовлен на деионизированной воде.

14

я



ФЕДЕРАЛЬНАЯ служба по надзору в сфере природопользования

(РОСПРИРОДНАДЗОР)

ФЕДЕРАЛЬНОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ «ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ЦЕНТР АНАЛИЗА И ОЦЕНКИ ТЕХНОГЕННОГО ВОЗДЕЙСТВИЯ»

(ФБУ «ФЦАО»)

Свидетельство

об аттестации методики (метода) измерений №016/01.00301-2010/2011    -

Методика измерений массовых концентраций глиФосата (паундапа) и его основного метаболита .(аминометйяФосфо новой кислоты) в питьевых и природных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

предназначенная для применения ;в организациях. осуществляющих контроль состава питьевых и природных вод;:    :' -: : ' '    '    '

разработанная Аналитическим центром ЗАО «РОСА» 119297. г. Москва. ул. Родниковая, д. 7. сто, 35 :'    .    *    .г

.и содержащаяся в ПНД/Ф 14.2:4Л 63-2011 «Методика измерений массовых' концентраций глиФосата : (pavmfepa) и его основного метаболита (амияометилФосФоновой кислоты)' в'литьевых., и природных водах методом высокоэффективной жидкос^ой хроматографии», 2011 г., на 14 листах.

Методика (метод);' аттестована'(ан).': в соответствии с Федеральным законом от 26.06.2008 № 102-ФЗ «Otf обеспечении единства измерений» н ГОСТ Р 8.563-2009.

Аттестация осуществлена по ^ результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики, (метода) измерении и экспериментальных исследований.    —

В результатё~атгестапии методики (метода) измерений установлено, что методика (метод) измерений соответствует требованиям, предъявляемым ГОСТР 8-563-2009.

Показатели точности измерений приведены в приложении на 1 листе.


Ш


Директор ФБУ «ФЦАО»


С.А. Хахалин


Дата выдачи: 12.10.2011 г.



SIUHK НЕ Я6ПЯЕТСЯ ЦЕмиои


ВрШВ


теЛ':    943-29-44,    www.fcao.ru


ПРИЛОЖЕНИЕ


Лист 1 из 1


к свидетельству № 016/01.00301-2010/2011 об аттестации методики измерений массовых концентраций глифосата (раундапа) и его основного метаболита (аминомстилфосфоковой кислоты) в питьевых и природных водах методом высокоэффективной жидкостной хроматографии


1 Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости и

воспроизводимости

Диапазон измерений, мг/дм-*

Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), аг, %

Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклоне-ниевоспроизво-димости), а*,%

Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р = 0,95), ±5С,%

Показатель точности(границы относительной погрешности при вероятности Р * 0,95),

± 5, %

Глифосат (раундап) от 0,01 до 0,1 вкл.

14

20

8

40

Аминометилфос-фоновая кислота от 0,01 до 0,1 вкл.

18

22,5

8

45


2 Диапазон измерений, значения пределов повторяемости и воспроизводимости при вероятности Р - 0,95


Диапазон измерений, мг/дм3

Предел повторяемости (для двух результатов измерений), ' г,%

Предел воспроизводимости (для двух результатов измерений), R, %

Глифосат (раундап) от 0,01 до 0,1 вкл.

39

56

Аминометилфос-фоновая кислота от 0,01 до 0,1 вкл.

50

63


Начальник отдела ФБУ «ФЦАО»

Эксперт-метролог (Сертификат № RUM 02.33,00389, дата выдачи: 24.11.2009 г.)



Т.Н. Попова


1 Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата к = 2


3.1.    Средства измерений

3.1.1.    Хроматографическая система, например, Series 200 фирмы «Perkin Elmer» (США) или Agilent 1100 Series фирмы «Agilent Technologies» (США) или любая другая в комплекте:

-    Градиентный насос высокого давления на 2 или 4 элюента.

-    Флуоресцентный детектор.

-    Колонка хроматографическая металлическая с фазой на основе силикагеля с привитыми группами С18 размером 250x4,6 мм, зернением 5 мкм, например, Alltima фирмы «Grace» (США).

-    Устройство для автоматического отбора и ввода проб (автосэм-ллер) позволяющее вводить 10-30 мм3 пробы.

Допускается использовать хроматограф любой другой марки, позволяющий проводить хроматографический анализ в условиях, приведенных в п. 8.1, с необходимой чувствительностью.

3.1.2.    Весы лабораторные высокого класса точности с максимальной нагрузкой 210 г по ГОСТ Р 53228.

3.1.3.    Колбы мерные вместимостью 10, 25, 100, 250, 500 и 1000 смпо ГОСТ 1770, класс точности 2.

3.1.4.    Микрошприцы вместимостью 0,025, 0,050, 0,10, 0,25 и 1,0 см3 , например, фирмы «Hamilton».

3.1.5.    Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 см3 по ГОСТ 29227.

3.1.6.    Стандартный образец глифосата (ГСО) с содержанием основного вещества не менее 98 %.

3.1.7.    Аминометилфосфоновая кислота (АМФК) - вещество гарантированной чистоты с содержанием основного вещества не менее 98 %, например, фирмы «Dr.Ehrenstorfer» или любой другой.

3.1.8.    pH-метр с магнитной мешалкой, например, pH 673М.

3,2, Вспомогательные устройства

3.2.1.    Бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11.1592 или установка для получения деионизированной воды 2 степени чистоты по ГОСТ Р 52501.

3.2.2.    Вакуумный дегазатор для дегазирования элюентов.

3.2.3.    Компьютер персональный, позволяющий работать с программным обеспечением, например, с программой «Totalchrom» версия 6.3 для сбора информации и обработки хроматограмм.

3.2.4.    Принтер любой модели.

3.2.5.    Пробирка стеклянная с притертой пробкой вместимостью 5 смпо ГОСТ 1770 или по ГОСТ 25336.

3.2.6.    Стакан вместимостью 1000 см3 по ГОСТ 25336.

3.2.7.    Термостатируемое отделение для колонки, обеспечивающее температуру 35^10 °С.

3.2.8.    Фильтрационная установка, например, фирмы «MilПроге».

2

ПНД Ф 14.2:4.263-2011

3.2.9.    Флаконы, герметично закрывающиеся с завинчивающимися крышками вместимостью 1,5-2 см3, снабженные прокладками с тефлоновым покрытием.

3.2.10.    Форколонка с картриджем размером 15x3,2 мм с сорбентом на основе силикагеля с привитыми группами С18, зернением 7 мкм, например, фирмы «Perkin Elmer».

3.2.11.    Холодильник двухкамерный бытовой, обеспечивающий температуру холодильной камеры (2-10) °С и морозильной камеры минус (12-24) °С.

3.2.12.    Шкаф сушильный, например, СНОЛ, ТУ 16-681.032.

Допускается использовать средства измерений и вспомогательные устройства

с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у выше указан-ных.

3.3. Материалы и реактивы

3.3.1.    Ацетонитрил для градиентной хроматографии, например, фирмы «Merck» или «ACROS».

3.3.2.    Бумага индикаторная для определения pH в диапазоне 5-10 ед. pH с шагом 0,5 ед. pH.

3.3.3.    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или деионизированная по ГОСТ Р 52501 2 степени чистоты.

3.3.4.    Диэтиловый эфир стабилизированный медицинский по ТУ 2600-001-45682126, или х.ч. по ГОСТ 6265.

3.3.5.    Калия гидроокись (гидроксид калия), ч.д.а. по ГОСТ 24363.

3.3.6.    Калий фосфорнокислый 1-замещенный, х.ч. по ГОСТ 4198.

3.3.7.    Кислота щавелевая, х.ч. по ГОСТ 22180.

3.3.8.    Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат), ч.д.а. по ГОСТ 27086.

3.3.9.    Натрий тетраборнокислый 10-водный (тетраборат натрия), х.ч. по ГОСТ 4199.

3.3.10.    Фильтр с диаметром пор 0,45 мкм.

3.3.11.    9-флуоренилметилхлороформиат с содержанием основного вещества не менее 97 %, например, фирмы «ACROS».

Допускается использовать реактивы более высокой квалификации, в том числе импортных.

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007.

4.2.    При работе с оборудованием необходимо соблюдать правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019.

4.3.    Обучение работающих безопасности труда должно быть организовано в соответствии с ГОСТ 12.0.004.

4.4.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц, имеющих квалификацию инженера или техника-химика, владеющих методом хроматографического анализа, знающих конструкцию, принцип действия и правила эксплуатации данного оборудования.

К выполнению работ по пробоподготовке допускают лиц, имеющих квалификацию техника-химика или лаборанта-химика, обученных методике подготовки пробы для хроматографического анализа.

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

температура воздуха    (20-28)°С

относительная влажность воздуха    не более 80 % при 25 °С

частота переменного тока    (50±1) Гц

напряжение в сети    (220+22) В

7. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

7.1.    Отбор проб воды осуществляют в соответствии с ГОСТ Р 51592 и ГОСТ Р 51593 в стеклянные герметично закупоривающиеся флаконы. Флаконы заполняют пробой воды до пробки. Объем отбираемой пробы должен быть не менее 0,025 дм3.

7.2.    Отобранную пробу анализируют в течение суток, если такой возможности нет, то пробу хранят в холодильнике при температуре 2-10°С не более 3-х суток. Пробу питьевой воды, содержащую остаточный хлор, консервируют на месте отбора, добавляя тиосульфат натрия из расчета 80-100 мг на 1 дм3 пробы.

7.3.    При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывается:

-    место, время и дата отбора;

-    определяемый показатель;

-    шифр пробы;

-    должность, фамилия отбирающего пробу.

ПНД Ф 14.2:4.263-2011

8. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1. Подготовка аппаратуры

Подготовку хроматографической системы и компьютера к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации. На компьютере в программе управления создают метод анализа с использованием абсолютной градуировки согласно руководству по эксплуатации программного обеспечения. В качестве элюентов используют элюент А и элюент В, которые представляют собой, соответственно, фосфатный буфер и ацетонитрил.

Для удаления растворенных газов применяют вакуумный дегазатор.

Ввод пробы в колонку осуществляют с помощью автосэмплера.

Хроматографическую систему включают в соответствии с инструкцией по эксплуатации и выводят на режим при следующих условиях.

Параметры работы хроматографической системы

Объем вводимой пробы    20 мм3

Скорость элюирования    1,0см3/мин

Хроматографирование проводится в градиентном режиме по программе, описанной в табл. 2. Температура хроматографирования 40°С.

Табл ица2 - Программа работы градиентного насоса

Время, мин

А (фосфатный буфер), %

В (ацетонитрил),

%

0

95

5

25

35-25

65-75

27

5

95

34

5

95

Параметры работы флуоресцентного детектора:

Длина волны возбуждения    260    нм

Длина волны излучения    310 нм

8.2. Приготовление градуировочных растворов

Основной градуировочный раствор глифосата с массовой концентрацией 1 мг/см3 в воде готовят весовым способом. Для этого 10 мг глифосата помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Основной градуировочный раствор глифосата хранят не более 1 недели в холодильнике при температуре 2-10 °С в герметично закрытой мерной колбе. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Основной градуировочный раствор АМФК с массовой концентрацией 1 мг/см3 в воде готовят весовым способом. Для этого 10 мг АМФК помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Основной градуировочный раствор АМФК хранят не более 1 недели в холодильнике при температуре 2-10 °С в герметично закрытой мерной колбе. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Промежуточный градуировочный раствор глифосата и АМФК с массовой концентрацией 0,01 мг/см3 готовят путем разбавления основных растворов. Для этого 0,10 см3 основного градуировочного раствора глифосата и 0,10 см3 основного градуировочного раствора АМФК помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Промежуточный градуировочный раствор глифосата и АМФК хранят не более 1 недели в холодильнике при температуре 2-10 °С в герметично закрытой мерной колбе. Перед использованием раствор выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Градуировку хроматографа проводят по шести градуировочным растворам: С0, Сь С2, С3, С4 и С5. В качестве С0 используют холостую пробу, представляющую собой дистиллированную воду (см. п. 3.3.3).

Градуировочные растворы глифосата и АМФК Q, С2, Сз, С4 и Cs готовят непосредственно перед использованием. Для этого необходимое количество промежуточного градуировочного раствора (см. табл. 3) помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой (см. п. 3.3.3).

ТаблицаЗ- Приготовление градуировочных растворов глифосата и АМФК в воде

р-ра

Массовая концентрация градуировочного раствора, мг/дм3

Добавляемый объем промежуточного градуировочного раствора глифосата и АМФК, мм3

с,

0,010

25

с2

0,020

50

Сз

0,040

100

с4

0,060

150

с5

6,10

250

Примечание: Допускается в качестве градуировочных растворов использовать растворы с другой массовой концентрацией с корректировкой схемы приготовпения градуировочных растворов.

ПНДФ 14.2:4.263-2011

8.3. Установление градуировочной характеристики

Компьютер устанавливают в режим измерения факторов отклика по методу абсолютной градуировки.

Градуировку хроматографа проводят в условиях выполнения измерений. При этом для каждого градуировочного раствора (см. табл. 3) и холостой пробы (в качестве холостой пробы используется дистиллированная вода, см. п. 3.3.3) проводят пробоподготовку (см п. 9.3.). Полученные градуировочные растворы хроматографируют в тот же день, если такой возможности нет, то градуировочные растворы хранят в герметично закрытой посуде в холодильнике при температуре 2-10 °С не более трех суток. Растворы, хранившиеся в холодильнике, перед анализом выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Каждый градуировочный раствор (С0-С5), подвергшийся процедуре пробоподготовки, хроматографируют дважды при условиях, указанных в п. 8.1., рассчитывая среднее значение площади пика определяемого соединения (Sj) для каждого из растворов. Затем с помощью программного модуля градуировки управляющей программы для каждого соединения строят градуировочный график, описываемый уравнением:

Si = A;*Ci+ Ь;

где, Aj - относительный градуировочный коэффициент, Q - массовая концентрация определяемого соединения в градуировочном растворе, bj - площадь пика определяемого соединения в холостой пробе (Со).

Установление градуировочных характеристик проводят не реже одного раза в 6 месяцев, при смене хроматографической колонки или после ремонта оборудования, повлекшего за собой изменение условий хроматографирования.

Проверку стабильности градуировочных характеристик проводят для каждой серии проб по результатам анализа одного из градуировочных растворов. Градуировочную характеристику считают стабильной в случае, если измеренное значение массовой концентрации отличается от аттестованного значения не более чем на 25 %, а время удерживания глифосата и АМФК в градуировочном растворе отклоняется от установленного при градуировке времени удерживания не более чем на 0,2 мин.

Глифосат и АМФК идентифицируют по абсолютным временам удерживания.

Пример типичной хроматограммы глифосата и АМФК представлен в Приложении 2.

9. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

При измерении массовых концентраций глифосата и АМФК выполняют следующие операции. 4

ПНД Ф 14.2:4.263-2011

9.7. Подготовка реактивов

9.1.1.    Приготовление раствора щавелевой кислоты с молярной концентрацией 1,11 молъ/дм3. В мерную колбу вместимостью 500 см3, содержащую 300-400 см3 дистиллированной воды, помещают (50,00 ± 0,05) г щавелевой кислоты, перемешивают. Затем доводят объем раствора до 500 см3 дистиллированной водой. Раствор хранят не более 3 месяцев в холодильнике при температуре 2-10 °С.

9.7.2.    Приготовление раствора гидроксида капия с молярной концентрацией Змоль/дм3. В мерную колбу вместимостью 100 см3, содержащую 50-70 см3 дистиллированной воды, помещают (16,80 ± 0,05) г гидроксида калия, перемешивают. Затем доводят объем раствора до 100 см3 дистиллированной водой. Раствор хранят не более 3 месяцев при комнатной температуре.

9.7.3.    Приготовление боратного буфера - раствора тетрабората натрия (Na2B4O7x10H2O) с молярной концентрацией 0,05 моль/дм3. В мерную колбу вместимостью 250 см3, содержащую 100-150 см3 дистиллированной воды, помещают (4,80 ± 0,05) г тетрабората натрия, перемешивают. Затем доводят объем раствора до 250 см3 дистиллированной водой. Раствор хранят не более 3 месяцев в холодильнике при температуре 2-10 °С.

9.1.4.    Приготовление фосфатного буфера с молярной концентрацией 0,002 молъ/дм3 и pH 7,0. В мерную колбу вместимостью 1000 см3, содержащую 200—400 см3 дистиллированной воды, помещают (0,270 ± 0,001) г калия фосфорнокислого 1-замещенного (КН2РО4), перемешивают и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Далее содержимое колбы переливают в стакан (вместимостью 1000 см3), кладут в стакан магнитную мешалку и при перемешивании проводят измерения pH. Добавляя в стакан по каплям гидроксид калия с молярной концентрацией 3 моль/дм3, доводят pH буфера до 7,00 с точностью до 0,02 единицы pH. Раствор хранят не более I месяца в холодильнике при температуре 2-10 °С. Перед использованием фосфатный буфер необходимо отфильтровать через фильтр с диаметром пор 0,45 мкм.

9.7.5.    Приготовление раствора дериватизирующего агента - раствора 9— флуоренилметилхлороформиата в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мг/см3. Основной раствор 9-флуоренилметилхлороформиата в ацетонитриле с массовой концентрацией 1 мг/см3 готовят весовым способом. Для этого (10,0 ± 0,2) мг 9-флуоренилметилхлороформиата помещают в мерную колбу вместимостью 10 см3 и доводят объем раствора до метки ацетонитриилом.

Основной раствор 9-флуоренилметилхлороформиата хранят не более 2 недель в морозильной камере при температуре минус (12-24) °С в герметично закрытой мерной колбе. 5

ПНДФ 14.2:4.263-2011

9.2.    Подготовка аппаратуры

Хроматографическую систему выводят на режим в соответствии с условиями, указанными в п. 8.1. На компьютере в программе управления активизируют метод измерения.

9.3.    Подготовка пробы

Отмеряют пипеткой 3,0 см3 пробы воды и помещают в пробирку вместимостью 5 см3. В пробирку добавляют микрошприцем 60 мм3 раствора щавелевой кислоты (п. 9.1.1.) и выдерживают 1 час.

Затем добавляют микрошприцем 40 мм3 раствора гидроксида калия (п. 9.1.2) и контролируют значение pH (по индикаторной бумаге). Если значение pH выходит за пределы диапазона 6-7 ед. pH, то по каплям добавляют раствор щавелевой кислоты или раствор гидроксида калия. После установления необходимого значения pH пробу выдерживают 3 минуты.

Затем пипеткой добавляют 1 см3 боратного буфера (п. 9.1.3) и контролируют значение pH (по индикаторной бумаге). Если значение pH менее 9 ед. pH, то по каплям добавляют боратный буфер. После достижения необходимого значения pH пробу выдерживают 15 минут.

Затем пипеткой добавляют 3 см3 диэтилового эфира (п. 3.3.4), пробирку встряхивают в течение 3 минут и оставляют в покое на 15 минут для разделения слоёв.

После этого пипеткой отбирают 1,5 см3 водной фазы и перемещают в другую пробирку. В эту пробирку микрошприцем добавляют 250 мм3 ацетонитрила, 250 мм3 раствора дериватизирующего агента (п. 9.1.5) и оставляют в покое на 1 час.

Затем в пробирку пипеткой добавляют 2 см3 диэтилового эфира, встряхивают в течение 3 минут и оставляют на час.

После этого из пробирки пипеткой отбирают 0,5-1 см3 водной фазы и помещают в герметично закрывающийся флакон вместимостью 2 см3.

9.4.    Проведение измерений

Полученные растворы хроматографируют в тот же день. В случае невозможности немедленного проведения анализа полученные растворы хранят в герметично закрытой посуде в холодильнике при температуре 2-10 °С не более трех суток. Растворы, хранившиеся в холодильнике, перед анализом выдерживают при комнатной температуре не менее 20 минут.

Глифосат и АМФК идентифицируют по абсолютным временам удерживания в соответствии с градуировкой (см. п. 8.3). В случае, когда массовая концентрация определяемого вещества в пробе выше, чем максимальная массовая концентрация градуировочного раствора, то исходную пробу следует разбавить дистиллированной водой, подвергнуть процедуре пробоподготовки по п. 9.3 и провести измерение массовой концентрации 6

1

Соответствует относительной расширенной неопределенности с коэффициентом охвата к = 2

2

3

4

5

6