Стр. 1
 

19 страниц

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Устанавливает экстракционно-фотометрические и полярографические методы определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,0005 до 0,01%) и атомно-абсорбционный метод определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,001 до 0,05%) в никелевых и медно-никелевых сплавах

Оглавление

1 Общие требования

2 Экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы с применением бриллиантового зеленого

3 Экстракционно-фотометрический метод определения сурьмы с применением кристаллического фиолетового (при массовой доле сурьмы от 0,001 до 0,01 %)

4 Полярографические методы определения сурьмы

5 Атомно-абсорбционный метод определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,001 до 0,005 %)

Показать даты введения Admin

Страница 1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ, СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ ГОСТ 6689.15-92

Издание официальное

БЗ 5-92/640


ГОССТАНДАРТ РОССИИ Москва

Страница 2

УДК 669.245:543.06:006.354    Группа    В59

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

НИКЕЛЬ. СПЛАВЫ НИКЕЛЕВЫЕ И МЕДНО-НИКЕЛЕВЫЕ

ГОСТ

Методы определения сурьмы    по

ЬЬоУ.15—

Nickel, nickel and copper-nickel alloys.

Methods 1<>r the determination of antimony

ОКСТУ 1709

Дата введении 01 01.93

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрические и полярографические методы определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,0005 до 0,01 %) и атомно-абсорбционный метод определения сурьмы (при массовой доле сурьмы от 0,001 до 0,05%) в никелевых и медно-никелевых сплавах по ГОСТ 492 и ГОСТ 19241.

I. ОЬЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

Обшие требования к методам анализа — по ГОСТ 25086 с дополнением по разд. 1 ГОСТ 6689.1.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ БРИЛЛИАНТОВОГО ЗЕЛЕНОГО

2.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании пятивалентной сурьмой в соляно-кислой среде гсхсахлорстибата бриллиантового зеленого экстракции его толуолом и измерении оптической плотности экстракта В случае медно-никелевых сплавов сурьму предварительно отделяют соосажденнем с метаоловянной кислотой.

2.2.    Аппаратура, реактивы н растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Издание официальное

® Издательство стандартов, 1992

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен беэ разрешения Госстандарта России

2 Зэк 1524

Страница 3

С. 2 ГОСТ 6689 IS—92

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1.

Смесь кислот для растворения: концентрированная азотная к соляная кислота н соотношении 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммоний азотнокислый по ГОСТ ‘22867.

Жидкость промывная: 10 г азотнокислого аммония растворяют в 200 см3 воды, добавляют 10 см3 концентрированной азотной кислоты, доливают водой до 1 дм* и перемешивают.

Олово двухлористое по Н'ГД, свежеприготовленный раствор 10 г/дм3 в соляной кислоте, разбавленной 1:1.

Натрий азотистокислый по ГОСТ 4197. раствор 100 г/дм3.

Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6091, насыщенный раствор: J00 г мочевины растворяют в 100 см* горячей воды.

Бриллиантовый зеленый, водный раствор 2 г/дм3.

Толуол по ГОСТ 5789.

Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166.

Олово металлическое, с содержанием сурьмы не более 3-10*3 %.

Сурьма марки СуО по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0.05 г сурьмы растворяют при нагревании в 25 см концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, помешают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки сер нон кислотой (15).

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 сы3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 смэ, доливают до метки соляной кислотой (1:1) и перемешивают: готовят в день применения.

1 см® раствора Б содержит 0.00001 г сурьмы.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помешают в мерную колбу вместимостью 100 сы3, доливают до метки соляной кислотой (1:1); готовят в день применения.

1 см3 раствора В содержит 0,000001 г сурьмы.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Для сплавов с массовой долей кремния и хрома менее 0,1 %. не содержащих вольфрама

Навеску сплава (см. табл. I) помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 20 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании.

Страница 4

ГОСТ 1689 IS—К С 5

Таблица I

Чк<овш сурки». %

М»с<» н«ассг.и, г

Лла.югмая честь pact»op*. см'

От 0,01)06 Д«> 0.001 вклгоч.

0.5

Вссь раоьор

Св. 0X01 » 0.0025 »

1

10

» <10025 » 0.0С5 »

0.5

10

* о.оо5» aoi »

<Х25

10

После растворения навсскн часовое стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 3 см3 концентрированной серной кислоты и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Стенки стакана ополаскивают водой и повторяют упаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты euie два раза.

При массовой доле сурьмы в сплаве менее 0,001 % остаток охлаждают и растворяют при нагревании н 20 см5 соляной кислоты (1.1). Растнор охлаждают, пометают в делительную воронку вместимостью 250 см3 и стенки стакана ополаскивают 5 см* соляной кислоты (1:1). К раствору добавляют 1 -2 капли раствора двухлористого олова, перемешивают и оставляют на 1 мин. затем добавляют I см3 раствора азотистокислого натрия, хорошо перемешивают и оставляют на 5 мин. Добавляют 1 см3 насыщенного раствора мочевины, перемешивают 30 г. вводят 140 см3 воды. I см3 бриллиантового зеленого, 30 см3 толуола и встряхивают воронку в течение 1 мин. После разделения фаз нижний водяной слой выбрасывают, а органический слой помещают в сухой стакан вместимостью 50 см3, содержащий 0,3 0.5 г безводного сернокислого натрия или фильтруют через сухой бумажный фильтр. Через 10 мни измеряют оптическую плотность экстракта на фото-электроколориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной поглощающего света слоя 5 см или на спектрофотометре при 640 нм в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 1 см. Раствором сравнения служит экстракт контрольного опыта.

При массовой доле сурьмы в сплаве свыше 0.001 % остаток после выпаривания с серной кислотой охлаждают и растворяют при нагревании г» 30 см3 соляной кислоты (1:1). Раствор охлаждают. помещают в мерную колбу вместимостью 50 см* и доливают до метки соляной кислотой (1:1), аликвотную часть 10 см3 помещают в делительную воронку вместимостью 100—150 см* добавляют 1-'2 капли раствора двухлористого олова и оставляют на 1 мин. Затем добавляют I см3 раствора азотистокнслого натрия. хорошо перемешивают и оставляют на 5 мин. После этого добавляют 1 см5 мочевины и перемешивают 30 с. затем добавляют

Страница 5

С. 4 ГОСГ 6689.15—92

55 см3 воды, 2 см3 раствора бриллиантового зеленого, 30 см* толуола и встряхивают в течение 1 мин.

Далее поступают, как указано выше при анализе сплавов с массовой долей сурьмы менее 0,001 %,

2.3.2.    Для сплавов с массовой долей хлора или кремния более 0,1 %

Навеску сплава (см. табл. I) пометают в платиновую чашку, добавляют 20 см* азотной кислоты (1:1), 1 см3 фтористоводородной кислоты н растворяют при нагревании. После охлаждения стенки чашки ополаскивают водой, добавляют 3 см3 концентрированной серной кислоты и упаривают до начала выделения белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и повторяют упаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты еще два раза. Далее анализ ведут как указано в п. 2.3.1.

2.3.3.    Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава (см. табл. 1) пометают в стакан вместимостью 250 см5, добавляют 40—60 см3 смссн кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 5 см* концентрированной серной кислоты и упаривают до 10 -12 см*.

После охлаждении к расгвору добавляют 30 см3 воды и выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на двойной плотный фильтр. Стакан и осадок промывают 5—6 раз горячей соляной кислотой (1:1). Осадок с фильтром выбрасывают, а в фильтрате определяют сурьму в день проведения анализа. Для этого упаривают раствор, не допуская кипения, до начала выделения белого дыма серной кислоты. Ополаскивают стенки стакана водой и повторяют упаривание до начала выделения белого дыма серной кислоты еще два раза. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1.

2.3.4.    Для медно-никелевых сплавов

Навеску сплава (см. табл. I) помещают в стакан вместимостью 250 см5, добавляют 0,01 г металлического олова, 20 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После растворения навески стекло или пластинку и стенки стакана ополаскивают водой, добавляют 20 см3 воды, небольшое количество фильтробумажной массы и оставляют на 1—2 ч на теплой бане. Осадок отфильтровывают на плотный фильтр, стакан и осадок промывают 10- 12 раз промывной жидкостью. Фильтр с осадком помешают в стакан, в котором проводилось осаждение, добавляют 10 -15 см3 концентрированной серной кислоты, 20—35 см* концентрированной азотной кислоты и раствор упаривают до начала

Страница 6

ГОСТ eese 15-92 С 5

выделения густого белого дыма серной кислоты. Пели оставшийся раствор окрашен, добавляют еще 5—10 см3 азотной кислоты и повторяют упаривание до начала выделения густого белого дыма серной кислоты. Стакан охлаждают, стенки ополаскивают водой и упаривают раствор до получения влажных солей.

При массовой доле сурьмы в сплаве менее 0.001 % к остатку после охлаждения добавляют 7 см3 соляной кислоты (1:1) нагревают до растворения, раствор помешают в делительную воронку вместимостью 100—150 см1 и стенки стакана ополаскивают 3 см3 соляной кислоты (1:1) и далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1 при определении сурьмы в сплаве менее 0,001 %.

При массовой доле сурьмы в сплаве свыше 0.001 % остаток растворяют при нагревании в 30 см* соляной кислоты (1:1). раствор охлаждают, помещают в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки соляной кислотой (1:1). Аликвотную часть 10 см5 помещают в делительную воронку вместимостью 100— —150 см5. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1 при определении сурьмы свыше 0,001 %.

Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через весь ход анализа.

2.3.5. Построение градуировочных графиков

2.3.5.1. Градуировочный график для определения сурьмы менее 0.001 %

В делительные воронки вместимостью по 250 —300 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5.0 и 6.0 см1 стандартного раствора В сурьмы. доливают соляной кислотой (1:1) до 25 см3, добавляют 1—2 капли раствора двухлористого олова и оставляют на 1 мин. Далее анализ ведут, как указано в п. 2.3.1 при определении сурьмы менее 0,001 %.

2.3.5.2. Градуировочный график для определения сурьмы свыше 0.001 %

В делительные воронки вместимостью по 100—150 см3 помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 см3 стандартного раствора В сурьмы, добавляют соляную кислоту (1:1) до 10 см3, 1—2 капли раствора двухлористого олова и оставляют на I мин. Далее ана-' лиз ведут, как указано в п. 2.3.1 при определении сурьмы свыше 0.001 %.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю сурьмы (Л) в процентах вычисляют по формуле

Y    ЮО

где /п, — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

Страница 7

С 6 ГОСТ 6688.15-92

т — масса сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

2.4.2. Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

Таблица 2

Допуск асмис расхождения, »;

М»ссо»»ч доли с>т>ьмм. %

d

о

От 0.0005 до 0.001 в ключ

0.0003

0.0004

Си

I.VXll » 0.005. »

асооб

О.ООС7

*

0.005 * 0.010 *

0.С01

0.00!

>

0.010 * 0.025 »

0,002

0.003

>

0.025 » 0.050 »

0.00!

С',006

2.4.3. Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО). или по стандартным образцам предприятия (СОИ) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315. или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных полярографическим или атомно абсорбционным методом, в соответствии с ГОСТ 25080.

3. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ФИОЛЕТОВОГО (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СУРЬМЫ ОТ 0.001 А<> 0.01 %)

3.1.    Сущность метода

Метод основан на образовании пятивалентной сурьмой в солянокислой среде гексахлорнстнбата кристаллического фиолетового, экстракции его толуолом и измерении оптической плостностн окрашенного экстракта после отделения сурьмы от основных компонентов сплавов соосаждениом с двуокисью марганца.

3.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

ФотоэлектрОколориметр или спектрофотометр.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1 и 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 7:3.

Смесь кислот для растворения- концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 1:3.

Кислота серная но ГОСТ 4204 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Страница 8

ГОСТ 66*0.15-92 С. 7

Аммиак водный но ГОСТ 3760.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490. раствор 40 г/дм5.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор 100 г/дм3.

Олово двухлористое по НТД, свежеприготовленный раствор 100 г/дм3 в соляной кислоте (1:1).

Натрий азотнстокислый по ГОСТ 4197, раствор 100 г/дм3.

Карбамид (мочевина) по ГОСТ 6691, насыщенный раствор: 100 г мочевины растворяют в 100 см* горячей воды.

Кристаллический фиолетовый, водный раствор 2 г/дм3.

Толуол по ГОСТ 5789.

Натрий сернокислый по ГОСТ 41G6, безводный.

Сурьма марки СуОО или СуО по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы

Раствор А: 0,1 г сурьмы растворяют при нагревании в 50 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, помешают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, добавляют 175 см3 серной кислоты (1:1), охлаждают и доливают водой до метки.

1 см3 раствора А содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см3 раствора помещают в мерную колбу вмести-мостыо 100 см*, добавляют 70 см3 концентрированной соляной кислоты и разбавляют до метки водой; готовят н день применения.

1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

3.3. Проведение анализа

3 3.1. Для сплавов с массовой долей кремния менее 0,/ %, не содержащих хром и вольфрам

Навеску сплава массой 0.5 г помещают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 20 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стенки стакана и часовое стекло или пластинку ополаскивают водой, добавляют воды до 100 см3, нейтрализуют аммиаком до появления мути, не исчезающей во время перемспнвания (pH 3 по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной кислоты и 1 см* раствора марганцовокислого калия. Стакан накрывают часовым стеклом. стеклянной или пластиковой пластинкой н раствор нагревают почти до кипения. Добавляют 2 см5 раствора сернокислого марганца и кипятят 2 мин (при массовой доле марганца в сплаве более 2% раствор сернокислого марганца не добавляют). Раствор оставляют на 1 ч при 30—40°С. Выделившийся осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают 4—5 раз горячей азотной кислотой (1:100). Фильтр с осадком пометают в стакан, в котором производилось осаждение, добавляют 10—15 см5 концентрированной серной кислоты. 20—25 см3 концентрированной азотной кислоты и упаривают до начала выделения густого

Страница 9

С. 8 ГОСТ 6689 15-92

белого дыма серной кислоты. Если оставшийся раствор окрашен, добавляют 5—10 см3 концентрированной азотной кислоты и повторяют упаривание. После охлаждения стенки стакана ополаскивают водой и упаривают раствор до получения влажных солей.

При массовой доле сурьмы в сплаве менее 0,005 % к остатку после охлаждения добавляют 7 см* соляной кислоты (7:3) и нагревают до растворения солей. Раствор помещают в делительную воронку вместимостью 100—150 см3, стакан ополаскивают 3 см3-соляной кислоты (7:3).

При массовой доле сурьмы в сплаве свыше 0,005 % к остатку после охлаждения добавляют 10 см3 соляной кислоты (7:3), нагревают до растворения солей и после охлаждения раствор помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3 и доливают до метки соляной кислотой (7:3). Аликвотную часть растоора 10 см3 помещают в делительную воронку вместимостью 10»!)—150 см3, добавляют 1—2 капли раствора двухлорнстого олова до обесцвечивания раствора, перемешивают и оставляют на 1 мин. В делительную воронку добавляют 1 см3 раствора азотистокислого натрия, воронку закрывают пробкой, встряхивают 2 мин и воронку открывают. Через 2 мин добавляют 1 см3 раствора мочевины и перемешивают 30 с, после чего добавляют 70 см* воды, 10 капель раствора кристаллического фиолетового, 25 см3 толуола и встряхивают в течение 1 мин. После разделения фаз нижний слой отбрасывают. а органический слой помещают в сухой стакан вместимостью 50 см3, содержащий 0,3—0,5 г безводного сернокислого натрия. или фильтруют через сухой бумажный фильтр и, спустя 10—15 мин, измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 2 см или на спектрофотометре при 610 ни в кювете с толщиной поглошаюшего свет слоя 1 см. Раствором сравнения служит экстракт контрольного опыта.

Примечание. Если аналнл не будет закончен в чеченке дня, он может быть прерван после осаждения сурьмы с двуокисью марганца или после упаривания с серной кислотой.

3.3.2. Для сплавов с массовой долей кремний более 0.1 %

Навеску сплава массой 0.5 г помещают в платиновую чашку, добавляют 20 см* азотной кислоты (1:1), I см3 фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. После охлаждения стенки чашки ополаскивают водой, добавляют 3 см3 концентрн рованной серной кислоты и упаривают раствор до начала выделения белого дыма серной кислоты. Чашку охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и повторяют упаривание раствора до начала выделения белого дыма серной кислоты ешс два раза.

Страница 10

ГОСТ MW.15-92 С. в

После охлаждения растворяют соли при нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1), переносят раствор в стакан вместимостью 250 см3, разбавляют водой до 10 см1 и нейтрализуют аммиаком до появления мути, не исчезающей при перемешивании (pH 3 по универсальной индикаторной бумаге). Добавляют 0.5 см1 кон* центрированной азотной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.3.3.    Для сплавов, содержащих хром

Навеску сплава массой 0,5 г пометают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 30 35 см3 смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После охлаждения часовое стекло или пластинку и стснки стакана ополаскивают водой и выпаривают раствор досуха. Сухой остаток растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1) и повторяют выпаривание еше лва раза, добавляя каждый раз по 20 см5 азотной кислоты (1:1). Сухой остаток растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 100 см3 и нейтрализуют аммиаком до появления мути, не исчезающей при перемешивании (pH 3 по универсальной индикаторной бумаге). Добавляется 0.5 см3 концентрированной азотной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.3.4.    Для сплавов, содержащих вольфрам

Навеску сплава массой 0,5 г помешают в стакан вместимостью 250 см3, добавляют 40—45 см3 смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Стенки стакана и часовое стекло или пластинку ополаскивают водой, добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты и упаривают до 10—12 см3. После охлаждения в раствор добавляют 30 см3 воды и выпавший осадок вольфрамовой кислоты отфильтровывают на двойной плотный фильтр. Стакан и осадок промывают 5— 6 раз горячей соляной кислотой (1:1). Осадок с фильтром выбрасывают, а фильтрат нейтрализуют аммиаком до появления мути, не исчезающей при перемешивании (pH 3 по универсальной индикаторной бумаге). Добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной кислоты и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1.

3.3.5.    Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 100—150 см3 вводят 0.5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 и 3,0 см3 стандартного раствора Б сурьмы, разбавляют до 10 см3 соляной кислотой (7:3). Добавляют 1—3 капли раствора двухлорнстого олова и оставляют на 1 мин. Добавляют 1 см3 раствора азотнетокнелого натрия и далее анализ ведут, как указано в п. 3.3.1 при определении сурьмы в сплаве менее 0,005%.

3.4. Обработка результатов

Страница 11

С. 10 ГОСТ 6689 15—92

3.4.1.    Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле

х= т*-т

т *

где nil * масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, г;

т масса сплава, соответствующая аликвотной части раствора, г.

3.4.2.    Расхождения результатов трех параллельных определений (1 (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

3.4.3.    Контроль точности результатов анализа проводят, как указано в п. 2.4.3.

3.4.4.    Экстракционно-фотометрический метод применяют в случае разногласии и оценке качества никелевых и медно-никелевых сплавов.

4. ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕН ИЯ СУРЬМЫ

4.1.    Сущность метода

Метод основан на предварительном отделении сурьмы соосаж-деннеы с гидратированной двуокисью марганца с последующим полярографическим определением сурьмы на солянокислом фоне.

При массовой доле сурьмы менее 0,005 % определение проводят методом инверсионной вольтамперометрии со стационарным ртутным электродом. При массовой доле сурьмы свыше 0,005 % определением проводят полярографическим методом с ртутным капающим электродом.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Полярограф переменного тока ППТ-1 или осциллографнчес-

кий полярограф 110-5122. Допускается применение иолярографов других марок. Ячейка полярографическая, вместимостью 30— —40 см3, выполненная из стекла, с выносным электродом сравнения (насыщенный каломельный электрод) и с ртутным стационарным электродом или ртутным капающим электродом.

Электрод ртутный пленочный (см. чертеж): серебряную проволочку впаивают в стеклянную трубку, невпаянную часть проволочки полируют до блеска кусочком серебра и отполированный коней помещают в стаканчик с металлической ртутью на 1 мин. Амаль-гнрованный электрод вынимают из ртути и осторожно протирают кусочкои чистой кальки или тефлона для равномерного распределения ртути по поверхности металла. Электрод тщательно промывают водой.

Азот газообразный по ГОСТ 9293.

Страница 12

ГОСТ 6689.15-92 С. II

Ртуть марки РО по ГОСТ 4G58, не содержащая влаги и очищенная от окисных пленок.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1, 1:100.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1 и 3 моль/дм1 раствор.

Смесь кислот для растворения: концентрированная азотная и соляная кислоты в соотношении 1:3.

Кислота серная по ГОСТ 4204 и разбавленная 1:5.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 40 г/дм3.

Марганец сернокислый по ГОСТ 435, раствор 100 г/дм5.

Гидразин сернокислый по ГОСТ 5841, раствор Юг/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Калнй железкстосннеродистый по ГОСТ 4207, раствор 30 г/дм3.

Сурьма марки СуО по ГОСТ 1089.

Стандартные растворы сурьмы

Раствор Л: 0,1 г сурьмы растворяют в 50 см3 концентрированной серной кислоты. Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки серной кислотой (1:5) и перемешивают.

1 см1 раствора Л содержит 0,0001 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 ем\ добавляют 20 см3 концентрированной соляной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают: готовят непосредственно перед измерениями.

1 см:1 раствора Б содержит 0,00001 г сурьмы.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Для сплаоои с массовой долей кремния менее 0.1 %, не содержащих хром и вольфрам

Страница 13

С. 12 ГОСТ Ш9 15—92

Навеску сплава массой 1 г помещают в стакан вмсстнмостыо 250—300 см3, добавляют 20 см3 азотной кислоты (1:1), накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. Удаляют кипячением оксиды азота, раствор охлаждают, стенки стакана и часовое стекло или пластинку ополаскивают водой, разбавляют раствор водой до 100—120 см* и добавляют раствор аммиака до pH 2 (по универсальной индикаторной бумаге). Добавляют 0,5 см3 концентрированной азотной кислоты, 1 см3 раствора марганцевокислого калия, накрывают стакан часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и нагревают раствор почти до кипения. Добавляют 2 см3 раствора сернокислого марганца (при анализе сплавов, содержащих свыше 0,5 % марганца, раствор сернокислого марганца не добавляют), раствор кипятят 2 мин и оставляют на 1 ч.

Раствор фильтруют через фильтр средней плотности и многократно (10—12 раз) промывают горячим раствором азотной кислоты (1:100) до отрицательной реакции на медь (проба с раствором жслезнсгосинеродистого калия).

Фильтр с осадком переносят в стакан вместимостью 250 — - 300 см* прибавляют 15 см3 концентрированной серной кислоты, 25 см3 концентрированной азотной кислоты и упаривают до появления густого белого дыма серной кислоты.

В случае желтой окраски раствора после упаривания добавляют еще 10 см3 концентрированной азотной кислоты н повторяют упаривание. Операцию упаривания с азотной кислотой повторяют до исчезновения желтой окраски раствора. Раствор выпаривают до влажных солей. Соли растворяют при слабом нагревании в 20 см* 3 моль/дма растпора соляной кислоты, добавляют 1 г сернокислого гидразина и кипятят 2 мин. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доливают до метки 3 моль/дм* раствором соляной кислоты.

4.3.2. Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0.1 %

Навеску сплава массой I г помещают в платиновую чашку, прибавляют 20 см1 азотной кислоты (1:1), 5 см* фтористоводородной кислоты и растворяют при нагревании. Охлаждают раствор, ополаскивают стенки чашки небольшим количеством воды, добавляют 3 см3 концентрированной серной кислоты и упаривают раствор до появления густого белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, ополаскивают стенки чашки небольшим количеством воды и повторяют упаривание раствора до появления белого дыма серной кислоты.

Растворяют соли при нагревании в 20 см* азотной кислоты (1:1), переносят раствор в стакан вместимостью 250 см*, разбавляют водой до 100—120 см* и далее анализ ведут, как указано в п. 4.3.1.

Страница 14

ГОСТ 6689.15-92 С 13

4.3.3.    Для сплавов, содержащих хром

Навеску сплава массой 1 г помешают в стакан вместимостью 250—300 см3, прибавляют 30—35 см3 смеси кислот для растворения, накрывают часовым стеклом, стеклянной или пластиковой пластинкой и растворяют при нагревании. После удаления окислов азота кипячением, охлаждают раствор, ополаскивают стекло или пластину и стенки стакана небольшим количеством воды и выпаривают раствор досуха. Сухой остаток растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1) и вновь выпаривают раствор досуха. One* рацию выпаривания с 20 см3 азотной кислоты (1:1) проводят трижды, после чего сухой остаток растворяют в 20 см3 азотной кислоты (1:1), разбавляют водой до 100—120 см:< и далее ведут анализ, как указано в п. 4.3.1.

1.3.4.    Для сплооов, содержащих вольфрам

Навеску сплава массой I г помешают в стакан вместимостью 250—300 см3, прибавляют 40—45 см3 смеси кислот для растворения и растворяют при нагревании. К полученному раствору добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты и упаривают до 10—12 см3. Раствор разбавляют .30 см3 воды к фильтруют через двойной плотный фильтр. Стакан и осадок на фильтре промывают 5—6 раз горячей азотной кислотой (1:1). Остаток с фильтром выбрасывают. Раствор упаривают до 100—120 см3 и далее ведут анализ, как указано в п. 4.3.1.

Во всех случаях через весь ход анализа проводят контрольный опыт.

4.3.5.    Полярографический метод

Аликвотную часть раствора 20 см3 помешают в полярографическую ячейку с ртутным капающим электродом, деаэрируют раствор током азота в течение 3—4 мин, прекращают перемешивание и фиксируют катодную подпрограмму от минус 0,1 до минус 0.5 В. регистрируя волну (пик) восстановления сурьмы около минус 0,25 В.

Чувствительность регистрирующего прибора выбирают таким образом, чтобы высота волны (ника) восстановления сурьмы была менее 10 мм. При рабою с иолярографом ПО-5122 поляро-грамму снимают в режиме «диф. 2» при скорости развертки 0,25 В/с.

4.3.6.    Метод инверсионной вольтампер<}метрии

Аликвотную часть 10 см3 солянокислого раствора переносят в полярографическую ячейку со стационарным ртутным электродом, деаэрируют раствор током аргона 3—4 мин, устанавливают на полярографе напряжение минус 0.4 В и проводят электролиз в течение 1—5 мни при перемешивании раствора. По окончании электролиза прекращают перемешивание, дают раствору успокоиться и фиксируют анодную вольтамперограмму от минус 0,5 до

Страница 15

С. 14 ГОСТ eesfl 15-92

минус 0,05 В при линейно изменяющемся потенциале электрода, регистрируя пик электроокисления сурьмы около минус 0,2 В.

Чувствительность регистрирующего прибора и время электролиза выбирают таким образом, чтобы высота пика сурьмы была не менее 10 мм.

Электрод выдерживают при напряжении 0,05 В в течение 1 мин в непрерывном перемешиваемом растворе, после чего повторяют измерение.

При работе с электродом, прилагаемым к прибору ППТ-1. после каждого измерения получают новую каплю ртути.

4.3.7. Определение сурьмы методом добавок.

При полярографическом определении сурьмы 0.1—0,5 см* стандартного раствора А добавляют в анализируемый раствор, перемешивают раствор 2—3 мин и полярографируют, как указано в п. 4.3.5.

При определении сурьмы метолом инверсионной вольтамперо-метрии 0,1—0,5 см3 стандартного раствора Б сурьмы добавляют в анализируемый раствор, перемешивают раствор 2—3 мин н проводят определение, как указано в п. 4.3.6.

Величину добавки выбирают таким образом, чтобы высота инка (волны) сурьмы увеличилась в 2—3 раза по сравнению с высотой волны (пика) сурьмы для анализируемого раствора.

4.4. Обработка результатов

4.4.1.    Массовую долю сурьмы (Л') в процентах вычисляют по формуле

Х_ и»1-Л*)-С.УМСС

г-Л,)т

где Л| — высота волны (пика) сурьмы для анализируемого раствора. мм;

hx — высота волны (пика) сурьмы в контрольном опыте, мм;

С концентрация стандартного раствора, г/см3;

V объем добавки, см3;

Л2 — высота волны (пика) сурьмы после введения добавки, мм;

m — масса сплава, соответствующая аликвотной части, взятой на лолярографированне. г.

4.4.2.    Расхождения результатов трех параллельных определении d (показатель сходимости) и результатов двух анализов О (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 2.

4.4.3.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам ([’СО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-ннкслевых

Страница 16

ГОСТ вШ. 15-92 С 15

сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок, или сопоставлением результатов, полученных экстракционно-фотометрическим или атомно-абсорбционным методами, в соответствии с ГОСТ 25086.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЯ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУРЬМЫ (ПРИ МАССОВОЙ ДОЛЕ СУРЬМЫ ОТ 0,001 ДО 0,005 %)

5.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении абсорбции света атомами сурьмы, образующимися при введении анализируемого раствора в пламя ацетилен-воздух после предварительного выделения сурьмы со-осаждением ее с двуокисью марганца.

5.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Атомно-абсорбционный спектрометр с источником излучения

для сурьмы.

Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1, и раствор 1,5 моль/дм3.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1, растворы 1,4 и 2,5 моль/дм3.

Кислота соляная по ГОСТ 3118. раствор 1 моль/дм3.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Марганец азотнокислый по НТД. раствор 20 г/дм3.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор 10 г/дм3.

Водорода перекись по ГОСТ 10929.

Сурьма по ГОСТ 1089 с массовой долей сурьмы не менее 99,9%.

Стандартные растворы сурьмы.

Раствор А: 0.25 г сурьмы растворяют при нагревании в 10 см3 серной кислоты, раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 500 см3 н доливают до метки 2,5 моль/дм3 раствором серной кислоты

1 см раствора А содержит 0,0005 г сурьмы.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 сма и доливают до метки 2,5 моль/дм3 раствором серной кислоты.

1 см* раствора Б содержит 0,00005 г сурьмы.

5.3.    Проведение анализа

5.3.1. Для сплавов с массовой долей кремния до 0.05 %

Навеску сплава массой 2 г помещают в стакан вместимостью 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1). Оксиды азота удаляют кипячением и раствор разбавляют водой до объема 50 см3. Добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца, раствор нейтрализуют аммиаком до появления осад-

Страница 17

С. Iв ГОСТ 6689.15-92

ка гидроокиси меди, добавляют 18 см3 азотной кислоты (1:1) и воды до объема 90 см°. Раствор нагревают до кипения, добавляют 10 см3 раствора марганцевокислого калия и кипятят в течение 2 мин. Через 30 мин осадок отфильтровывают на плотный фильтр и промывают стакан и осадок 4—5 раз горячим раствором 1,5 моль/дм3 азотной кислоты. Осадок с развериутного фильтра смывают водой в стакан, в котором проводили осаждение, фильтр промывают 10 см3 горячего раствора серной кислоты (1:4), содержащего несколько капель перекиси водорода, а затем водой. Промытый фильтр отбрасывают, а раствор выпаривают до влажных солей. После охлаждения добавляют 8 см3 1 моль/дм3 раствора соляной кислоты, при массовой доле сурьмы до 0,02 % раствор переносят в мерную колбу или градуированную пробирку вместимостью 10 см*; при массовой доле сурьмы свыше 0,02 % раствор переносят в мерную колбу вместимостью 25 см* и доливают до метки

1    моль/дм3 раствора соляной кислоты.

Измеряют атомную абсорбцию сурьмы в пламени ацетилен-воздух при длине волны 217,6 или 231,1 нм параллельно с градуировочными растворами.

5.3.2.    Для сплавов с массовой долей кремния свыше 0,05 %

Навеску сплава массой 2 г помещают в платиновую чашку и

растворяют при нагревании в 20 см3 азотной кислоты (1:1) и

2    см3 фтористоводородной кислоты. После растворения добавляют 10 см3 серной кислоты (1:1) и раствор выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Осадок охлаждают, ополаскивают стенки чашки водой и вновь выпаривают до появления белого дыма серной кислоты. Остаток охлаждают, стенки чашки ополаскивают 20 см3, нагревают раствор, переносят в стакан вместимостью 250 см4, доливают водой до объема 50 см3, добавляют 5 см3 раствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1.

5.3.3.    Построение градуировочного графика

В семь из восьми стаканов вместимостью по 250 см3 помешают 0,4; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0 и 10,0 см1 стандартного раствора Б. Во все стаканы добавляют воды до объема 50 см3, добавляют по 5 см1 раствора азотнокислого марганца и далее анализ проводят, как указано в п. 5.3.1. 11о полученным данным строят градуиро-воч

5.4.1. Массовую долю сурьмы (X) в процентах вычисляют по формуле

-100,

/г!

где С — концентрация сурьмы, найденная по градуировочному графику, г/см3;

Страница 18

ГОСТ «5в«1»-Ю С. 17

V — объем конечного раствора, см4; т — масса навески сплава, г.

5.4.2.    Расхождения результатов трех параллельных определений d (показатель сходимости) и результатов двух анализов D (показатель воспроизводимости) не должны превышать значений допускаемых расхождений, приведенных в табл. 3.

5.4.3.    Контроль точности результатов анализа проводят по Государственным стандартным образцам (ГСО) или по отраслевым стандартным образцам (ОСО), или по стандартным образцам предприятия (СОП) никеля, никелевых и медно-никелевых сплавов, утвержденным по ГОСТ 8.315, или методом добавок или сопоставлением результатов, полученных экстракциоино-фотометриче-ским или полярографическим методами в соответствии с ГОСТ 2508G.

Страница 19

С. 18 ГОСТ Ш9.15-92

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В. Н. Федоров, Ю. М. Лейбов, Б. П. Краснов, А. Н. Богаиова, J1. В. Морейская, И. А. Воробьева

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологиии СССР от 18.02.92 № 167

3.    ВЗАМЕН ГОСТ 6689.15-80

4.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

ОСожачмис ЦТД, uj KoropJft дм* сац.»

Номер яуикта. раздела

ГОСТ 8.315-91

2.4.3; 4.4.3; 5.4.3

ГОСТ 435-7?

3.2; 42

;ГОСТ 492-73

Вводная чаоь

ГОСТ 1089-82

2.2; 3.2; 4.2; 5.2

ГОСТ 3118-72

2.2; 3.2; 4.2; 62

ГОСТ 3760-79

3.2; 4.2; 5.2

ГОСТ 4166-76

2.2; 3.2

ГОСТ 4197-74

2.2; 32

ГОСТ 42

2.2; 3.2; 4.2. 5.2

ГОСТ 4207-75

4.2

ГОСТ 4461-77

2.2; 3.2; 4.2; 52

ГОСТ 4658-73

4.2

ГОСТ 5789-73

2.2: 32

ГОСТ 56-11-74

4.2

ГОСТ 6689.1-92

Разд. 1

ГОСТ 6691-77

2.2; 3 2

ГОСТ 9293-74

4.2

ГОСТ 10484-78

2.2; 3.2; 4.2; 6.2

ГОСТ 10929 -76

5 2

ГОСТ 19241—S0

Вводная часть

ГОСТ 20490 75

3.2; 4.2; 5.2

ГОСТ 22867-77

2,2

ГОСТ 25086-87

Разд. 1; 2.4.3. 4 4.3: 5.4.3

Редактор И. В. Виноградская Технический редактор В. И. ПРусакова Корректор Н. И. Гавршцук

Сдзно « на<5. 29.06.92 Пода, о пет. 12.0b.U2 Уел. пет. л. 1к29. Уел. «р.чпт, 1.25. _У<- ил. .1 1.23 Ти;и* 671 МО_

Ораеяд «Знак Почете» Издательство стакаергоз. I23W7. Москкй, ГСП. НоаопресяскисмЯ вер. 3.

K ..v/жск 1 я типография стамдйрто». ул. Motxoocicaa. 256. Зак. 1524

Заменяет ГОСТ 6689.15-80