кабели,

провода,

шнуры

электрические

и вспомогательные материалы

Кабели,

провода,

шнуры

электрические

и вспомогательные материалы

Часть 2

ИЗДАНИЕ ОФИЦИАЛЬНОЕ

ИЗДАТЕЛЬСТВО КОМИТЕТА СТАНДАРТОВ, МЕР И ИЗМЕРИТЕЛЬНЫХ ПРИБОРОВ ПРИ СОВЕТЕ МИНИСТРОВ СОЮЗА ССР

Москва 1968

Освобожденный от меди, раствор в объеме 150—200 мл кипятят 10 мин, охлаждают до 60° С и по добавлении 10 мл раствора лимонной (винной) кислоты нейтрализуют аммиаком до слабощелочной реакции (по лакмусу). Раствор подкисляют затем несколькими каплями разбавленной азотной кислоты и нагревают почти до кипения.

Примечание. Раствор должен быть совершенно прозрачным, в противном случае его фильтруют.

К слабокислому раствору приливают 10 мл раствора диметил-глиоксима и небольшой избыток аммиака, добавляют около 2 г сернокислого аммония и пробу выдерживают на бане 15 мин при температуре 70—80°С. Выделившийся осадок диметилглиоксима никеля отфильтровывают через предварительно высушенный и взвешенный стеклянный фильтрующий тигель № 3 и промывают горячей водой, содержащей 5 му* аммиака в литре. Тигель с осадком высушивают при температуре ПО—120°С до постоянного веса и по охлаждении в эксикаторе взвешивают. Содержание никеля в меди в процентах (X) вычисляют по формуле

_v G_r 0,203 100 ^Л ~ G ⁹

где G1 — вес осадка диметилглиоксима никеля в г;

0,203 — коэффициент пересчета диметилглиоксима никеля на никель;

G — навеска меди в г.

Максимально допустимое расхождение между результатами анализа:

при содержании до 0,2% никеля . ...........0,01%

»    »    от    0,2    до    0,6%    никеля..........0,02%

IV. Определение железа

Метод 1-й — арбитражный

14. П р и м е н я е м ы е реактивы и растворы:

а)    Азотная кислота (крепкая и разбавленная 1:1).

б)    Серная кислота.

в)    Аммиак водный, 25%-ный раствор.

г)    Соляная кислота (крепкая и разбавленная 1:1).

д)    Типовой раствор А. Для приготовления его растворяют 0,864 г химически чистых железоаммонийных квасцов в воде, подкисленной 10 мл крепкой серной кислоты, и объем доводят водой до 1 л.

е)    Раствор Б. 10 мл раствора А разбавляют водой до 100 мл.

1 мл раствора Б содержит 0,01 мл железа.

Раствор Б годен только в день его приготовления.

23

ж)    Раствор алюминиевых квасцов, 10 г квасцов растворяют в

1    л воды, подкисленной 10 мл крепкой серной кислоты.

з)    Сульфосалициловая кислота, 10%-ный раствор.

15. Ход анализа.

Навеску меди 1 г, взвешенную с точностью до 0,01 г, растворяют в 10 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1). По удалении окислов азота кипячением разбавляют раствор до 100 мл водой, прибавляют

2    мл крепкой серной кислоты и выделяют медь электролизом при силе тока 3—5 а и при сильном перемешивании электролита. Через 5 мин после обесцвечивания раствора обмывают электроды 20—30 мл воды над стаканом с электролитом. К освобожденному от меди раствору приливают 5 мл раствора алюминиевых квасцов, нагревают до 70°С и осторожно нейтрализуют раствором аммиака, употребляя метиловый оранжевый в качестве индикатора. Раствор оставляют на водяной бане в течение часа, фильтруют через фильтр диаметром 7 см и промывают три раза горячей водой.

Осадок на фильтре растворяют в 10 мл соляной кислоты (разбавленной 1:1), хорошо промывают, собирая фильтрат в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки.

Для колориметрического определения железа отбирают из полученного раствора

для анализа меди марок МО и Ml.......10    мл

■»    »    »    »    М2 и М3........2    »

»    »    »    марки    М4.........1    »

и переносят в пробирку для колориметрирования емкостью 30 мл; приливают 10 мл сульфосалициловой кислоты, хорошо перемешивают, затем добавляют 5 мл аммиака, снова хорошо перемешивают, в присутствии железа появляется желтое окрашивание в аммиачной среде.

Приготовляют эталон для сравнения окраски следующим образом: в пробирку для колориметрирования наливают 10 мл воды, 1 мл соляной кислоты (разбавленной 1:1), 10 мл сульфосалициловой кислоты, 5 мл аммиака, все хорошо перемешивают. Затем прибавляют из микробюретки типовой раствор Б (реактив «е») до тех пор, пока окраска не станет такой же интенсивности, как окраска испытуемого раствора. Объемы растворов следует уравнивать добавлением воды.

Каждый миллилитр типового раствора соответствует в условиях анализа марок МО и Ml 0,01%, марок М2 и М3—0,05% и марки М4 — 0,10%, поэтому для вычисления процентного содержания умножают затраченное при колориметрировании число миллилитров (или долей миллилитра) типового раствора соответственно на 0,01; 0,05 и 0,10.

Параллельно с. анализируемой пробой ведут контрольную с тем же количеством реактивов и в результаты анализа вводят поправку. 24

Максимально допустимое расхождение между результатами анализа:

при анализе меди марок МО и Ml.......0,001%

»    »    »    > М2 » М3 ....... 0,005%

»    »    »    марки М4.    0,01 %

Метод 2-й—ускоренный Определение железа в меди марок М2, М3 и М4

16.    Применяемые реактивы и растворы:

а)    Аммиак водный, 25%-ный раствор.

б)    Аммоний роданистый, 20%-ный раствор.

в)    Кислота азотная (крепкая и разбавленная 1:1).

г)    Кислота серная.

д)    Кислота соляная (разбавленная 1:1).

е)    Раствор смеси кислот для растворения осадка гидроокиси алюминия и железа, содержащий 100 мл крепкой серной кислоты и 30 мл крепкой азотной кислоты в 1 л.

ж)    Раствор смеси кислот для приготовления эталонной пробы, содержащий 20 мл крепкой серной кислоты и 6 мл крепкой азотной кислоты в 1 л.

з)    Спирт изоамиловый.

и)    Типовой раствор железа.

Раствор А. Навеску в 0,864 г железоаммонийных квасцов растворяют в воде, подкисленной 10 мл серной кислоты и разбавляют водой до 1 л.

Раствор Б. 10 мл раствора А разбавляют водой до 100 мл. Раствор содержит в 1 мл 0,01 мг железа. Годен к применению в день его приготовления.

17.    Ход анализа.

Навеску меди в 1 г, взятую с точностью до 0,01 г, растворяют в стакане емкостью 150 мл в 15 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1).

По удалении окислов азота кипячением к пробе приливают 10 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1) и 50 мл воды и раствор пересыщают аммиаком, который приливают при перемешивании в количестве, достаточном для перевода солей меди в растворимый аммиачный комплекс, не допуская большого избытка.

Аммиачный раствор нагревают до начала кипения и осадку дают отстояться на бане при температуре 80—90°С в течение 10— 15 мин.

Осадок отфильтровывают и промывают горячей аммиачной водой (10 мл аммиака на литр) до удаления медного раствора.

Для окончательного отделения от меди осадок растворяют на фильтре в 15 мл горячей разбавленной соляной кислоты, промывая фильтр горячей водой и собирая раствор в тот же стакан, где производилось осаждение.

25

Раствор разбавляют до 50 мл и железо вновь осаждают небольшим избытком аммиака и после нагревания и отстаивания осадок отфильтровывают и промывают 2—3 раза горячей аммиачной водой.

Промытый осадок растворяют на фильтре в 20 мл горячего раствора смеси кислот (реактив «е»), промывая фильтр горячей водой.

Фильтрат собирают в мерную колбу емкостью 100 мл, по охлаждении разбавляют водой до метки и перемешивают.

От полученного раствора отбирают

при анализе меди марок М2 и М3..........5    мл

»    »    »    марки    М4     2    »

переносят в градуированный колориметрический цилиндр, разбавляют раствором смеси кислот (реактив «ж») до объема в 10 мл, прибавляют 5 мл раствора роданистого аммония и взбалтывают.

В другой такой же цилиндр наливают 10 мл раствора смеси кислот (реактив «ж»), приливают 5 мл раствора роданистого аммония и затем добавляют из бюретки типовой раствор железа (раствор Б) до тех пор, пока окраска эталонной пробы не сравняется с окраской испытуемой пробы. Объемы растворов уравнивают добавлением небольшого количества воды. Сравнение окрасок производят быстро на белом хорошо освещенном фоне.

Примечание. При очень малых содержаниях железа (менее 0,003%) применяют экстрагирование изоамиловым спиртом.

Каждый миллилитр такого раствора соответствует в условиях анализа марок М2 и М3 0,02%, а марки М4 — 0,05%, поэтому для вычисления процентного содержания железа умножают затраченное при колориметрировании число миллилитров (или долей миллилитра) типового раствора железа соответственно на 0,01; 0,02 и 0,05.

Параллельно с анализируемой пробой ведут контрольную с теми же количествами реактивов и в результаты анализа вводят поправку.

Максимально допустимое расхождение между результатами анализа:

при анализе меди марок М2 и М3 ....... 0,005%

»    »    > марки М4.........0,01%

V. Определение свинца

18. Применяемые реактивы и растворы:

а) Кислота азотная (крепкая и разбавленная 1:1 и 1:2).

б) Раствор азотнокислого железа. 1 г чистого железа растворяют в 15 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1) при нагревании, добавляют 100 мл воды, фильтруют и разбавляют до 1 л.

в) Аммиак водный, 25%-ный раствор.

26

19. Ход анализа меди марок МО, Ml и М2.

Навеску меди в 30 г, взятую с точностью до 0,1 г, растворяют в литровом стакане в 400 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1), которую приливают в несколько приемов небольшими порциями. Раствор кипятят до удаления окислов азота и разбавляют горячей водой до 500 мл.

К пробе добавляют затем 25 мл азотной кислоты и 20 мл раствора азотнокислого железа и раствор пересыщают 25%-ным раствором аммиака, который приливают при перемешивании в количестве, достаточном для перевода солей меди в растворимый аммиачный комплекс, допуская сверх необходимого количества лишь небольшой (около 10 мл) избыток аммиака, после чего аммиачный раствор разбавляют горячей водой до 750 мл и выдерживают на бане 10—15 мин.

По отстаивании осадок гидроокисей железа и свинца отфильтровывают, осторожно декантируя горячий раствор через 12—13-см складчатый бумажный фильтр и переводят осадок на фильтр в конце фильтрования. Стакан и фильтр с осадком промывают по одному разу горячей аммиачной водой (10 мл 25%-ного раствора аммиака на литр). Фильтр с осадком помещают в тот же стакан, где производилось осаждение, и разваривают его при осторожном нагревании и помешивании в 15 мл азотной кислоты (разбавленной 1:2).

К полученному раствору приливают 70 мл горячей воды и раствор фильтруют в стакан емкостью 250—300 мл, промывая фильтр горячей водой.

Раствор разбавляют до 150 мл и при температуре 50—60°С подвергают электролизу, применяя платиновые электроды, один из которых (наружный), служащий анодом, предварительно взвешивают. Электролиз ведут при силе тока 1—1,5 а и напряжении 1,5—2 в и перемешивании электролита, не допуская перерыва тока.

По истечении 15—20 мин производят испытание электролита на полноту осаждения, для чего добавляют к нему 20—25 мл воды, и продолжают электролиз еще в течение 10 мин.

Если за это время на свежепогруженной в раствор поверхности анода не выделится осадка перекиси свинца, электролиз заканчивают.

Не выключая тока быстро опускают стакан с раствором и промывают электроды, быстро подставляя под них поочередно два стакана с 400 мл воды.

Электроды освобождают из зажимов и анод с осадком двуокиси свинца высушивают при температуре 180° и по охлаждении взвешивают.

Содержание свинца в процентах (X]) вычисляют по формуле:

_v _ Ci-0,86-100

^Л>— G ’

27

где G1 — вес осадка двуокиси свинца в г;

0,86 — коэффициент пересчета двуокиси свинца на свинец;

G — навеска меди в г.

Максимально допустимое расхождение между результатами анализа при содержании до 0,01% свинца 0,0015%.

20.    Ход анализа меди марки М3.

Навеску меди в 10 г, взятую с точностью до 0,01 г, растворяют в стакане емкостью 400 мл в 50 мл азотной кислоты, приливая отмеренное количество кислоты в несколько приемов. Избыток азотной кислоты затем удаляют, выпаривая раствор на умеренно нагретой бане до сиропообразной консистенции.

По окончании выпаривания пробу несколько охлаждают (не давая, однако ей застыть) и к ней приливают (осторожно, небольшими псрциями) 100—120 мл воды и затем 3—5 мл азотной кислоты. В случае, если после добавления воды к остатку от выпаривания раствор окажется мутным от образовавшегося осадка основных солей меди (что может иметь место при чрезмерно длительном выпаривании), к раствору добавляют по каплям при взбалтывании азотную кислоту до растворения осадка этих солей, а затем уже приливают 3—5 мл азотной кислоты.

По разбавлении до 180—200 мл теплый раствор (50—60°С) подвергают электролизу, который ведут с помощью платиновых электродов в тех же условиях, какие указаны при определении свинца в меди марок МО, Ml и М2 (п. 19).

Расчет процентного содержания свинца производят по формуле, приведенной в п. 19.

Максимально допустимые расхождения между результатами анализа 0,004%.

Примечание. Этот метод непосредственного электролиза раствора навески может быть использован (в качестве ускоренного метода) также и для анализа меди марки М2 с удовлетворительной точностью (0,002%) при увеличенной до 20 г исходной навеске.

Навеску растворяют в 100 мл азотной кислоты, пробу, как и при анализе меди марки М3, выпаривают для удаления избытка азотной кислоты и росле подкисления 3—5 мл азотной кислоты и разбавления до 250—270 мл теплый раствор (50— 60°) подвергают электролизу.

21.    Ход а.нализа меди марки М4.

Навеску меди в 2 г, взятую с точностью до 0,01 г, растворяют в стакане емкостью 250—300 мл в 20 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1). Раствор кипятят до удаления окислов азота, разбавляют горячей водой до 50 мл и в случае присутствия осадка оловянной (сурьмяной) кислоты фильтруют, промывая фильтр 5—6 раз горячей водой, подкисленной азотной кислотой (5 мл азотной кислоты на 1л).

Фильтрат или непосредственно раствор (если осадка не оказалось) разбавляют до 140—150 мл и теплый раствор (50—60°С) подвергают электролизу, который ведут с помощью платиновых элект-28

ОТ ИЗДАТЕЛЬСТВА

Сборник «Кабели, провода, шнуры электрические и вспомогательные материалы» часть II содержит стандарты, утвержденные до 1 января 1968 г.

В стандарты внесены все изменения, принятые до указанного срока. Около номера стандарта, в который внесено из менение, стоит знак*.

Текущая информация о вновь утвержденных и пересмотренных стандартах, а также о принятых к ним изменениях публикуется в выпускаемом ежемесячно «Информационном указателе стандартов».

СССР	ГОСУДАРСТВЕН Н Ы И СТАНДАРТ	ГОСТ
Управление		635—52
по стандартизации при Совете Министров Союза ССР	МЕДЬ Методы анализа	Взамен ГОСТ 635-41
		Группа В59

Настоящий стандарт распространяется на арбитражные и ускоренные методы анализа меди.

Определения меди, никеля, железа, свинца, серы, сурьмы, висмута, мышьяка, фосфора, цинка и олова должны производиться методами химического анализа. Определение кислорода должно производиться металлографическим методом в литой и деформированной меди путем сравнения структуры медных образцов под микроскопом при увеличении в 200 раз с эталонными микрофотографиями.

А. МЕТОДЫ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

I. Общие указания

1.    Во всех случаях проведения анализа и приготовления растворов должна применяться дистиллированная вода.

2.    Выражение «разбавленный 1:1, 1:5, 1:10 и т. д.» подразумевает объемные части (первые цифры в приведенных примерах) кислоты или какого-либо раствора на 1, 5, 10 и т. д. (вторые цифры примеров) объемные части воды.

3.    Для анализа применяют среднюю тщательно перемешанную пробу меди, взятую в виде стружки, которую предварительно обрабатывают магнитом.

4.    Отсутствие в описаниях хода анализа указания на разбавление кислот подразумевает применение неразбавленных кислот той концентрации, которая предусмотрена соответствующим стандартом.

5.    Реактивы, не имеющие утвержденных стандартов, должны применяться «химически чистые» или «чистые для анализа».

6.    При химическом анализе меди должны применяться следующие реактивы:

Аммиак водный «ч. д. а.», по ГОСТ 3760-64;

Несоблюдение стандарта преследуется по закону. Перепечатка воспрещена

Аммоний азотнокислый «х. ч.», по ГОСТ 3761-65;

Аммоний молибденовокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 3765-64; Аммоний сернокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 3769-60;

Аммоний роданистый «ч. д. а.», по ГОСТ 3768-64;

Аммоний углекислый «х. ч.», по ГОСТ 3770-64;

Аммоний уксуснокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 3117-51;

Аммоний хлористый «ч. д. а.», по ГОСТ 3773-60;

Висмут металлический;

Диметилглиоксим «ч. д. а.», по ГОСТ 5828-67;

Железо азотнокислое «ч. д. а.», по ГОСТ 4111-65;

Железо металлическое «х. ч.» или «ч. д. а»;

Железо хлорное «ч. д. а.», по ГОСТ 4147-65;

Иод металлический «ч. д. а.», по ГОСТ 4159-64;

Калий азотнокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 4217-65;

Калий йодистый «ч. д. а.», по ГОСТ 4232-65;

Калий кислый сернокислый «х. ч.», по ГОСТ 4223-65;

Калий марганцовокислый «х. ч.», по ГОСТ 4527-65; Калий-натрий виннокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 5845-51; Калий роданистый «х. ч.», или «ч. д. а.», по ГОСТ 4139-65; Калий сурьмяновиннокислый (рвотный камень);

Калий фосфорноватистокислый «ч. д. а.»;

Кальций фосфорноватистокислый «ч. д. а.»;

Квасцы алюмоаммонийные «ч. д. а.», но ГОСТ 4238-48; Квасцы алюмокалиевые «ч. д. а.», по ГОСТ 4329-66;

Квасцы железоаммонийные «х. ч.>, по ГОСТ 4205-48;

Крахмал растворимый;

Кислота азотная крепкая «х. ч.», по ГОСТ 4461-67;

Кислота винная «ч. д. а.», по ГОСТ 5817-55;

Кислота лимонная «ч. д. а.», по ГОСТ 3652-51;

Кислота серная крепкая (уд. в. 1,8300—1,8350) «х. ч.», по ГОСТ 4204-66;

Кислота соляная крепкая (уд. в. 1,174—1,1885) «х. ч.», по ГОСТ 3118-67;

Кислота уксусная «х. ч.», по ГОСТ 61-51;

Кислота щавелевая «х, ч.», по ГОСТ 5873-51;

Клей столярный;

Марганец сернокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 435-67;

Медь сернокислая «х. ч.х>, по ГОСТ 4165-48;

Медь марки МО и Ml, по ГОСТ 859-66;

Мышьяковистый ангидрид «ч. д. а.»;

Натр едкий «х. ч.», по ГОСТ 4328-66;

Натрий двууглекислый «х. ч.», по ГОСТ 4201-66;

Натрий сернистый (натрий сульфид) «ч. д. а.», по ГОСТ 2053-66;

Натрий сернистокислый (натрий сульфит) кристаллический «ч. д. а.», по ГОСТ 429-66;

17

Натрий углекислый безводный или кристаллический «х. ч.», по ГОСТ 83-63 и ГОСТ 84-66;

Натрий фосфорноватистокислый «ч. д. а.» (натрий гипофосфит) по ГОСТ 200-66;

Никель металлический марки Н-0, по ГОСТ 849-56;

Окись железа «ч. д а.», по ГОСТ 4173-66;

Олово двухлористое «ч. д. а>, по ГОСТ 36-40;

Перекись натрия;

Ртуть металлическая не ниже марки Р2, по ГОСТ 4658-49;

Ртуть хлористая «ч. д. а.», по ГОСТ 3203— 46;

Ртуть хлорная (сулема) ГОСТ 4519-48;

Свинец металлический марки СО, по ГОСТ 3778-65;

Свинец уксуснокислый «ч. д. а.», по ГОСТ 1027-51;

Спирт изоамиловый «ч. д. а>, по ГОСТ 5830-51;

Сурьма марки Су1, по ГОСТ 1089-62;

Тиомочевина по ГОСТ 6344-52;

Фенолфталеин по ГОСТ 5850-51;

Цинк металлический марки Ц0, по ГОСТ 3640-65.

II. Определение меди

7.    Применяемые реактивы и растворы:

а)    Аммиак водный (25%-ный раствор и разбавленный 1:1).

б)    Аммоний азотнокислый.

в)    Аммоний роданистый, 30%-ный, раствор.

г)    Кислота азотная (крепкая и разбавленная 1:1 и 1:4).

д)    Кислота лимонная, 50%-ный раствор.

е)    Кислота серная (разбавленная 1:1).

ж)    Пиридин.

з)    Хлороформ (или четыреххлористый углерод).

и)    Типовой раствор меди, содержащий в 1 мл 0,0001 г медп. 0,1 г меди (марки МО) растворяют в 10 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1), кипятят до удаления окислов азота, после чего раствор переносят в мерную колбу емкостью 1 л, разбавляют водой до метки и перемешивают.

8.    Ход анализа меди м а р о к МО, Ml, М2 и М3.

Отвешивают (с точностью до 0,0002 г) 3 а меди марок МО и Ml

и 2 г марок М2 и М3. На ту же чашку весов, где находится навеска, ставят катод, предназначенный для электролиза, и устанавливают общий вес катода и навески меди с точностью до 0,0002 г. По окончании электролиза катод с осадком меди взвешивают теми же разновесами.

Разность между первым и вторым взвешиванием представляет сумму содержащихся в пробе примесей, не осаждаемых электролизом на катоде. Для вычисления процентного содержания меди эту сумму примесей выражают в процентах и отнимают от 100.

18

Пример расчета

Общий вес катода и навески перед электролизом . . . 17,4383 г Общий вес катода и осадка меди после электролиза . . 17,4856 »

разность . .    0,0027    г

Процентное содержание примесей ...    0,09

Процентное содержание меди ..... 99,91

Примечание. Осадок меди содержит серебро.

Взятую навеску меди растворяют в прикрытом часовым стеклом стакане емкостью 300 мл в 30 мл (навеска 3 г) или 20 мл (навеска 2 г) азотной кислоты (разбавленной 1:1).

Растворение производят сначала на холоду, а затем при осторожном подогревании слабо кипятят раствор до полного растворения навески и удаления окислов азота.

По окончании растворения обмывают покровное стекло и стенки стакана водой, разбавляют раствор до объема 110—150 мл, добавляют 3 г азотнокислого аммония и 5—6 мл серной кислоты (разбавленной 1:1) и, прикрыв стакан половинками часового стекла, подвергают электролизу.

Электролиз ведут с помощью платиновых электродов при силе тока 2,5—3 а и напряжении 2,5—3 в и при осторожном перемешивании электролита.

При выделении главной массы меди (обесцвечивании раствора) обмывают водой из промывалки половинки часового стекла и стенки стакана и продолжают электролиз еще в течение 20 мин, проверяя полноту осаждения повторным добавлением воды. Если спустя 10—15 мин после добавления воды на свежепогруженной части катода медь не выделится, электролиз заканчивают. Не выключая тока, опускают стакан с раствором и быстро подставляют вместо него поочередно два стакана с водой. Промытые электроды освобождают из зажимов, катод промывают спиртом, высушивают при 100°С и по охлаждении взвешивают, как указано выше.

Раствор после выделения меди электролизом выпаривают до выделения паров серного ангидрида.

По охлаждении приливают 10—25 мл воды и кипятят до растворения солей, затем раствор переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, разбавляют водой до метки и перемешивают.

Отбирают пипеткой 5—10 мл раствора в зависимости от количества оставшейся после электролиза меди и переносят в маленький стаканчик (емкость 30—40 мл). Отмеренные 10 мл выпаривают до 5 мл.

К раствору прибавляют 1 мл раствора лимонной кислоты, каплю фенолфталеина и аммиака (разбавленного 1:1) до щелочной реакции, а затем подкисляют раствором лимонной кислоты до кислой реакции и прибавляют избыток его в 1 мл.

Раствор переносят в цилиндр для колориметрированпя емкостью 30 мл, прибавляют 0,5 мл раствора роданистого аммония,

19

0,5 мл пиридина, перемешивая после прибавления каждого реактива. Затем прибавляют 3 мл хлороформа (или четыреххлористого углерода) и раствор снова несколько раз перемешивают (не взбалтывать). В случае, если окраска органического слоя слишком интенсивна для колориметрирования, прибавляют еще 3—5 мл органического растворителя.

В другой стаканчик прибавляют 5 мл воды, 5 капель серной кислоты (разбавленной 1:1) и далее прибавляют все те же реактивы в тех же количествах и в той же последовательности, как и в испытуемый раствор. Раствор переносят в цилиндр для колориметрирования, равный по емкости и диаметру цилиндру, в котором находится испытуемый раствор, и прибавляют из микробюретки типовой раствор меди до тех пор пока окраска эталона не сравняется с окраской испытуемого раствора. Перемешивают после прибавления каждой порции типового раствора.

Количество меди в граммах (Си) вычисляют по формуле

_п    0*0,0001    «Vi

Cu=--^L,

¹я

где v — количество типового раствора, пошедшее на колориметрическое титрование, в мл;

Vi — емкость мерной колбы, в которую был переведен испытуемый раствор, в мл;

v₂ — количество испытуемого раствора, отмеренное для колориметрирования, в мл.

Найденное количество меди прибавляют к меди, полученной электролизом.

9. Ход анализа меди марки М4.

Исходная^- навеска 2 г. Растворение навески и выделение меди электролизом производят так же, как и при анализе меди более чистых марок. Ввиду того, что при высоком содержании примесей осадок меди может быть загрязнен, производят переосаживание меди электролизом.

Катод с осадком меди после промывания водой переносят в узкий стакан емкостью 150 мл, в который наливают 70 мл азотной кислоты (разбавленной 1:4). Стакан прикрывают стеклом и слабо подогревают до полного растворения осадка меди. Электрод вынимают, обмывают над стаканом емкостью 300 мл водой из промывал-ки, раствор осторожно кипятят до удаления окислов азота и количественно переводят в тот стакан емкостью 300 мл, над которым производилось обмывание катода. К раствору добавляют 4 мл раствора аммиака, 5 мл серной кислоты (разбавленной 1:1) и воды до объема 140—150 мл.

По охлаждении из раствора выделяют медь электролизом так же, как и при анализе меди более чистых марок. Катод с осадком меди промывают, высушивают и взвешивают.

20

Максимально допустимое расхождение между результатами анализа:

при анализе меди марок МО и Ml..........0,02%

»    »    »    »    М2    » М3..........0,03%

»    »    » марки М4............0,06%

III. Определение никеля Определение никеля в меди марок МО и Ml

10.    Применяемые реактивы и растворы:

а)    Кислота азотная (разбавленная 1:1 и 1:2).

б)    Кислота серная (разбавленная 1:1).

в)    Аммиак водный, 25%-ный раствор.

г)    Натр едкий, 5%-ный раствор.

д)    Аммоний надсернокислый, 3%-ный раствор.

е)    Диметилглиоксим, 1%-ный раствор в 5%-ном растворе едкого натра.

ж)    Калий-натрий виннокислый (сегнетова соль) 20%ный раствор.

з)    Типовой раствор никеля, содержащий 0,1 мг никеля в 1 мл.

0,1 г никеля (марки Н-1, Н-2 или Н-3 по ГОСТ 849-56), взятого с точностью до 0,0002 г, растворяют в 10 мл азоуной кислоты (разбавленной 1:2). По растворении навески прибавляют 10 мл серной кислоты (разбавленной 1:1) и выпаривают до выделения паров серного ангидрида. По охлаждении приливают 50—60 мл воды, нагревают до растворения соли и переносят в мерную колбу емкостью 1 л, разбавляют водой до метки и перемешивают.

11.    Ход анализа.

3 г меди, взятой с точностью до 0,001 г, переносят в стакан емкостью 250—300 мл и растворяют в 25 мл азотной кислоты (разбавленной 1:1). Раствор слабо кипятят до полного растворения навески и удаления окислов азота. Затем раствор разбавляют водой до 140—150 мл, прибавляют 4—5 мл серной кислоты (разбавленной 1:1) и выделяют медь электролизом, как при определении меди.

Электролит после выделения меди выпаривают до выделения паров серного ангидрида. По охлаждении приливают 50 мл воды, нагревают до полного растворения солей и пропускают ток сероводорода в течение 8—10 мин.

Отфильтровывают осадок сульфидов (остатки меди, свинца и др.) и промывают 5—6 раз водой, насыщенной сероводородом и содержащей 2—3% сернокислого аммония.

Фильтрат нагревают до удаления запаха сероводорода, прибавляют 1—2 мл крепкой азотной кислоты (для окисления железа) и затем выпаривают до полного удаления серной кислоты. При этом удаляются почти полностью аммонийные соли, которые в дальнейшем мешают образованию окраски диметилглиоксима никеля.

21

К сухому остатку приливают 0,5 мл серной кислоты (разбавленной 1:1) и 10 мл воды, обмывают этим количеством воды стенки стакана и кипятят до полного растворения солей (1—2 мин).

Затем приливают еще 10—15 мл воды, прибавляют 10 мл 20%-ного раствора сегнетовой соли, 10 мл 5%-ного раствора едкого натра, 10 мл 3%-ного раствора надсернокислого аммония и 10 мл 1%-ного раствора диметилглиоксима в 5%-ном растворе едкого натра, перемешивая после прибавления каждого раствора.

Спустя 2—3 мин после прибавления раствора диметилглиоксима, раствор переносят в цилиндр для колориметрирования емкостью 100 мл, разбавляют водой до метки и оставляют стоять 10 мин.

Процентное содержание никеля в пробе можно устанавливать: 1) визуально, путем сравнения окрашенного испытуемого раствора со шкалой эталонов и 2) измерением светопоглощения на фотоэлектроколориметре с применением зелоного светофильтра (540 ммк).

Для визуального колориметрирования шкалу эталонов приготовляют одновременно с анализом пробы следующим образом: в цилиндры, равные по емкости и диаметру с цилиндром, в котором находится испытуемый раствор, отмеривают из микробюретки типовой раствор никеля от 0,3 до 1,0 мл с интервалом в 0,1 мл, разбавляют еодой до 20 мл и приливают те же реактивы, в тех же количествах и в той же последовательности, как и в испытуемый раствор. Затем разбавляют водой до метки и перемешивают.

Для фотоэлектроколориметрического определения никеля шкалу эталонов готовят так же, как и при визуальном колориметрирова-нии. Измерением светопоглощения эталонных растворов строят градуировочную кривую, откладывая на оси абсцисс концентрацию никеля в миллиграммах, а на оси ординат показания прибора.

По полученной градуировочной кривой находят содержание никеля в испытуемой пробе. Максимально допустимое расхождение между результатами анализа 0,0005%.

Определение никеля в меди марок М2, М3 и М4

12.    Применяемые реактивы:

а)    Аммиак водный, 25%-ный раствор.

б)    Аммоний сернокислый.

в)    Диметилглиоксим, 1 %-ный спиртовый раствор.

г)    Кислота азотная (крепкая и разбавленная 1:1).

д)    Кислота серная (разбавленная 1:1).

е)    Кислота лимонная или винная, 10%-ный раствор.

13.    Ход анализа.

Определение никеля производят из навески в 2 г (взятой с точностью до 0,01 г), растворяя ее в азотной кислоте и выделяя из раствора медь электролизом, так же как и при определении меди.

Примечание. Для анализа может быть использован раствор, получающийся после определения меди.

22